Fundamentos de ciencias de los materiales

INTRODUCCION AL CONOCIMIENTO DE MATERIALES

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TEMA 9: CLASIFICACIN DE LOS DIAGRAMASDE FASE

9.1. INTRODUCCIN

Puesto que las condiciones posibles de equilibrio entre fases en aleaciones binarias son
muy amplias, se distinguir el comportamiento en estado lquido y slido. Cuando se produce la
aleacin de dos componentes que se hallan inicialmente en estado lquido, puede ocurrir que:
1) Ambos sean completamente solubles.
2) Ambos sean parcialmente solubles.
3) Ambos sean completamente insolubles.
Cuando el proceso se desarrolla y se produce la solidificacin, puede suceder que:
a) Ambos sean completamente solubles en el estado slido.
b) Ambos sean completamente insolubles en el estado slido.
c) Ambos sean parcialmente solubles en el estado slido.
La combinacin de estos comportamientos da lugar a una clasificacin de posibles diagramas
bsicos de equilibrio.
Por ltimo, se vern diversos cambios de equilibrio y reacciones que tienen lugar por entero en
estado slido, que dan lugar a cambios alotrpicos, a transformaciones orden-desorden y a las
reacciones eutectoide y peritectoide.

9.2. GRUPO PRIMERO

El primer grupo lo constituye la combinacin del 1) y del a), por lo tanto sern dos
componentes metlicos completamente solubles en los estados lquido y slido, y ya ha sido
desarrollado en el tema anterior.

9.3. GRUPO SEGUNDO

El segundo grupo corresponde a la combinacin del 1) y del b), o sea dos metales
completamente solubles en el estado lquido y completamente insolubles en el slido. En la
figura 9.1 se muestran una serie de curvas de enfriamiento, para diferentes composiciones, de
dos metales puros, A y B.

Las curvas de enfriamiento para los metales puros A y B, muestran una lnea horizontal
nica en sus puntos de solidificacin. A medida que se agrega B a A, la temperatura de comienzo
de la solidificacin, para las distintas aleaciones, disminuye. (Y viceversa, A a B)

Como cada metal disminuye el punto de solidificacin del otro, la lnea lquidus debe
mostrar un mnimo, el punto E, denominado punto eutctico, que corresponde a la aleacin de
composicin 45A-55B.
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Podemos observar en un amplio intervalo de composiciones, que el final de la
solidificacin, es plana y se relaciona con una temperatura constante, que corresponde a la
temperatura del punto E (T
E
), se la denomina temperatura eutctica, y a la composicin, en la
que la solidificacin tiene lugar a una sola temperatura (Punto E), composicin eutctica.

El diagrama de fase se puede construir transfiriendo los cambios de pendiente de las
curvas de enfriamiento, a una representacin grfica de temperaturas frente a composiciones,
resultado que se presenta en la figura 9.2 (1).
Las temperaturas de inicio de la solidificacin, TA y TB, se representan sobre las lneas
verticales correspondientes a los metales puros.
A continuacin, se representan los puntos desde Ti (inicio de la solidificacin) a Tf
(terminacin de la solidificacin) de todas las aleaciones. La lnea T
A
-E-T
B
, es la lquidus, e indica el
comienzo de la solidificacin.
La lnea slidus es siempre una lnea continua que une los puntos de terminacin de la
solidificacin de los metales puros, T
A
-A'-B'-T
B
.







El diagrama de fase obtenido esta formado por cuatro reas.

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1. El rea por encima de la lnea lquidus es una solucin lquida homognea de una sola fase, ya
que los dos metales son completamente solubles en el estado lquido.

En las tres reas restantes hay dos fases:

2. Lquido + Slido A (parte izquierda del diagrama).

3. Lquido + Slido B (parte derecha del diagrama).

4. Slido A + Slido B (parte inferior a la lnea A'B').

Por debajo de la lnea slidus, las aleaciones que se encuentran a la izquierda de la
composicin eutctica se llaman hipoeutcticas y aquellas que estn a la derecha, hipereutcticas.
Tres ejemplos de enfriamiento:
Eutctica (w): Por encima de la lnea lquidus, y hasta T
E
, existe nicamente una
solucin lquida homognea. Como esta es la interseccin de las lneas lquidus y slidus, el
lquido empieza a solidificarse dando lugar a una mezcla de dos fases, las cuales siempre son las
que aparecen en cualquier extremo de la lnea horizontal de la temperatura eutctica. Como la
solidificacin de la aleacin eutctica se presenta a T constante, su curva de enfriamiento es la
misma que la de un metal puro. La transformacin de este lquido, de composicin E, en dos
slidos, a temperatura constante, se conoce como reaccin eutctica.
Hipoeutctica (x): Por ej. 85A-15B, que permanece como una solucin lquida uniforme
hasta que alcanza la lnea lquidus a T
1
, donde L
1
esta saturado de A y este empieza a
solidificarse, por otro lado el lquido empieza a hacerse mas rico en B.
A la temperatura T
2
, la fase slida es A puro y la composicin lquida L2 es 75A-25B. Regla de
la palanca:
% 40 100
25
10
100 (%)
2 2
2 2
= = =
L T
L X
Solido

% 60 100
25
15
100 (%)
2 2
2 2
2
= = =
L T
X T
L Liquido

Conforme avanza la solidificacin, la cantidad de slido A puro se incrementa
gradualmente, mientras que la cantidad de lquido decrece en forma gradual.
Cuando la aleacin alcanza la lnea eutctica, las condiciones existentes, en tan solo una
fraccin de grado por encima de T
E
, son:

Fases Lquida Slida
Composicin 45A-55B 100A
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Cantidad relativa
% 3 . 27 100
55
15
100 = =
E T
X T
E
E E

% 7 . 72 100
55
40
100 = =
E T
E X
E
E



El lquido remanente (27.3%), una vez que ha alcanzado el punto eutctico, solidifica en
una mezcla de A y B tal y como se describi para la aleacin w. Cuando la aleacin solidifique,
constar de 72.7% de granos de A primaria o A proeutctica (la cual se form entre T
1
y TE) y
27.3% de mezcla eutctica (A+B).
Hipereutctica (z): Constituida por 10A-90B, sufre el mismo proceso de enfriamiento
que la aleacin x, excepto que cuando se alcanza la lnea lquidus, el lquido deposita cristales
de B puro en vez de A

Fases Lquida Slida
Composicin 45A-55B 100B
Cantidad relativa
% 2 . 22 100
45
10
100 = =

E B
Z B
E

% 8 . 77 100
45
35
100 = =
E B
Z
E


Toda aleacin cuando solidifica, es decir por debajo de la lnea slidus se componen de
granos de proeutctica y mezcla eutctica. Es decir: A slido+mezcla eutctica y B
slido+mezcla eutctica.

9.4. GRUPO TERCERO

El tercer grupo est constituido por la combinacin del 1) y del c) o sea: dos metales
completamente solubles en el estado lquido, y parcialmente solubles en el estado slido.
La mayora de los metales muestran alguna solubilidad mutua en el estado slido, los
diagramas de este grupo son los ms comunes.
El diagrama de fase propio de este grupo se presenta en la figura 9.4.


Los puntos de solidificacin de los dos metales puros son T
A
y T
B
. La lnea lquidus es
T
A
-E-T
B
y la lnea slidus es T
A
-A'-E-B'-T
B
.
Slo hay una solucin lquida de fase nica por encima de la lnea lquidus. En los puntos
de fusin, donde se intersectan las lneas lquidus y slidus, hay solubilidad slida completa, y
como estos metales son solubles parcialmente en estado slido, se forma una solucin slida.
Las fases nicas y .son soluciones que se encuentran prximas a los ejes y se conocen
como soluciones slidas terminales. Las reas restantes de dos fases se denominarn como:
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Lquido +; Lquido + y +.
A la temperatura eutctica T
E
, la solucin slida disuelve un mximo de 20% de B,
punto A', y la solucin slida un mximo de 10% de A, B'. Con el descenso de la temperatura,
la cantidad mxima de soluto que puede disolverse disminuye hasta el 10% (punto A'') y 5%
(punto B''), siguiendo las lneas A'A'' y B'B'', llamadas solvus que indican la solubilidad mxima,
solucin saturada, de B en A (solucin ) o de A en B (solucin ) en funcin de la temperatura.
Ejemplo prctico: Estudio del enfriamiento lento de cuatro aleaciones (x,y,z,w).
La aleacin x constituida por el 95A-5B, cruza la lnea lquidus en T
1
, comienza a solidificar,
formando cristales de solucin slida ricos en A. Y el lquido hacindose ms rico en B. La
solucin slida se desplaza hacia abajo a lo largo de la lnea slidus , cada vez ms rica en B.
Cuando la lnea slidus alcanza el punto T
2
, ser una solucin slida homognea y
permanecer as hasta llegar a la temperatura ambiente.
La aleacin y, 35A-65B, es la composicin eutctica y permanece liquida hasta que se alcanza la
temperatura eutctica. El lquido sufre la reaccin eutctica a temperatura constante formando un
mezcla muy fina de dos slidos. Los slidos que forman la mezcla eutctica estn dados por los
extremos de la lnea de temperatura eutctica: de composicin A y de composicin B.
Ahora aplicamos la regla de la palanca en el punto E:

% 7 . 35 100
70
25
100
' '
'
(%) = = =
B A
EB

% 3 . 64 100
70
45
100
' '
'
(%) = = =
B A
EA

Debido al cambio de la solubilidad de B en A, habr un ligero cambio en las cantidades
relativas de y cuando la aleacin eutctica se enfre a temperatura ambiente.
% 3 . 35 100
85
30
100
' ' ' '
' '
(%) = = =
B A
FB

% 7 . 64 100
85
55
100
' ' ' '
' '
(%) = = =
B A
FA

La aleacin z, 70A-30B, permanece lquida hasta que se alcanza la lnea lquidus (T
3
). El lquido
empieza a solidificar cristales de solucin slida primaria o proeutctica muy rica en A. A
medida que la temperatura disminuye, el lquido se hace ms rico en B, desplazndose hacia
abajo hasta que alcanza el punto E.
Justo encima de la temperatura eutctica T
E
, hay dos fases, una lquida eutctica y otra
slida ,
Fases Lquida
primaria
Composicin 35A-65B
80A-20B
Cantidad relativa
% 2 . 22 100
45
10
100
'
'
= =
E A
Z A

% 8 . 77 100
45
35
100
'
= =
E A
ZE


La mezcla eutctica solidifica, formando alternativamente cristales de y de la
composicin que aparece en los extremos de la lnea de temperatura eutctica (A y B). Hasta
que la solidificacin termina, la temperatura no desciende.
La aleacin w, 85A-15B, sigue el mismo proceso descrito para la aleacin x. La
solidificacin empieza en T
4
y termina en T
5
, cuyo slido resultante es una fase homognea
nica: la solucin slida . En el punto G, la solucin no est saturada. La lnea sol bus AA,
como se explic anteriormente, muestra la merma de solubilidad de B en A con el descenso de
temperatura.
Cuando la solucin se enfra, llega un momento en que la lnea de sol bus alcanza el
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punto H. La solucin se satura ahora de B. Por debajo de esta temperatura, en condiciones de
enfriamiento lento, el exceso de B se segrega de la solucin. Como A es soluble en B, el
precipitado formado no aparece como metal puro B, sino como solucin slida .


9.5. DIAGRAMAS DE FASES CON COMPUESTOS Y FASES INTERMEDIAS

Diagramas de fase con fases intermedias
Los diagramas tratados anteriormente han sido relativamente simples, ya que han
contenido slo un pequeo nmero de fases y han presentado slo una reaccin invariante.
Muchos diagramas de equilibrio son complejos y a menudo muestran fases o compuestos
intermedios.
En terminologa de diagramas de fases, se distinguen dos tipos de soluciones slidas:
fases terminales y fases intermedias. Las fases en solucin slida terminales se presentan en los
lmites de los componentes puros, como y .

Las fases intermedias, se presentan en la zona intermedia del diagrama, entre las fases
terminales. Si la fase intermedia tiene un reducido intervalo de composicin, como sucede en los
compuestos intermetlicos y los compuestos intersticiales, se denomina fase intermedia simple y
se representa en el diagrama como una lnea vertical correspondiente a la frmula qumica del
compuesto. Este compuesto tiene una composicin invariable y no se disuelve ni en Mg ni en Sn.
Normalmente, este tipo de compuestos tienen un punto de fusin ms alto que cualquiera de los
dos metales.
Si la fase intermedia existe sobre un cierto intervalo de composicin, suele ser un
compuesto de electrones y se indica con una letra griega. En este caso, el compuesto se puede
disolver, en cantidades limitadas, en uno en los dos componentes, como sucede en el diagrama
parcial Ni-Ta de la figura 9.6b. Las fases intermedias no estn restringidas nicamente a sistemas
de aleaciones metlicas binarias.

La reaccin peritctica
Para terminar con los componentes que son completamente solubles en el estado lquido,
se expone a continuacin la formacin de una fase intermedia por fusin congruente y una fase
intermedia incongruente de fusin (reaccin peritctica).
Cuando una fase cambia en otra isotrmicamente y sin ninguna modificacin en su
composicin qumica, se dice que es un cambio de fase congruente o una transformacin
congruente. Todos los metales puros solidifican congruentemente.
Una reaccin peritctica es una reaccin en tres fases, que al enfriar dos fases (una de
ellas lquida) reaccionan para dar una nueva fase slida. O sea, un lquido y un slido reaccionan
isotrmicamente para formar un nuevo slido al enfriarse. En general, la reaccin se expresa
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como:
Enfriamiento -------------
Lquido + slido ------------ nuevo slido
------------Calentamiento
El nuevo slido formado suele ser una fase o compuesto intermedio.
Este es el ejemplo de una aleacin intermedia de fusin incongruente. Debe notarse que
la reaccin peritctica es precisamente la inversa de la reaccin eutctica, donde desde una fase
nica (lquida) se formaban dos nuevas fases (slidas) durante el enfriamiento.

La lnea lquidus es T
A
-D-E-T
B
y la slidus es T
A
-Tp-G-J-TE-TB. La lnea de reaccin
peritctica es Tp-D. Ntese que slo parte de esta lnea, la longitud Tp-G, coincide con la lnea
slidus. En el libro explica el diagrama 9.7.

9.8. REACCIONES INVARIANTES

De acuerdo con la regla de las fases, existen cero grados de libertad en los puntos de
reaccin, razn por la que se denominan reacciones invariantes.

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Reaccin eutectoide
Es una reaccin comn en el estado slido, muy semejante a la reaccin eutctica pero en
la que no interviene lquido.Por lo tanto, una fase slida se transforma, al enfriarse, en dos fases
slidas diferentes a la inicial.
La ecuacin general puede escribirse como:

Slido 1 enfriamiento-- Slido 2 + Slido 3
-- calentamiento

La mezcla eutectoide resultante, al igual que la mezcla eutctica, es extremadamente fina.
Ambas mezclas parecen iguales y no es posible determinar en forma microscpica si la mezcla
result de una reaccin eutctica o de una reaccin eutectoide.
La lnea lquidus es T
A
-E-T
B
y la slidus T
A
-X-Y-T
B
. La mezcla eutctica est constituida
por las fases que se presentan en ambos extremos de la lnea de temperatura eutctica. El punto
H indica un cambio alotrpico para el metal A puro.
El significado de la lnea solvus HJ es que, conforme la composicin de la aleacin se
incrementa en B, la temperatura a que tiene lugar el cambio alotrpico disminuye, alcanzando un
mnimo en el punto J. La lnea sol bus XJ muestra la disminucin en solubilidad de B en gamma
conforme disminuye la temperatura. El punto J se conoce como punto eutectoide, su
composicin es la eutectoide y la lnea KL es la de temperatura eutectoide.
Las aleaciones que estn a la izquierda de la composicin eutectoide se denominan
aleaciones hipoeutectoides y aquellas que estn a la derecha del punto J aleaciones
hipereutectoides.


Reaccin peritectoide

Es una reaccin en estado slido que aparece en muchos sistemas de aleacin. En general, la
reaccin peritectoide puede escribirse como:

Slido 1 + Slido 2 enfriamiento --_ Slido 3
-- calentamiento

La nueva fase slida suele ser una aleacin intermedia o compuesto, aunque tambin puede
ser una solucin slida. La reaccin peritectoide tiene la misma relacin con la reaccin
peritctica como la eutectoide con la eutctica, ya que en ambos casos se sustituye un lquido por
un slido. Las figuras 9.11 y 9.12 muestran los dos diagramas de fase hipotticos para ilustrar la
reaccin peritectoide.
En la figura 9.11, dos fases slidas y reaccionan en la lnea de temperatura peritectoide
XY para formar una fase gamma intermedia.

La ecuacin puede escribirse como:

enfriamiento -
+ -------------------
f-calentamiento

En la figura 9.12, dos fases slidas, el metal A puro y la solucin slida , reaccionan en la
lnea de temperatura peritectoide ZW para fonnar la nueva fase slida gamma.
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