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} (
8.3-3
Como la grafica de contra T por lo general no es una lnea recta, Cv (la pendiente de la
curva) es una funcin de la temperatura.
Segn la Ec. Anterior, el cambio de para un incremento de temperatura de T a T+dT a
volumen cte. es:
8.3-4
Y el cambio =
1
2
asociado con un cambio de temperatura de T
1
a T
2
a V cte. es:
.8.3-5
Ahora supongamos que el volumen y la temperatura cambian. Para calcular , se puede
dividir el proceso en 2 pasos --- un cambio en V a T cte. seguido por otro de T a V cte.
Como es una propiedad de estado, es igual a
para cualquier sustancia, excepto un gas ideal. Ademas, como el segundo paso es
un cambio de T a V cte.,
.................8.3-6
8.3b.-Formulas de capacidad calorfica:
Las capacidades calorficas Cv y Cp son propiedades fsicas de los materiales y estn
tabuladas en referencia estndar. Pueden expresarse en cualquier tipo de unidades de
energa, por cantidad unitaria, por unidad de intervalo de temperatura.
Tambin se emplea el trmino calor especifico para referirse a esta propiedad fsica.
Las capacidades calorficas son funciones de temperatura y con frecuencia se expresan en
forma de polinomios
[ ]
El valor terico es 89.5
Suponga que desea calcular el cambio de entalpia asociado con un cambio de
temperatura en una mezcla de sustancias. Las entalpias y las capacidades calorficas de
ciertas mezclas estn tabuladas en referencias estndar. Si se carece de tales datos se
puede usar la siguiente aproximacin:
Regla 1: Para una mezcla de gases o lquidos, calcular el cambio total de entalpia como la
suma de los cambios de esta en los componentes puros de la mezcla. De hecho, se
desprecian los cambios de entalpia asociados con la mezcla de los componentes, lo cual es
una excelente aproximacin para mezclas de gases y mezclas de lquidos similares como
pentano y hexano, pero es mala para lquidos diferentes, como acido ntrico y el agua.
Regla 2: Para soluciones muy diluidas de solidos o gases en liquidos, desprecie el cambio
de entalpia del soluto. Esta aproximacin es mejor, a medida que la solucin es mas
diluida.
El clculo de los cambio de entalpia para el calentamiento o enfriamiento de una mezcla
de composicin conocida, con frecuencia puede simplificarse estimando la capacidad
calorfica de la mezcla del siguiente modo:
..8.3-9
Donde:
8.3-10
La ecuacin anterior es valida hasta el punto en que sea posible despreciar las entalpias de
mezclado.
8.3d.- Balances de energa en sistemas de una fase:
Para cualquier proceso que no incluya cambios de fase, pasos de mezclado en los cuales
no sea posible despreciar los cambios de entalpia, o reacciones qumicas.
Si un proceso solo implica el calentamiento o enfriamiento de una especie de T
1
a T
2
, el
procedimiento es directo:
1. Evaluar
.
8.3e.- Integracin numrica de capacidades calorficas tabuladas:
Ahora se conoce 2 metodos para evaluar una expresin del tipo:
Si se dispone de una relacin funcional para , la integracin se puede efectuar en
forma analtica, y si se dispone de entalpias especificas tabuladas para la sustancia que se
calienta o enfria, una simple resta reemplaza a la integracin.
Sin embargo , supongamos que la nica informacin que tiene sobre Cp es su valor a una
serie de temperaturas que abarcan el rango de T
1
a T
2
. El problema es como estimar el
valor de la integral a partir de estos datos.
Un mtodo seria graficar Cp contra T, dibujar una curva por inspeccin visual a travs de
los puntos para los cuales se conoce Cp, y estimar la integral de manera grafica como el
area bajo la curva de T
1
a T
2
. No obstante, este procedimiento es tedioso, incluso si se
tiene acceso planmetro.
Una mejor solucin consiste en usar una de las diversas formulas de cuadratura existentes
que son expresiones algebraicas que proporcionan estimaciones de las integrales de datos
tabulados las cuales se muestran en el apndice A.3 del texto de Felder de procesos
qumicos.