10.

-ESPECTROSCOPA INFRARROJA
INTRODUCCIN (El espectro electrom!"#t$co.%
La energa puede presentarse como onda o bien, como corpsculo o fotn.
Un fotn puede manifestarse con diferentes energas lo que constituye el espectro
electromagntico. A su vez, el espectro electromagntico a sido dividido
arbitrariamente por los cientficos, segn un criterio instrumental. !or e"emplo, de
mayor a menor energa est#n$
Rayos csmicos
Ultravioleta
Visible
Rayos gamma
Rayos X
Ultravioleta lejano
Microondas
Infrarrojo cercano
Infrarrojo medio
Infrarrojo lejano
10-
12
10
-10
10
-8
10
-
10
-!
10
2
Radiacin Onda Tamao
cm
"#8$10
-!
%#8$10
-!
"#0$10
-&
"#0$10
-"
"#0$10
-2
E
N
E
R
G

A
'ste diagrama m(estra
el tama)o relativo del
dominio de energias a
diferentes longit(des de
onda del es*ectro
electromagn+tico,
-a energ.a de la radiacin
es inversamente *ro*orcio
nal a la longit(d de onda y
directamente *ro*orcional
a la frec(encia,
%igura &'(
%
Luego, toda la radiacin electromagntica est# relacionada con la energa
de los fotones, a travs de su frecuencia o longitud de onda. La materia absorbe o
emite esta radiacin cu#nticamente, es decir, usa estos paquetes de energa para
pasar desde un estado basal a otro e)citado o viceversa. La igualdad matem#tica
que describe esta relacin es$
* hv
%rmula &'(
+onde es la energa de la radiacin que en este caso corresponde a la de un
solo fotn y est# e)presada en caloras, h es la constante de !lanc-, que tiene un
valor de (,./)(0
123
caloras segundo, v corresponde a la frecuencia de esa
radiacin e)presada en ertz o seg
1(
.
A los qumicos les interesa calcular estos valores refirindose siempre a la
energa absorbida por un mol de molculas, por lo tanto, la energa calculada con
la e)presin &'( debe ser multiplicada por N que es el nmero de Abogadro o
nmero de molculas que se encuentra en un mol de cualquier sustancia qumica.
4l valor de esta constante es 5,062)(0
62
molculas por mol.
E = N* = N h v
%rmula &'6
La frecuencia tambin est# relacionada con la longitud de onda 7 de la
radiacin mediante la igualdad$
= c/
%rmula &'2
donde c es la velocidad de la luz con un valor de 2)(0
(0
cm8seg. !or lo tanto la
longitud de onda est# e)presada en cm. As, cada fotn tendr# asociada una
frecuencia y una longitud de onda. Al sustituir la e)presin &'6 en la &'( se
obtiene$
* h c/
%rmula &'3
9 por mol tenemos que la energa es$
E = N = N h c /
%rmula &'.
4sta relacin es muy importante porque nos est# diciendo que segn la
igualdad &'(, la frecuencia de una radiacin es directamente proporcional a la
energa y segn la &'6, la longitud de onda de una radiacin es inversamente
proporcional a la energa de aquella radiacin.
!ara cada tipo de energa, ay un diferente tipo de detector que cubre un
peque:o rango del espectro electromagntico. Los rayos csmicos son detectados
8
entre una longitud de onda de (0
1(6
y (0
1(0
cm. 4sta radiacin es una de las m#s
fuertes,y de a es que su longitud de onda sea tan peque:a. A su vez los rayos ;
entre (0
1/
y (0
15
cm. La luz visible, que es la que captan nuestros o"os, est#
comprendida en un peque:o rango del espectro electromagntico, es decir, con
longitudes de onda entre 2,/)(0
1.
y <,/)(0
1.
cm.
4l estudio de la interaccin entre los diferentes tipos de radiacin y la
materia se llama espectroscopia, y el gr#fico que describe la intensidad de esta
interaccin se llama espectro. +e aquellos gr#ficos puede obtenerse una enorme
cantidad de informacin sobre la estructura de la materia.
!ara los qumicos org#nicos, e)isten dos tipos particulares de
espectroscopia que le son especialmente tiles. 4stas son, las de resonancia
magntica nuclear y la de infrarro"o. La primera tiene su #mbito en la regin de las
microondas y la segunda en la regin del infrarro"o medio, es decir, entre los
6,.)(0
13
y 6,.)(0
12
cm.
Los espectros infrarro"os, como veremos, se e)presan en unidades de
longitud de onda con nmeros f#ciles de mane"ar, es decir micrmetros =m> o en
unidades llamadas nmero de ondas, definida como el nmero de ondas que
abra en una unidad de longitud.
!or definicin se tiene que si / es el nmero de ondas por centmetro,
entonces$
= 1/ ([ cm ])
%rmula &'5
La relacin que ay entre el nmero de ondas / =cm
1(
> y la longitud de onda
de una de las se:ales del espectro =micrmetros> puede obtenerse al transformar
los micrmetros a centmetros. As, si la posicin de una absorcin =longitud de
onda> que est# e)presada en micrmetros, =un micrmetro equivale a (0
13
cm>,
entonces, la relacin que ay entre estas dos unidades es biunvocamente$
= 1 / *10
-4
cm
%rmula &'<
4s decir$
= (10
4
/ ) [cm
-1
]
%rmula &'/
ESPECTROSCOPA INFRARROJA
?eneralmente, se piensa que las molculas son estructuras formadas por
una red est#tica de ncleos atmicos unidos entre s por enlaces electrnicos. @in
embargo, la realidad es muy diferente, y puede decirse que, cada #tomo que la
constituye est# desplaz#ndose permanentemente, uno con respecto al otro, sobre
una distancia promedio llamada longitud de enlace, es decir, las distancias
interatmicas oscilan continuamente alrededor de un valor que le es propio,
0
mantenindose por e"emplo, en el estado basal de energa y a temperatura
ambiente, a una distancia promedio llamada longitud de enlace. Aada enlace
entonces, dentro de una molcula, est# vibrando a una frecuencia determinada
que le es caracterstica, y puede efectuar un movimiento de estiramiento a lo largo
del e"e del enlace, figura &'6, o un movimiento de deformacin en donde uno de
los #tomos del enlace B(1m6 se aparta del e"e del enlace, figura &'2.
1istancia *romedio de enlace
-inea de enlace
m2
M1
Vibracin de estiramiento
%igura &'6
-inea de enlace
m2
M1
Vibracin de deformacin
%igura &'2
Una molcula biatmica como la de la figura &'3, solo poseer# un modo de
vibracin que ser# el de estiramiento a lo largo del enlace. La deformacin no
e)iste ya que correspondera a una rotacin antes que a una vibracin.
%igura &'3
@i la molcula tiene m#s de dos #tomos, los posibles modos de vibracin
aumentan de manera considerable, como se puede observar en las figuras de m#s
aba"o, llegando a =2n1.>, los modos en molculas lineales.
!ara molculas no lineales m#s comple"as, se esperan =2n15> modos
vibracionales, donde n es el nmero de #tomos que forman la estructura. As, una
molcula como el tetracloruro de carbono, que tiene cinco #tomos segn la
%0
frmula, presentar# nueve modos vibracionales. @in embargo, no todas ellas ser#n
activas al infrarro"o. Ceremos m#s tarde que solo son activos aquellos modos en
los que el momento dipolar asociado a uno de los enlaces vare su posicin
relativa con la vibracin. 4n este caso especfico, aquel modo vibracional que
implica el movimiento simtrico de los cuatro #tomos de cloro alrededor del
carbono ace que el momento dipolar permanezca invariante y por lo tanto
inactivo al infrarro"o.
Aomo puede verse, las vibraciones moleculares son en realidad, el
resultado de la contribucin de todos los #tomos que la componen. @in embargo,
con el propsito de simplificar los c#lculos, es posible analizar algunas vibraciones
moleculares como si en ellas interviniesen solo unos pocos #tomos. @i nos
concentramos en la vibracin de un enlace individual en una molcula poliatmica
cualquiera, una apro)imacin muy til y simple, es aquella que considera a ambos
#tomos involucrados, como si se movieran al igual como lo acen dos partculas
en un oscilador armnico, es decir, como dos partculas unidas por un resorte.
4s posible predecir de esta manera en una forma cualitativa y bastante
aceptable, la frecuencia de vibracin del enlace e)presado en cm
1(
, calculando la
e)presin$
= 3,1416*((1/2)*C)*(k / MR)
1/2
%rmula &'D
Aqu MR * =m(Em6>8=m(Fm6> que e)presada en gramos es la masa
reducida y, m( y m6 son las masas atmicas tambin en gramos, de los dos
#tomos involucrados.
C * velocidad de la luz 2E(0
(0
cm8seg
k * es una constante que representa fsicamente la resistencia del resorte =enlace>
al estiramiento o constante de fuerza del resorte, segn la ley de Goo-e.
!ara k es posible encontrar en literatura, valores de - * . ) (0
.
dinas8cm
para un enlace simple A1A y para uno doble (,0 ) (0
5
dinas8cm y par un enlace
triple (,. ) (0
5
dinas8cm.
Auando ay m#s de dos #tomos involucrados en una molcula, pueden
encontrarse distintos modos de vibracin, algunos simtricos y otros asimtricos
como se muestra en la figura &'..
'stiramiento asim+trico 'stiramiento sim+trico
m" m2 m" m2
M1 M1
%1
1eformacin sim+trica
m" m2
M1
%igura &'.
Aomo se podr# comprobar m#s adelante, las frecuencias de oscilacin
simtricas son de menor energa que las asimtricas. @i sobre uno de estos
enlaces que tiene una frecuencia de vibracin caracterstica, se ace incidir
radiacin infrarro"a de la misma frecuencia, este enlace absorber# esa radiacin y
se traducir# en que la distancia de enlace crecer#, aciendo que ambos #tomos se
ale"en m#s de lo normal, es decir vibran a una distancia promedio mayor a la
distancia de enlace, lo que se traduce en que el enlace a pasado entonces a otro
estado de alta energa que est# cuantizado, que se llama estado e)citado, como
puede verse aba"o en el diagrama &'(.
'2
'1
' 2 3v
4'stado de alta energ.a5
4'stado de baja energ.a5
4'nerg.a de (n fotn5
4l estado e)citado 46 es el estado al que llega un enlace que a absorbido un fotn de radiacin
electromagntica de igual frecuencia o energa al del enlace en cuestin. 4( representa la energa
de la frecuencia de vibracin normal del enlace.
+iagrama &'(
4s una condicin importante, que el enlace est formado por #tomos de
diferente electronegatividad para que tanto el centro de carga positivo como el
centro de carga negativo del enlace no coincidan. +e esa manera, este enlace
tendr# momento dipolar. As la variacin del momento dipolar definido como el
producto de la variacin de la distancia entre las cargas del dipolo que lo forman
y su carga !, al ser e)citado, ace que el fenmeno de intercambio de energa sea
posible entre este y la radiacin electromagntica. Auanto mayor sea el cambio en
el momento dipolar del enlace provocado por la e)citacin, mayor ser# la
intensidad de la absorcin.
Bucas molculas biatmicas como el &6 o el H6, por e"emplo, que est#n
constituidas por #tomos cuyas electronegatividades son idnticas, no presentan
actividad en la regin del infrarro"o medio, puesto que no tienen momento dipolar.
%2
%igura &'5
6lano de simetr.a
'nlace inactivo al infrarrojo
R
R
R R
R
R
7 7
4n general, cualquier enlace por el que pase un plano de simetra no ser#
activo al infrarro"o.
E& ESPECTROFOT'ETRO IR.
Un espectrofotmetro cl#sico y ampliamente difundido, son los de I"#$%&
'(J. 4llos est#n configurados con los siguientes componentes$
(.1Una fuente de radiacin.
6.1Un portamuestra y blanco.
2.1Una re"illa o monocromador.
3.1Un detector.
..1Un A!U con pantalla, impresora y teclado lo que permite f#cilmente ampliar
o reducir zonas especficas del espectro.
4l diagrama de un instrumento KL cl#sico puede verse m#s aba"o.
%"
1etector
Regilla o
Monocromador
8lanco
M(estra
1ivisor de as
76U
9m*li
ficador
Im*resora
:eclado
;
6antalla
<(ente de radiacin
infrarroja= laser#
>lobar o ?ernst
4squema simplificado de las partes principales de un espectrofotmetro KL
4squema &'(
(.1La fuente de radiacin KL puede contener un l#ser =Ge1&e> en los
equipos modernos, o una cer#mica contaminada con )idos de Mirconio, Norio y
Aesio, conocida como filamento de &ernst. 4sta cer#mica es calentada
elctricamente asta (0001(/00 'A. Htra fuente de radiacin es el ?lobar, que es
una peque:a esfera de carburo de silicio, que al ser calentada al igual que la
anterior, emite una radiacin de amplio espectro que va desde los ..00 cm
1(
asta
los 500 cm
1(
. 4l &ernst en cambio, muestra un espectro de energa o frecuencia
que va desde <(00 cm
1(
asta los ..0 cm
1(
. 4stos rangos de frecuencia son m#s
que suficiente para los espectroscopistas org#nicos. 4llos necesitan el rango que
va desde los 3000 cm
1(
asta los 5.0 cm
1(
apro)imadamente.
6.1 4l porta1muestra, puede ser segn el propsito, para aceptar gases,
lquidos y slidos. 4n gases, las celdas disponibles tienen entre (0 y 30 cm de
longitud y los espectros en estos casos son el resultado del paso, a travs de la
celda con mltiples refle)iones, de manera que, en realidad la luz a recorrido
mucas veces la longitud de la celda antes de llegar al detector. +e los lquidos
pueden ser obtenidos los espectros en ya sea compuestos puros o en soluciones
diluidas de aquellos. Los lquidos puros se colocan entre dos placas de bromuro
de sodio =se pueden lograr espesores de asta 0,0( mm o menores> Las
soluciones diluidas son colocadas entre dos ventanas de cloruro de sodio o
bromuro de sodio, rodeadas de anillos espaciadores que delimitan las celdas
espectroscpicas a algunas fracciones de milmetro de espesor. 4n estos casos
deben ser muy bien seleccionados los solventes a utilizar. 4l AAl3 y el A@6 son
complementarios en estas tareas. Ambos solventes son invisibles en regiones
sobre los (222 cm
1(
para el AAl3 y ba"o los (222 cm
1(
para el A@6. !ueden acerse
mucas combinaciones de solventes que cubran diferentes ventanas entre los
3000 cm
1(
y los 500 cm
1(
. =Centana es aquella porcin del espectro KL, en el cual el
%&
solvente tiene una muy ba"a absorcin de radiacin, es decir, es trasparente a la
radiacin infrarro"a>.
)*+,EN-E R&./0n n# 12/% cm
-1
R&./0n n# 12/% cm
-1
AGAl2 5001/60 ((<.1(6.0
A6Al3 <.01D.0
A5G5 benceno 5001<.0 200012(00
AG6Al6 5001/60 (6001(200
AA4NH&A ((001(/.0 6/0012000
+B@H D001((00
NHLU4&H 5001<.0 6/0012600
Nabla &'(
4n todos los casos las paredes del contenedor de la muestra deben ser
transparentes a todo el rango de la radiacin =30001500 cm
1(
>. 4sto se consigue
con ventanas ecas de cristales de Oromuro o Aloruro de sodio.
2.1 La re"illa o monocromador es un espe"o reticulado que equivale a un
prisma capaz de descomponer el espectro de la radiacin en sus diferentes
longitudes de onda. 4ste dispositivo "unto a otros dispositivos conocidos como
eslits =ventanas de abertura variable> permiten seleccionar y e)aminar la energa
radiante de diferentes longitudes de onda que a pasado por la muestra.
3.14l detector. 4s otro componente importante en la configuracin de un
espectrofotmetro KL. Bide la energa radiante residual que emerge de la muestra
y la compara con aquella que proviene de la celda llamada blanco =que no
contiene sustancia problema, solo contiene el solvente en el caso de una muestra
en solucin, o bien, bromuro o cloruro de sodio como blanco para las muestras de
lquidos puros o slidas> 4sta diferencia de energa se mide con una termocupla
que tiene la propiedad de traducir las diferencias de intensidad de la radiacin que
sale de la muestra en impulsos elctricos.
..1 4l graficador o impresora traduce a un gr#fico las diferencias
encontradas por el detector, colocando en la absisa el rango de longitudes de
onda barrido por el instrumento y en la ordenada la intensidad de la absorcin del
as emergente de la muestra problema.
(I)RACIONES CARACTERSTICAS DE A&*UNAS DE &AS FUNCIONES
+U'ICA-OR*,NICAS ',S I'PORTANTES.
A&CANOS NOR'A&ES (&INEA&ES%
4n todos los alcanos normales o ramificados se espera encontrar solo
estiramientos y deformaciones de enlaces como los Asp2 1G y Asp21Asp2.
4)amine el espectro ad"unto del dodecano A(6G65 que es un alcano lineal$
%!
,34R5C3*NE) 6E E)-3R5M3EN-* C)73-89
Aparecen entre los 2000 y 6/30 cm
1(
. @on muy estables.
EN +*) :R;7*) ME-3+* $ estos pueden mostrar estiramientos asimtricos de
los enlaces A1G entre los 6D56 cm
1(
y simtricos en los 6/<6 cm
1(
=ver %igura &'<>.
Gay que recordar esa regla general que dice que, los modos simtricos siempre
tienen menor energa que los asimtricos.
modo sim+trico
los tres se estiran
y contraen en fase
@
@
@
7
modo asim+trico
dos se estiran y (no
se contrae
@
@
@
7
202 cm
-1 28%2 cm
-1
%igura &'<
:R;7*) ME-3+EN*) 5C<C+3C*) = C<C+3C*) $ en estos grupos aparecen las
vibraciones A1G en el mismo rango de frecuencias que los A1G metlicos, es decir
%
entre los 2000 y los 6/30 cm
1(
, y pueden ser asimtricos =6D65 cm
1(
> y simtricos
=6/.2 cm
1(
> ver las figura &'/ m#s aba"o.
modo sim+trico
modo asim+trico
@
@
@
@
7 7
202 cm
-1 28!" cm
-1
<ig(ra ?A8
,34R5C3*NE) C)73-8 6E 6E>*RM5C3?N9
Nodas estas vibraciones aparecen por deba"o de los (.00 cm
1(
. &o son
tiles en los an#lisis de los espectros.
:R;7* ME-3+*$ 4n estos grupos de tres #tomos de idrgeno iguales, las
vibraciones aparecen alrededor de (3.0 cm
1(
para la vibracin asimtrica y (2<.
cm
1(
para la simtrica$
@
@
@
7
@
@
@
7
modo asim+trico
modo sim+trico
1&!0 cm
-1 1"%! cm
-1
%igura &'D
:R;7*) ME-3+EN*
4n los grupos AG6 o metilenos, est#n presentes las vibraciones en el plano,
%igura &'(0 y fuera del plano de la p#gina, %igura &'((. La forma de
representarlos es la que se ve en las im#genes de m#s aba"o.
%20 cm
-1
1&! cm
-1
modo sim+trico
modo asim+trico
@
@
@
@
7 7
modos en el plano
%igura &'(0
%%
7 7
@
@
@
@
modo asim+trico
modo sim+trico
1"!0 cm
-1 11!0 cm
-1
modos fuera del plano
%igura &'((
4n estas figuras, el signo positivo significa sobre el plano y el negativo ba"o
el plano.
A&CANOS RA'IFICADOS
Las frecuencias de estiramiento y deformacin Asp21G en los metilos y
metilenos de alcanos como los que se muestran a continuacin =%igura &'(6>,
ocurren por deba"o de los (.00 cm
1(
R 7
7@
"
7@
"
@
7@
"
7@
"
7 R
7@
"
iso*ro*ilo
terb(tilo
%igura &'(6
,/$'c/#n&( C(@3-8 "& &(2/'m/&n2#A
4sta es la banda de estiramiento A1G del grupo metilo, se manifiesta en
apro)imadamente los 6/D0 cm
1(
. 4s muy dbil y no alcanza a ser notada.
,/$'c/#n&( C(@3-8 "& "&B#m'c/0nA
4n el gem1dimetil o isopropil, aparecen dos bandas muy "untas y muy
agudas y de igual intensidad. Una de ellas entre (2/. y (2/0 cm
1(
y la otra entre
(2<0 y (25. cm
1(
. @u apariencia es la de un tenedor de dos dientes. Cea el
espectro del 61metile)ano m#s aba"o$
%8

4n el tert1butil aparecen tambin dos bandas pero de diferente intensidad.
Una mediana entre (2D. y (2/. cm
1(
y la otra muy intensa en (2<0 cm
1(
. Auando
est#n presente ambos grupos =iso y ter> en la molcula, es difcil distinguirlas
porque se superponen en la misma regin de frecuencias. Cea m#s aba"o el
espectro del 6,61dimetilbutano.
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS
A&CANOS.
CKOLAAKP&
4&LAA4 m cm
1(
Kntensidad %orma
4stiramiento Asp21G 2,.12,2 6/.012000 intensa Bedia estreca
Ni"era AG6 y
AG2
A1AG6 con
AG6 o AG2
5,<15,/ (3.01(3<0 media 4streca
Oalanceo de
AG2
A1AG2 <,6.1<,20 (2<01(2/0 ba"a Bedia
Oalanceo de
cadena de al
menos 3
grupos AG6
1A1=AG6>n1A
con n
mayor o
igual a 3,0
(2,/ <601<6. +epende
de la
cantidad
de grupos
Bedia
%0
=AG6>
+eformacin
de enlace A1G
en iso1grupos.
=Cea nomen
clatura de
alcanos>
1AG=AG2>6 <,60
y
<,63
(2//
y
(2/0
media Bedianamente
ancas, de
apro)imadament
e igual
intensidad.
+eformacin
del enlace
A1G en
grupos metilo
en carbono
terciario.
1A=AG2>2 <,60
y
<,63
(2//
y
(2/0
media Bedia1alta
=dos bandas,
una menos
intensa y otra
menor de mayor
energa>
Nabla &'6
Auando la ramificacin sobre la cadena principal de la molcula est# en otra
posicin entonces no aparece la se:al bifurcada que se observaba por deba"o de
los (.00 cm
1(
en los espectros de especies qumicas con estructura iso o tert. Cea
el e"emplo del 31metiloctano y e)amine la zona de los (250 cm
1(
$
80
Aompare este ltimo espectro con el del 61metiloctano que est# a continuacin$
81
A&+UENOS
4n un alqueno es de esperar vibraciones de estiramiento y deformacin del
tipo Asp61G y A*A. !or e"emplo$
,/$'c/#n&( "& &(2/'m/&n2# C(@2-8
4stas vibraciones aparecen sobre los 2000 cm
1(
ya sea de alquenos,
arom#ticos y etero1arom#ticos.
,/$'c/#n&( "& "&B#m'c/0n C(@2-8
4st#n entre los (000 cm
1(
y 5.0 cm
1(
. @on las bandas m#s intensas en el
espectro de los alquenos.
,/$'c/#n&( "& &(2/'m/&n2# C=C
4sta vibracin aparece entre los (5<0 y (530 cm
1(
, es una se:al aguda y de
ba"a intensidad. Aparece en sistemas con"ugados y no con"ugados de dobles
enlaces. @in embargo, a veces no aparece en los alquenos trans con grupos
alquilo seme"antes.
4)amine como e"emplo el espectro del (1penteno m#s aba"o$
82
4l (1penteno, es un alqueno con la insaturacin en el e)tremo de la cadena.
4sta posicin de la insaturacin posee un aspecto caracterstico en el espectro de
estos alquenos$ @on dos bandas intensas en (000 cm
1(
y D0D cm
1(
respectivamente. Aorresponden a ambos Asp6 Q G fuera del plano.
Los alquenos Ais y Nrans tambin pueden ser distinguidos entre s al tener
sus espectros algunos aspectos caractersticos. Aompare los siguientes espectros
de los compuestos cis121octeno y el trans121epteno$
(' .1 4l cis presenta una absorcin peque:a y aguda en la zona de (530 cm
1(
=5,(
Rm> en cambio el trans no la presenta o apenas la insina. 4sta banda
corresponde al estiramiento A*A. +esaparece completamente cuando los grupos
sustituyentes en el doble enlace son iguales o muy seme"antes.
6' .1 4l compuesto trans muestra una banda fuerte en apro)imadamente los D50
cm
1(
=(0,2 Rm> la que corresponde a la vibracin de deformacin LA*ALS .
2'.1 4n cambio el compuesto cis presenta una absorcin media pero e)tensa entre
los <<0 y 555 cm
1(
=(2,0 asta (.,0 Rm> apro)imadamente.
Nodo el resto de los espectros es seme"ante.
8"
Htro alqueno que presenta un aspecto interesante es el gem1disustituido,
como el que se muestra m#s aba"o. Aorresponde como e"emplo al 61metil1(1
octeno.
8&
La banda caracterstica aparece en apro)imadamente //<,0 cm
1(
=((,2 Rm>
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS
A&+UENOS.
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento Asp61G 2,6<12,(< 20.012(.0 Bedia
4stiramiento A*A 5,( (5301(5<0 +bil
+eformacin
AG6 terminal
Asp61G (.,21(0 5.01(000 Bedia
+eformacin
A*A terminal
AG6*A (0,0 y ((,0 (000 y D0D Kntensas
+eformacin
AK@
A*A 5,( (5301(5<0 +bil
+eformacin
NLA&@
A*A &o ay en 5,( si
es simtrica
(5301(5<0 +bil
+eformacin
NLA&@
A*A ((,61((,. /D61/<0 %uerte
Nabla &'2
A&+UINOS
Aqu, debe esperarse estiramientos Asp1G, estiramientos ATA, y
deformaciones Asp1G.
E(2/'m/&n2# C(@-89
4sta banda aparece entre los 2222 y 265< cm
1(
. 4s una banda fuerte y muy
aguda a diferencia de las que aparecen con los H1G y &1G en la misma regin del
espectro.
,/$'c/0n "& &(2/'m/&n2# CCC
Aparece como banda mediana en los 6(3016(00 cm
1(
, en los alquinos
mono1sustituidos y en los 6660 cm
1(
, en los alquinos disustituidos.
,/$'c/0n "& "&B#m'c/0n C(@-8
Aparece como una banda fuerte y anca entre los <00 y 500 cm
1(
.
8!
Ceamos el espectro del (1e)ino como un e"emplo de este tipo$
4l espectro del 61e)ino muestra la desaparicin de la banda Asp 1G.
8
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS
A&+UINOS.
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento
terminal
Asp1G 2,0 2200 %uerte
+eformacin Asp1G (5,51(3,2 5001<00 Bedia
4stiramiento A1A
triple enlace
terminal.
7 7 @
3,<13,5 6(0016(30 %uerte
4stiramiento A1A
triple enlace
7 7 R RB
3,. 6660 Bedia
Nabla &'3
ARO',TICOS
Cibraciones de estiramiento del enlace Asp1G arom#tico se manifiestan entre
los 2(00 y los 2000 cm
1(
.
8%
Htra regin importante est# entre los 6000 y (5.0 cm
1(
, = . y 5 m > que es
donde aparecen los sobretonos =peineta, por la forma> de las bandas de
sustitucin.
Las vibraciones de estiramiento A1A del esqueleto anular aparecen entre
(500 y (300 cm
1(
.
Las bandas m#s importantes e informativas de los compuestos arom#ticos,
se encuentran entre los D00 y 5<. cm
1(
. Aorresponden a vibraciones de
deformacin Asp61G fuera del plano del anillo.
@e puede identificar el tipo de sustitucin en los anillos arom#ticos
observando la regin de los D00 asta 5<. cm
1(
.Cea el recuadro que muestra las
absorciones caractersticas del benceno mono y di1sustituido y los espectros del
orto1)ileno meta1)ileno y para1)ileno como e"emplos de benceno disustituido.
Aomo podr# notarse, es perfectamente posible distinguir el tipo de sustitucin
observando las diferencias que aparecen en la regin entre los /20,0 cm
1(
y los
5D0 cm
1(
=(6,0 y (3,. Rm> respectivamente.
88
80
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS
-IDROCAR)UROS ARO',TICOS.()ENCENOIDES%
49C(.# solo se incl(yen las bandas de los aromDticos mono y dis(stit(idos,5
') M#n#(D(2/2D/"#(
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento Asp61G 2,212,6. 20.0120<0 Bedia
Oalanceo de
AG2
A1AG2 <,6.1<,20 (2<01(2/0 Bedia
+eformacin
del anillo
Asp61G (2,. y (3,0 <30 y <(. +bil
Nabla &'.
$) 6/(D(2/2D/"#(
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
HLNH Asp61G (2,. <30 %uerte
B4NA Asp61G (2,.1(3,. <3015D0 %uerte y fuerte
!ALA Asp61G (6,. /00 Bedia
Nabla &'5
A&CO-O&ES FENO&ES . /TERES.
La absorcin comn y caracterstica de los alcooles y fenoles est# en la
vibracin de los enlaces H1G y A1H. 4l espectro del (1butanol se muestra m#s
aba"o$
00
La vibracin de estiramiento del enlace H1G aparece alrededor de los 2300
cm
1(
. 4s una absorcin intensa y amplia =desde 2500 asta 2600 cm
1(
apro)imadamente>.
Un alcool en fase de vapor muestra una absorcin fina no asociada =sin
puente idrgeno> cerca de los 2500 cm
1(
. 4n fase lquida las asociaciones
intermoleculares debidas al enlace idrgeno, pasan a ser importantes y se
manifiestan con una banda roma, caracterstica entre los 2.00 y 2600 cm
1
(.

A continuacin se muestran varios tipos de alcooles como por e"emplo uno
no saturado =31penten1(1ol> en el que se puede apreciar la misma banda tpica del
estiramiento H1G.
4n el espectro del (1feniletanol, se ve claramente la banda de estiramiento H1G,
2300 cm
1(
, "unto tambin a los sobretonos de las bandas de sustitucin entre 6000
cm
1(
y (555,5 cm
1(
. Adem#s est#n las dos bandas de sustitucin del anillo
arom#tico <50 cm
1(
y 5DD cm
1(
correspondientes a la monosustitucin del benceno.
4stas dos ltimas bandas son las que generan los sobretonos a que se ace
mencin m#s arriba.
01
02
,/$'c/#n&( "&% &n%'c& C-*9
4n los alcooles fenoles y teres, aparecen estas absorciones fuertes de
tipo estiramiento entre los (650 y (000 cm
1(
.
0"
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN ESTE *RUPO
DE CO'PUESTOS.
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
Nensin H1G 2,(16,< 260012500 %uerte
Nensin A1H D,.1/,2 (0.01(600 %uerte pero difcil de
distinguir
Libre H1G 6,<516,<3 256012530 %uerte
Asociado H1G 2,0<16,D0 26.0123.0 %uerte
Nabla &'<
E& *RUPO CAR)ONI&O
Las cetonas, aldedos, #cidos carbo)licos, andridos y amidas, muestran
una fuerte absorcin del estiramiento del grupo carbonilo A*H entre (/<0 y (550
cm
1(
. +entro de este rango, la posicin de las bandas de los diferentes grupos
carbonilos, est#n determinados, entre otros, por factores ambientales tales como,
con"ugacin y entorno del carbonilo. Nabla &'/, &'D, &'(0, &'((, &'(6, &'(2 y la
&'(3.
CETONAS
La vibracin de estiramiento del grupo carbonilo aparece entre (<6. y (<0.
cm
1(,
para las cetonas saturadas.
0&
4n aquellas cetonas , no saturadas =4structura &'(U >, ba"a asta (55.
cm
1(
. La con"ugacin en estos compuestos ace que este enlace carbonilo se
estabilice y ba"e su energa de estiramiento.
A A A
H


4structura &'(a
4n los omlogos arom#ticos sus frecuencias tambin caen a (<001(5/0
cm
1(
. Nabla &'/ =4structura &'(b>
7
;
4structura &'(b
0!
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &AS
CETONAS.
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento
7 ;
.,/01.,/5 (<6.1(<0. %uerte
4stiramiento en
, no saturadas
7 ;
.,D215,00 (5/.1(55. %uerte
4stiramiento en
arom#ticos
7 ;
.,//1.,D. (<001(5/0 %uerte
Nabla &'/
A&DE-DOS
Las vibraciones de estiramiento del grupo carbonilo en los aldedos
aparecen entre (<30 y (5/0 cm
1(
.
0
A A A
H


@
4structura &'6
Las vibraciones de estiramiento del grupo Asp61G, de los aldedos aparecen
en forma de dos bandas$ Una de ellas entre 6D0016/60 cm
1(
y la otra entre 6<<.1
6<00 cm
1(
. 4stas bandas generalmente est#n escondidas por las bandas de
vibracin correspondientes al estiramiento Asp21G de los alcanos.
0%
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS
A&DE-DOS.
CKOLAAKP&H 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento
7 ;
.,<31.,D. (<301(5/0 %uerte
4stiramiento Asp61G 2,3.12,.3
y 2,5012,<0
6D0016/60
y 6<<.16<00
Bedia
Bedia
Nabla &'D
/STERES
4n este grupo funcional, el estiramiento del grupo carbonilo, aparece segn
sea saturado entre (<.0 y (<2. cm
1(
.
08
4n los steres , no saturados y arlicos, est# entre (<20 y (<(< cm
1(
.
Nabla &'(0 y =4structura &'2>
;RE
H
A
7
;
;R
R
7
@
7
@
4structura &'2
00
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS
/STERES.
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento H1G 3,(5
asta
6,D3
6300
asta
2300
Bedia a fuerte
4stiramiento
7 ;
.,<(1.,<5 (<.01(<2. Bedia
4stiramiento
en ,1no
saturados
7 ;
.,</1.,/6 (<201(<(< Bedia
4stiramiento
en steres
arlicos
7 ;
.,</1.,/6 (<201(<(< Bedia
Nabla &'(0
100
,CIDOS CAR)O0&ICOS
4l estiramiento del enlace A*H en #cidos org#nicos saturados, se
manifiesta entre los (<6. y (<00 cm
1(
. 4s una banda muy anca y caracterstica.
4n los #cido , no saturados, entre (<(. y (5D0 cm
1(
. Nabla &'((
4n los arlicos entre (<00 y (550 cm
1(
. Nabla &'((
101
Las vibraciones de estiramiento del grupo idro)ilo =H1G> en estos casos
aparece entre los 6<00 y 2.00 cm
1(
. Nabla &'((.
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS
,CIDOS CAR)O0&ICOS.
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento
7 ;
.,/01.,D0 (<6.1(<00 %uerte
4stiramiento ,1no
saturados
.,/21.,D( (<(.1(5D0 %uerte
4stiramiento Arlicos .,D015,06 (<001(550 %uerte
4stiramiento H1G 2,<016,/5 6<0012.00 %uerte
Nabla &'((
AN-DRIDOS DE ,CIDOS CAR)O0&ICOS.
Los andridos de #cido saturados y arom#ticos muestran una vibracin de
estiramiento doble A*H. Una entre los (/.0 y (/00 cm
1(
y la otra entre los (<D0Q
(<30 cm
1(
respectivamente.
102
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS
AN-IDRIDOS DE ,CIDO.
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento
7 ;
+oble
.,301.,.. y
.,./1.,<.
+oble
(/.01(/00 y
(<D01(<30
%uerte
y fuerte
Nabla &'(6
-A&O*ENUROS DE ,CIDO
4n los alogenuros de #cido, puede notarse que el algeno tiene poca
influencia sobre la frecuencia de estiramiento del grupo carbonilo. As, en los
fluoruros, aparece en los (/.0 cm
1(
. 4n los cloruros en (/05 cm
1(
. Los bromuros
se manifiestan en (/(0 cm
1(
. 4n los yoduros aparece en (<D. cm
1(
.
Aparentemente no ay ninguna relacin entre la electronegatividad del algeno y
la frecuencia de oscilacin del grupo carbonilo. Nabla &'(2.
A A A
H
R
X
4structura &'3
10"
10&
10!
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS
-A&O*ENUROS DE ,CIDO
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento
de A*H
%
7 ;
.,30 (/.0 %uerte
4stiramiento
de A*H
Al
7 ;
.,.2 (/05 %uerte
4stiramiento
de A*H
Or
7 ;
.,.6 (/(0 %uerte
4stiramiento
de A*H
K
7 ;
.,.< (<D. %uerte
Nabla &'(2
A'IDAS
Las vibraciones de estiramiento del carbonilo A*H en amidas primarias,
secundarias se manifiestan entre los (<00 y los (520 cm
1(
.
4l estiramiento &1G en las amidas primarias aparece en dos bandas. Una
en2.00 cm
1(
y la otra en 2300 cm
1(
.
4n las secundarias, aparece solo una banda en 226012(30 cm
1(
.
Las vibraciones de deformacin &1G primarias est#n entre (560 y (.D0 cm
1(
y las secundarias entre (..0 y (.(0 cm
1(
. Nabla &'(3
10
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &AS
A'IDAS.
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento
primaria
7 ;
.,D6 (5D0 %uerte
4stiramiento
secundaria
7 ;
.,//1.,DD (<001(5<0 %uerte
4stiramiento
dos bandas
&1G
primarias
6,/5 y otra
6,D3
2.00 y otra
2300
Bedia y Bedia
4stiramiento
una banda
&1G
secundarias
2,0(12,(/ 226012(30 Bedia
+eformacin &1G
primarias
5,(<15,20 (5601(.D0 %uerte
+eformacin &1G
secundarias
5,3.15,56 (..01 (.(0 %uerte
Nabla &'(3
A'INAS A&IF,TICAS
4l estiramiento del enlace &sp21G de las aminas primarias se manifiesta con
dos bandas, una vibracin asimtrica de mayor energa en 2.00 cm
1(
y la simtrica
en 2300 cm
1(
.
?
R
@
@
@
@
R
?
asim+trica sim+trica
"!00 cm
-1
"&00 cm
-1
%igura &'(2
10%
La vibracin de deformacin del enlace &sp21G aparece en las aminas
primarias entre los (5.0 y los (.D0 cm
1(
.
?
R
@
@
1!0-1!00 cm
-1
1eformacin
%igura &'(.
4n las secundarias, solo aparece como es de esperar, una sola banda de
estiramiento &1G entre los 2.00 y los 22(0 cm
1(
.Cea figura. &'(3
?
R
@
RE
estiramiento
"!00-""10 cm
-1
%igura &'(3
4n las secundarias la deformacin &sp21G est# entre los (5.0 cm
1(
y los
(..0 cm
1(
.
108
? @
R
RE
deformacin
1!0-1!!0 cm
-1
%igura &'(5
4n las aminas terciarias desaparece la vibracin &1G. Cea el siguiente espectro$
4l estiramiento del enlace A1&, aparece para los arom#ticos primarios entre
los (230 y los (6.0 cm
1(
. 4n los arom#ticos secundarios entre los (2.0 y (6/0
cm
1(
.Los arom#ticos terciarios muestran una absorcin entre (250 y (2(0 cm
1(
.
?@
2
?@
R
?
R
RE
1"&0-12!0 cm
-1 1"!0-1280 cm
-1
1"0-1"10 cm
-1
%igura &'(<
9 en las alif#ticas, el estiramiento A1& entre (660 y (060 cm
1(
.
100
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN ESTE *RUPO
DE CO'PUESTOS.
') M#n#(D(2/2D/"'(
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento
=doblete>
&1G 6,/516,D3 2.0012300 +bil
%leccin &1G 5,2215,05 (./01(5.0 Bedia
+eformacin &1G (.,001((,00 5551D0D Bedia
Nabla &'(.
$) 6/(D(2/2D/"'(
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento
=singulete>
&1G 2,0616,D/ 22(0122.0 Buy dbil
+eformacin &1G (.,001((,00 5551D0D Bedia
Nabla &'(5
CO'PUESTOS -A&O*ENADOS.
4l estiramiento de los enlaces A1; de los compuestos alogenados,
aparece en las siguientes frecuencias$
A1% entre (3001(000 cm
1(
.
A1Al entre /00 y 500 cm
1(
.
A1Or entre 500 y .00 cm
1(
.
A1K apro)imadamente en los .00 cm
1(
.
110
&tese que la influencia de la electronegatividad del algeno, es muy
marcada en la energa del enlace.
111
112
11"
RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN ESTE *RUPO
DE CO'PUESTOS.
CKOLAAKP& 4&LAA4 m AB
1(
Kntensidad
4stiramiento A1% <,(31(0,00 (3001(000 %uerte
4stiramiento A1Al (6,.1(5,< /001500 %uerte
4stiramiento A1Or (5,<160,0 5001.00 %uerte
4stiramiento A1K 60,0 .00 %uerte
Nabla &'(<
11&