Capitulo 1 Apunte Introducción 2014

Genovese Dora.; Gracia Virginia.; Enriquez, Veronica.; Locatelli, Daniela; Mendoza MLaura.; Rodriguez Sandra; Stocco Alicia.
; Tapia, Olga.

CAPITULO I
INTRODUCCION A LA
QUIMICA ANALITICA

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS U.N.C.
Ctedra de Qumica Analtica
Asignatura: QUMICA ANALTICA
Genovese D.; Gracia V.; Enriquez, V.; Locatelli, D.; Mendoza M.L.; Rodriguez S;Stocco A.; Tapia, O.

I- INTRODUCCION A LA QUIMICA ANALITICA

Antes era posible subdividir la qumica en diversas ramas bien definidas: inorgnica, orgnica,
analtica, fsica y biolgica. Aunque siempre exista cierto traslape entre estas categoras, no era difcil
definir las ramas en trminos aceptables para la mayora de los qumicos y daba una idea clara de la
clase de actividades que el qumico desempeaba.
Una de las tendencias ms importantes de la qumica en aos recientes ha sido que las
fronteras entre la misma qumica y otras ciencias fundamentales como la fsica y la biologa son
mucho menos claras de lo que solan ser. Durante todo este cambio, los cursos de qumica impartidos
a los estudiantes han tenido en gran parte sus nombres tradicionales pero han sufrido cambios en sus
contenidos.
La Qumica Analtica es tan antigua y tan nueva como la misma ciencia qumica. Se puede
dividir en dos reas: anlisis cualitativo y anlisis cuantitativo.
El anlisis cualitativo tiene por objeto identificar los componentes de una sustancia, mezclas
de sustancias o soluciones y estudiar en qu forma estn combinadas entre s. En el anlisis
cuantitativo se determinan las proporciones relativas de los componentes. Se interesa en la
determinacin de qu cantidad de una sustancia en particular est presente en una muestra.
La sustancia a determinar se llama componente deseado o analito, y puede constituir una
pequea o gran parte de la muestra analizada. Si el analito es ms del 1 % de la muestra, se
considera que es un componente principal. Entre 1 % y 0,01 %, componente menor y en una cantidad
menor del 0,01 % se indica como un componente vestigial.

Otra clasificacin del anlisis cuantitativo se puede basar en el tamao de la muestra con que se
cuenta para el anlisis: macro (peso de la muestra mayor a 100 mg); semimicro (peso de la muestra
entre 10 - 100 mg); micro (peso de la muestra entre a 1 - 10 mg); ultramicro (peso de la muestra del
orden del microgramo 10
-6
g).

Qumica
analtica
cualitativa
anlisis elemental
Espectrografa de emisin, Ensayos a la llama, Anlisis por va
hmeda y marcha sistemtica
anlisis molecular
Espectroscopa Infrarrojo, de absorcin, U.V, V; Espectrometra de
masas
tcnicas
Mtodos de precipitacin, Mtodos cromatogrficos, Resinas de
Intercambio inico, Pruebas a la gota
Qumica
analtica
cuantitativa
Mtodos clsicos
Medicin de volmenes o de
pesos.
volumetras
Neutralizacin, Precipitacin; Complexometra
Redox
gravimetras Precipitacin, Volatilizacin, Electrogravimetra
Mtodos instrumentales
Se basan en la medicin
de las propiedades fsicas
de los analitos, en
interaccin con la materia,
que nos permite conocer
los componentes y / o la
cantidad de cada uno de
ellos.
tcnicas
espectroscpicas
+ Absorcin Atmica
Espectroscopa: UV visible infrarrojo.
+ Emisin: Fotometra de llama,
Espectroscopa de emisin
+ Dispersin Turbidimetra
+ Refraccin Refractometra
tcnicas
electroqumicas
Potenciometra
Conductimetra
Coulombimetra
Polarografa
tcnicas
cromatogrficas
Cromatografa de gases y lquida de alta
resolucin (HPLC)
tcnicas diversas
Conductividad trmica, Espectrometra de
masas, Mtodos cinticos



Pasos de un anlisis
Un anlisis qumico consiste de cuatro pasos principales: a) muestreo, b) conversin del analito a
una forma adecuada para la medicin, c) medicin y d) clculo e interpretacin de las mediciones.
Adems se pueden requerir otras operaciones, por ejemplo: si la muestra es un slido, puede ser
necesario secarla antes de realizar el anlisis. Los slidos tambin necesitan ser disueltos en un
solvente adecuado antes de la medicin.
Muestreo
Consiste en obtener una muestra representativa y homognea de todos los
componentes y sus cantidades (implica un razonamiento estadstico en el que se
sacan conclusiones de la composicin global de la muestra a partir del anlisis de
una porcin muy pequea del material). La muestra puede ser lquida, slida o
gaseosa.
Disolucin de la
muestra
La mayora de las muestras son solubles en agua, pero los materiales que se
encuentran en forma natural como minerales y productos metlicos (ej. aleaciones),
necesitan tratamientos especiales para su disolucin.
Los dos mtodos ms comunes para disolver muestras son:
- tratamiento con cidos HCl, HNO
3
, H
2
SO
4
, HClO
4
.
- fusin en un fundente cido (ej: KHSO
4
) o uno bsico (ej: Na
2
CO
3
), seguido de un
tratamiento con agua o con un cido.
Transformacin
del analito
Antes de la determinacin se debe resolver el problema de las interferencias.
Una de las formas sera inmovilizarlas mediante la alteracin de su naturaleza
qumica. Ej: en yodometra de cobre, se le adiciona exceso de KI, se libera iodo y
se titula con tiosulfato de sodio; si contiene Fe (II) (como impureza), que oxida el
ioduro a yodo, se agrega fluoruro de amonio que acompleja al hierro formando una
sustancia estable.
Tambin se pueden separar por precipitacin, por ej. hierro y magnesio juntos.
Precipito al hierro a pH 6,5 con amonaco (el magnesio no precipita a ese pH) y
filtro. Agrego oxalato.
Otras formas: separar por electrlisis, extraccin con solventes, cromatografa y
volatilizacin
Medicin
La tcnica que se utiliza en el laboratorio ha llevado a la clasificacin de los
mtodos cuantitativos en las siguientes subdivisiones:
Volumetra se requiere la medicin del volumen de una solucin de concentracin
conocida, que se emple en la reaccin con el analito.
Gravimetra la medicin es de masas, pero con un significado ms restringido.
Implica la separacin del componente deseado en una forma cuya composicin se
conoce y puede pesarse con exactitud. Ej: el cloruro de determina por precipitacin
y pesado del cloruro de plata.
Anlisis instrumental se mide una propiedad fsica del analito en interaccin con la
materia, empleando un instrumento especial en la etapa de medicin:
potencimetro, espectrofotmetro, fotmetro, etc.
Clculo de las
mediciones e
Interpretacin
Es el paso final del anlisis donde se calcula la cantidad del analito en la muestra.
En los mtodos volumtricos y gravimtricos se llevan a cabo relaciones
estequiomtricas de las reacciones qumicas. En los mtodos instrumentales la
propiedad medida guarda proporcionalidad con la cantidad de analito. Ejemplo en
tcnicas espectrales, la absorbancia es directamente proporcional a la
concentracin del analito en la solucin.
La interpretacin de los resultados obtenidos de los mtodos analticos no
siempre es sencilla. Debido a que se pueden cometer errores en cualquier
medicin, se debe considerar esta posibilidad al interpretar los resultados. Los
mtodos estadsticos se emplean comnmente y son muy tiles para expresar el
significado de los datos analticos.



Errores

En una ciencia experimental como la qumica, se gasta mucho esfuerzo en reunir los datos, la
mayora de los cuales se convierten en datos cuantitativos; esto quiere decir que se derivan de
mediciones. Debemos considerar, al realizar cualquier medicin que se puede cometer un error y es
importante desarrollar la habilidad de evaluar datos y aprender a sacar conclusiones justificadas,
mientras se rechazan interpretaciones que no estn garantizadas. El trmino error se utiliza para
referirse a la diferencia numrica entre el valor medido y el valor real.
La mayora de las tcnicas para tratar los datos analticos estn basadas en conceptos
estadsticos. Para tener una idea de qu manera nos brinda utilidad, se menciona lo que significa
confiabilidad en relacin con las mediciones de cantidades. Se comparan series de datos para
averiguar si son realmente diferentes o si una diferencia aparente puede atribuirse a alguna cosa o slo
al azar. Existen tambin tcnicas para mantener en lnea las mediciones repetitivas, para poder aplicar
correcciones si stas comienzan a apartarse de las desviaciones aceptables.

- Errores determinados o sistemticos:

Errores Determinados o Sistemticos
Se denominan de esta manera a aquellos errores que pueden se atribuidos, por lo menos
en teora a causas definidas. Por lo general son unidireccionales con respecto al valor verdadero,
en contraste con los errores indeterminados, que llevan a resultados altos y bajos con igual
probabilidad. Los errores determinados a menudo son reproducibles y en muchos casos
predecibles; por ejemplo: una pesa corroda, una bureta mal calibrada, una impureza en el
reactivo, una reaccin colateral en una titulacin, calentar una muestra a una temperatura
demasiada elevada, etc. Se pueden eliminar o por lo menos se pueden reconocer y compensar
utilizando un factor de correccin adecuado. Se pueden agrupar en: instrumentales, de mtodos,
de operacin y personales.

Instrumentales
a. Incertidumbre en lecturas
b. Pesas defectuosas
c. Material de vidrio mal calibrado
d. Reactivos impuros
e. Mala seleccin del equipo
De mtodo
a. Solubilidad de un precipitado
b. Reaccin incompleta
c. Efectos de precipitacin simultnea
d. Descomposicin de un precipitado durante calentamiento
e. Reacciones secundarias
De operacin
a. Error del analista en la manipulacin del material o instrumental
b. Falta de experiencia en el laboratorio
c. Derramamiento y prdida por agitacin
d. Prdida de precipitado durante la filtracin
e. Falta o exceso de lavado en la filtracin
f. Secado o calcinacin insuficiente
Personales
a. Percepcin defectuosa del color
b. Ceguera al color (daltonismo)
c. Prejuicio



- Errores indeterminados:

Errores Indeterminados o Accidentales
Llamados tambin errores fortuitos. No pueden ser eliminados. Errores altos y bajos pueden ser
igualmente posibles. No pueden atribuirse a una causa conocida, ni puede predecirse su
magnitud o direccin, errores altos y bajos son igualmente posibles.
Sus formas de ocurrencia pueden analizarse mediante tcnicas estadsticas para tener un
amplio panorama de su magnitud, frecuencia de ocurrencia y efecto en la expresin final del
resultado. Despus de dicho anlisis puede obtenerse un indicio de las probabilidades de
ocurrencia de errores indeterminados.
Sin duda, las variaciones que una persona descuidada considera fortuitas, le pueden
parecer obvias y controlables al observador cuidadoso, pero a pesar de esto debe alcanzarse el
punto en donde cualquiera, por muy meticuloso que sea, encontrar errores fortuitos que no
pueden reducirse ms.
Por ejemplo: lectura mal hecha; una vez incorporada al sistema analtico, no se puede identificar
posteriormente como fuente de error.

Otra clasificacin: en base a los efectos sobre los resultados de los anlisis es: a) errores
constantes y b) errores proporcionales.

a) Errores constantes: La magnitud del error es casi constante en una serie de anlisis, sin considerar el
tamao de la muestra. Por ejemplo: el volumen consumido en una prueba en blanco que no se corrige
durante una serie de titulaciones.
La significancia de un error constante disminuye conforme aumenta la muestra, ya que
generalmente no estamos interesados en el valor absoluto de un error como lo estamos de
su valor relativo a la magnitud de la cantidad medida. Por ejemplo: un error constante de
0,1 mL en el punto final de una serie de titulaciones representa un valor relativo del 10 %
para una muestra que consumi 1 mL de titulante, pero slo ser del 0,2 % si utiliz 50 mL
de titulante.

b) Errores proporcionales: El valor absoluto de este tipo de errores vara con el tamao de la muestra
en tal forma que el error relativo permanece constante. Una sustancia que interfiere en un mtodo
analtico puede conducir a este error si se encuentra presente en la muestra. Por ejemplo: en la
determinacin yodomtrica de un oxidante como el clorato, otro agente oxidante como yodato o
bromato, podra ocasionar resultados altos si su presencia no se sospecha y no se consigna. El tomar
una muestra ms grande incrementara el error absoluto, pero el error relativo permanecer constante
siempre que la muestra sea homognea.

Exactitud y precisin: Los trminos exactitud y precisin, que se utilizan como sinnimos, se deben
distinguir con cuidado en relacin con los datos cientficos.

Exactitud: es el valor que concuerda con el valor real de una cantidad medida.
La exactitud se expresa en trminos de error absoluto o relativo (mientras ms pequeo es el error,
mayor es la exactitud).
Por ejemplo: en un anlisis encontramos 20,44 % de hierro en una muestra que en realidad contiene
20,34 %. El error absoluto es 20,44 20,34 = 0,10 %
El error se expresa frecuentemente como relativo al tamao de la cantidad medida en porcentaje o por
mil. Para el ejemplo:
0.10
0. 2034
100= 0. 5

0.10
0. 2034
1000= 5%o

Precisin: se refiere a la concordancia que tienen entre s un grupo de resultados experimentales;
no tiene relacin con el valor real. Se expresa en general en trminos de la desviacin estndar,
desviacin media o el rango. Puede expresarse en forma absoluta o relativa.



Los valores precisos pueden ser inexactos: ya que un error que causa desviacin del valor real puede
afectar todas las mediciones en igual forma y por consiguiente no perjudicar su precisin.
Recordar: existe la posibilidad de que haya precisin sin exactitud, pero NO puede existir exactitud sin
precisin.

A xxxx /xxxx Preciso y exacto

B xxxx / xxxx Preciso y poco exacto

C x x x / x xx Poco preciso y poco exacto



II- REVISION DE CONCEPTOS

BASES TERICAS DEL ANLISIS CUALITATIVO

El anlisis cualitativo tiene por objeto identificar los componentes de una sustancia, mezclas de
sustancias o soluciones y en qu forma el elemento componente o grupos de elementos estn
combinados entre s. Al anlisis cuantitativo le conciernen los mtodos para la determinacin de las
proporciones relativas de los componentes.
La identificacin de una sustancia implica su transformacin con la ayuda de otra sustancia de
composicin conocida, en un compuesto nuevo que posee propiedades caractersticas. Esta
transformacin se llama reaccin qumica. La sustancia mediante la cual esta transformacin se efecta
se denomina reactivo.
Se distinguen entre las reacciones, las por va hmeda y las por va seca, las primeras son las
ms importantes y por eso sern tratadas con mayor detalle.
Reacciones de sustancias inorgnicas en solucin acuosa

Las reacciones empleadas en el anlisis cualitativo son, en su mayora, reacciones entre cidos,
bases y sales inorgnicas en solucin acuosa.

a) Electrolitos y no electrolitos: Una solucin es un sistema homogneo obtenido por ejemplo:
con una sustancia y el agua. La sustancia disuelta se denomina soluto y el agua en la cual el
soluto se encuentra disuelto se llama solvente o disolvente. Las sustancias se pueden dividir
en dos clases de acuerdo con el comportamiento de sus soluciones acuosas con respecto a
la corriente elctrica. Las que conducen la corriente elctrica y se disocian se denominan
electrolitos (cidos, bases y sales) y las que no conducen la corriente elctrica se llaman no
electrolitos (glucosa, alcohol etlico), etc.
Adems el carcter de electrolito no est limitado slo a las soluciones, tambin se manifiesta en
las sales fundidas.
La mayor parte de los compuestos que vamos a tratar son electrolitos. Estos son compuestos
que en solucin acuosa se disocian en iones en mayor o menor grado. En base a la extensin en que
se disocian se clasifican en: electrolitos fuertes a aquellos que estn completamente o casi
completamente disociados en agua y electrolitos dbiles a los que slo se disocian ligeramente.

Ejemplos

cido

Fuerte

HNO
3
; HClO
4
; H
2
SO
4
; HCl ; HI ; HBr ; HClO
3

Dbil

La mayora de los cidos orgnicos.
Muchos cidos inorgnicos: H
2
CO
3
; H
2
SO
3
; HCN ; H
2
S ; H
3
BO
3

Base
Fuerte

Hidrxidos alcalinos y alcalinos trreos.
Ej: LiOH ; KOH ; NaOH ; Ba(OH)
2
; Ca(OH)
2

Dbil

Derivados de sales orgnicas.
NH
4
OH
Sal Fuerte
Derivan de cidos y Bases fuertes.
Derivan de cidos dbiles y Bases fuertes o cidos fuertes y Bases
dbiles (en el sentido que en solucin acuosa estn muy ionizados).
Ej.: NH
4
Cl, NaCH
3
COO, NaCl



Dbil
Derivan de Acidos dbiles con bases dbiles o viceversa
Excepciones: acetato de plomo Pb(CH
3
COO)
2
; haluros de cadmio
Cd I
2
; cloruro mercrico

HgCl
2
; cianuro mercrico Hg(CN)
2
y
tiocianato frrico Fe(SCN)
3

b) Electrlisis e iones: El agua pura es muy mala conductora de la electricidad, sin embargo
cuando estn disueltos en ella cidos, bases o sales, la solucin no solamente conduce la corriente
elctrica sino que se descompone. La descomposicin se denomina electrlisis. As, si se hace
pasar por HCl la corriente elctrica de una batera, lo descompone en hidrgeno y cloro. El
hidrgeno se pone en libertad en el electrodo por el cual la corriente sale de la solucin, mientras
que el cloro se desprende en el electrodo por el cual entra en la solucin. Este es un
comportamiento general para los electrolitos y es evidente que la parte del electrolito que se mueve
hacia el ctodo debe estar positivamente cargada y la que se mueve hacia el nodo debe estar en
forma similar, negativamente
cargada. Faraday denomin iones a los componentes del electrolito cargados elctricamente, los
iones con carga positiva y negativa se llaman cationes y aniones respectivamente.
c) Disociacin de cidos y Bases en solucin: Para explicar tensiones de vapor, puntos de
congelacin y de ebullicin de las soluciones acuosas de electrolitos, Arrhenius propuso su teora de
la disociacin electroltica o ionizacin. De acuerdo con esta teora, todos los electrolitos cuando
estn disueltos en agua, se descomponen o disocian en tomos o grupos de tomos elctricamente
cargados (iones). Esta disociacin aumenta con la dilucin y a muy grandes diluciones es
prcticamente total.
Para cada concentracin hay un estado de equilibrio entre las molculas no disociadas y los
iones; la ionizacin es reversible.
Segn la teora de Arrhenius se puede definir un cido como una sustancia que cuando est
disuelta en agua se disocia, dando iones hidrgeno, como nico in positivo:

HA (
aq)
) = A
-
(
aq)
) + H
+
(
aq)
)
El in H
+
, denominado protn o hidrogenin, se encuentra hidratado en disolucin acuosa, pero,
al no conocer exactamente cuntas molculas de agua le rodean, utilizaremos la expresin H
+
(
aq)
).
La teora de Brnsted-Lowry postula que un cido (HA), es una sustancia que, al disociarse, es
capaz de ceder un protn a otra. En el caso de disoluciones acuosas:

HA (
aq)
) + H
2
O (
l
) = A
-
(
aq)
) + H
3
O
+
(
aq)
)

Ambas expresiones del equilibrio de disociacin indican esencialmente lo mismo, es decir, que
como productos de la disociacin tendremos iones A
-
hidratados e iones H
+
hidratados, en equilibrio con
las molculas de HA hidratadas sin disociar y el agua lquida.
Segn Arrhenius las bases son sustancias que producen iones OH
-
al disociarse cuando se
disuelven en agua:

BOH (
aq)
) = OH
-
(
aq)
) + B
+
(
aq)
)

La teora de Brnsted-Lowry postula que una base (BOH), es una sustancia capaz de recibir un
protn de otra. En el caso de disoluciones acuosas:

BOH (
aq)
) + H
2
O (
l
) = OH
-
(
aq)
) + BH
+
(
aq)
)

Para algunas bases dbiles como el amonaco, la concepcin de Brnsted Lowry es ms til
que la de Arrhenius, aunque como veremos a continuacin, son equivalentes en disolucin acuosa.
Para Arrhenius, el NH
3
reacciona con el agua formando NH
4
OH:

NH
3
+ H
2
O = NH
4
OH cuyo equilibrio de disociacin es NH
4
OH
(aq)
= NH
4
+

(aq)
+ OH
-
(aq)



Si se considera el amonaco como una base de Brnsted Lowry:

NH
3
+ H
2
O = NH
4
+

(aq)
+ OH
-
(aq)

Es evidente que si consideramos la base como NH
4
OH o como NH
3
, el resultado es
bsicamente el mismo, los productos de disociacin coinciden y la expresin de la especie sin disociar,
no tiene demasiada importancia, ya que su naturaleza, en realidad, no se ajusta a ninguna de las dos
formas.
Para sintetizar lo anterior se puede escribir NH
3
+ H
2
O = NH
4
OH = NH
4
+

(aq)
+ OH
-
(aq)

Cada reaccin cido base, segn la teora de Brnsted-Lowry, produce otro cido y otra base,
que son conjugadas, respectivamente, de la base y del cido que constituyen los reactivos del proceso.
Por ejemplo:
HA (
aq)
) + H
2
O (
l
) = A
-
(
aq)
) + H
3
O
+
(
aq)
)
(cido
1
) + (Base
2
) = (Base
1
) + (cido
2
)

Par conjugado Par conjugado
La reaccin de neutralizacin consiste en la transferencia de un protn de un cido a una base
para dar lugar al cido conjugado de la base y a la base conjugada del cido.
HA + B ---------x A
-
+ BH
+

Los pares HA/A
-
B/BH
+
se denominan pares cido-base conjugados
.

Desde el punto de vista de esta teora, para considerar una sustancia como cido o como base,
no es necesaria su disolucin previa en agua, como ocurre con la teora de Arrhenius.
Las sustancias que como el agua pueden actuar como cidos o bases se llaman anfiprticas o
anfteras.
El hecho de que un cido sea dbil significa que su base conjugada est unida al
protn con bastante fuerza, o sea, que su base conjugada es fuerte. Cuando el cido es fuerte, la
base conjugada retiene al protn con poca fuerza y se dice que es una base conjugada dbil. Para
resumir: A medida que el cido es ms dbil, su base conjugada se hace ms fuerte.

d) Grado de ionizacin:
El grado de ionizacin o de un cido o una base dbiles es la relacin que existe entre la
concentracin del cido o de la base ionizados en el equilibrio y su concentracin inicial.
El grado de ionizacin se designa con la letra o y expresa la fraccin de mol que se ioniza. Por
ejemplo: para el cido actico 0,1 M, o= 1,34 %.

o = n de moles de cido ionizados = C
i

n de moles de cido totales C
o

Experimentalmente se demuestra que el grado de ionizacin depende de la naturaleza del
electrolito y del disolvente.
Por ejemplo: una solucin acuosa de HCl se ioniza mucho, mientras que una solucin de la misma
sustancia en benzol no se ioniza nada.

EQUILIBRIO QUMICO
Aumentando la dilucin, el valor de o se aproxima a 1. Se comprende que el
grado de ionizacin aumenta con la dilucin, recordando que la ionizacin es
una reaccin reversible y que cuanto ms diluda es la solucin, menos
frecuentemente chocarn los iones cargados de signo contrario para formar
molculas sin disociar.



Es importante conocer los principios del equilibrio qumico y saber efectuar clculos sobre sus
equilibrios competitivos para entender los fundamentos del anlisis; en estos principios se basan
sus diversas etapas. En el paso de preparacin de la muestra, un conocimiento de aquellos
ayudar a obtener una muestra homognea y a eliminar las interferencias, o reducirlas al mnimo.
Bsicamente todas las reacciones que se encuentran en el anlisis cualitativo son reversibles.
Las reacciones reversibles son aquellas en las que los reactivos no se transforman totalmente en
productos, ya que stos vuelven a formar los reactivos, dando lugar as a un proceso de doble sentido
que desemboca en el equilibrio qumico.
ste es el estado final del sistema en el que las velocidades de reaccin directa e inversa son
iguales y las concentraciones de las sustancias que intervienen permanecen constantes. Es un estado
dinmico de las sustancias en los dos sentidos de la reaccin reversible, a pesar de que las
concentraciones de reactivos y productos se mantengan constantes, aunque no necesariamente
iguales.
A nivel microscpico, el equilibrio qumico es dinmico, en el sentido de que tanto los reactivos
como los productos se forman con la misma velocidad a la cual se consumen.
A nivel macroscpico, se caracteriza porque, a una temperatura determinada, las
concentraciones de las distintas sustancias no varan con el tiempo.
Un equilibrio se denomina homogneo cuando todas las especies qumicas presentes se
encuentran en la misma fase (sta est constituida exclusivamente por gases o por sustancias en
disolucin).
Existen equilibrios, en el que coexisten dos ms fases, llamados heterogneos, estos tienen que
ver con otro tipo importante de reaccin en solucin: disolucin o precipitacin de compuesto inicos.
Si se modifican las condiciones de un sistema en equilibrio, ste se adapta a las nuevas
condiciones alcanzndose un nuevo estado de equilibrio, a este cambio se le denomina desplazamiento
de la posicin de equilibrio.
El principio de Le Chatelier establece que si a un sistema en equilibrio se aplica una fuerza,
tiene lugar un cambio que tiende a disminuir o a anular el efecto de la fuerza. La palabra fuerza se
emplea en un sentido amplio para incluir los cambios de cualquiera de los factores, ya sea temperatura,
presin y concentracin que condicionan el equilibrio del sistema.
Este principio es una de las generalizaciones ms importantes y tiles, puesto que se aplica a
todos los sistemas en equilibrio, lo mismo si son fsicos que qumicos. Mediante este principio se puede
predecir al menos cualitativamente, el efecto sobre el sistema de los cambios en los diferentes
factores.
- temperatura: la condicin determinante sobre la solubilidad de un soluto en un solvente es el
carcter exotrmico endotrmico del proceso trataremos al calor como si fuera un reactivo qumico.
De ah que toda sustancia que al disolverse absorbe calor, ser ms soluble al aumentar la
temperatura, si en cambio, la disolucin desprende calor, la solubilidad disminuir al aumentar la
temperatura.
En una reaccin endotrmica, podemos considerar el calor como un reactivo, mientras que en
una reaccin exotrmica lo podemos tratar como un producto:
Endotrmica: Reactivos + calor productos
Exotrmica: Reactivos productos + calor
Cuando la temperatura aumenta, el equilibrio se desplaza en el sentido que absorbe calor. En una
reaccin exotrmica sucede lo contrario.
Endotrmica: Un incremento de T hace que K aumente.
Exotrmica: Un incremento de T hace que K disminuya.



La adicin de C
2
H
3
O
2
-
desplaza el equilibrio y
reduce [H
+
]

presin: la influencia de la presin sobre la solubilidad es prcticamente despreciable cuando el
soluto es un slido un lquido. Tiene gran importancia cuando se trata de un gas.
-concentracin: al variar la concentracin de alguna de las sustancias presentes en el equilibrio, el
sistema evoluciona siempre en el sentido en que se restablezca el mismo ; un caso especial del
principio de Le Chatelier es el efecto del in comn.
Efecto del ion comn: La adicin a una solucin en equilibrio de algunos de los iones constituyentes,
in comn, (o una misma especie aportada por dos fuentes distintas) desplaza
el equilibrio como resultado.
Ejemplo: La solucin amortiguadora que contiene un cido dbil, como el cido actico y una sal
soluble del mismo cido, como el acetato de sodio.
Qu ocurre cuando se adiciona acetato de sodio (NaC
2
H
3
O
2
) a una solucin de cido actico
(HC
2
H
3
O
2
)?
Al igual que casi todas las sales que provienen de un cido dbil, el NaC
2
H
3
O
2
es un
electrolito
fuerte. En consecuencia, se disocia totalmente en solucin acuosa para formar iones Na
+
y C
2
H
3
O
2
-

(NaC
2
H
3
O
2
= Na
+
+ C
2
H
3
O
2
-
). En cambio, el HC
2
H
3
O
2
es un electrolito dbil que se ioniza muy poco.
HC
2
H
3
O
2
(ac) H
+
(ac) + C
2
H
3
O
2
-
(ac)
La adicin de acetato (C
2
H
3
O
2
-
), del acetato de sodio (NaC
2
H
3
O
2
), hace que este equilibrio se
desplace a la izquierda, con lo que disminuye la concentracin de equilibrio de H
+
(ac)
HC
2
H
3
O
2
(ac) H
+
(ac) + C
2
H
3
O
2
-
(ac)

la disociacin del cido dbil HC
2
H
3
O
2
disminuye cuando agregamos el electrolito fuerte NaC
2
H
3
O
2
, que
tiene un ion en comn con l.

En la aplicacin del Principio de Le Chatelier podemos concluir:

- Si la temperatura aumenta, el sistema se desplaza en el sentido de la reaccin endotrmica y si
la temperatura disminuye, el sistema se desplaza en el sentido de la reaccin exotrmica.

- Si la presin del sistema aumenta se desplaza en el sentido en que hay disminucin del nmero
de moles de gas y, por lo tanto, de molculas. Si disminuye la presin, el sistema se desplaza en
el sentido en que hay aumento del nmero de moles de gas y, por tanto, de molculas.

- Si la concentracin de una sustancia aumenta, el sistema se desplaza en el sentido en que se
consume dicha sustancia y si disminuye, el sistema se desplaza en el sentido en que se produce
dicha sustancia

La velocidad de la reaccin qumica a temperatura constante es proporcional al producto de las
concentraciones de las sustancias reaccionantes. Aplicando esta ley a sistemas homogneos, se llega
para una reaccin reversible a una expresin matemtica de las condiciones de equilibrio.
Sea una reaccin reversible representada por la ecuacin
Podemos generalizar esta observacin, que se describe como efecto del ion comn: la
disociacin de un electrolito dbil disminuye cuando se agrega a la solucin un electrolito
fuerte que tiene un ion en comn con el electrolito dbil.



La velocidad con la cual A y B
reaccionan es proporcional a sus
concentraciones, es decir:
v
1
= K
1
. [A] [B]

De modo similar, la velocidad con que
sucede la reaccin inversa est dada por:

v
2
= K
2
. [C] [D]

A + B C + D

En el equilibrio las velocidades de ambas reacciones son iguales, es decir, v
1
= v
2

K
1
. [A] [B] = K
2
. [C] [D]

[C ][D]
[A][B]
=
K
1
K
2
=K

En general aA + bB cC + dD

Por lo tanto, una vez alcanzado el equilibrio, se comprueba experimentalmente que a una
temperatura determinada, existe una relacin constante entre las concentraciones expresadas en mol/L
de los productos y de los reactivos, la cual se puede expresar de la siguiente manera

K=
[C ]
c
[D]
d
[A]
a
[B]
b (1)

(1) La ecuacin es una expresin matemtica de la ley de accin de masas, cuyo enunciado es:

"Cuando a una temperatura dada, se alcanza un equilibrio en una reaccin reversible, el
producto de las concentraciones molares de los productos de la reaccin, dividido por el producto de las
concentraciones molares de los reactivos, cada concentracin elevada a sus coeficientes
estequiomtricos, es una constante."

El cociente entre las concentraciones de productos y reactivos en el equilibrio, a una temperatura
dada, es constante, independientemente del valor de las concentraciones iniciales. Este cociente se
denomina constante de equilibrio K, de la reaccin.
De los factores que influyen en el equilibrio el ms importante es la concentracin. La variacin
de la concentracin de cualquiera de las sustancias que intervienen en un equilibrio, sin variar la
temperatura, no modifica el valor de la constante, pero hace variar las concentraciones de las otras
sustancias presentes en dicho equilibrio. Mediante esta constante se puede predecir
cuantitativamente, el efecto sobre el sistema.
Es importante conocer el valor de K, ya que informa si la reaccin, tal como esta escrita tendr
una evolucin favorable o no.
Un valor muy grande de K, para un equilibrio dado, indica que la reaccin transcurre en gran
extensin hacia la derecha. Un valor mucho menor que la unidad, indica que la posicin del equilibrio
se halla desplazada hacia la izquierda.
Limitaciones:
La ley de accin de masas se aplica slo a soluciones diluidas de electrolitos dbiles. No
es aplicable a electrolitos fuertes debido a que el valor de K para diferentes concentraciones no
permanece constante, sino que aumenta a mayor concentracin de la solucin. Esto significa que a
medida que aumenta la concentracin de la solucin, el porcentaje de ionizacin se reduce ms
lentamente de lo que determina la ley.
Ionizacin del cido clorhdrico a 18 C Ionizacin del cido actico
K es la constante de equilibrio, vara con la temperatura y la presin, pero
no vara con los cambios de concentracin de las sustancias que reaccionan.



K
a
= [CH
3
COO
-
] [H
+
]
[CH
3
COOH
Nota: la magnitud de la constante
de ionizacin, es una medida de la
fuerza, mientras ms alto sea su
valor, ms fuerte es el cido (o la
base)
Normalidad % ionizacin K Normalidad % ionizacin K
3 0,677 4,31 0,1 1,34 1,82.10
-5

2 0,712 3,52 0,08 1,5 1,82.10
-5

1 0,756 2,34 0,03 2,45 1,82.10
-5

0.5 0,788 1,46 0,01 4,15 1,82.10
-5

0.1 0,862 0,536

EQUILIBRIO INICO

Llamamos equilibrios inicos a aqullos en los cuales algunas o todas las especies qumicas
que intervienen son iones.
El in es un tomo o grupo de tomos que poseen cargas positivas o negativas por haber
cedido o adquirido electrones. ( Cationes: iones positivos. Ej. Ca
2+.
; Aniones: iones negativos: S
-2
, NO
-
3
).
Abarcaremos temas como el comportamiento de cidos, bases y sales en soluciones acuosas,
el concepto de pH y sus mltiples aplicaciones, los equilibrios de solubilidad, etc.
Comprenderemos las diferencias que hay entre electrolitos dbiles y fuertes, lo que nos permitir
explicar, por ejemplo, las propiedades tan disimiles del cido brico y del cido sulfrico; adems por
qu algunas sales disueltas en agua dan soluciones cidas, neutras o bsicas, segn el tipo de sal, etc.

EQUILIBRIO HOMOGNEO: constantes de equilibrio: K
a
, K
b
; K
w

cidos y bases (K
a
K
b
)
Las sustancias que se disocian completamente para dar iones en disolucin se llaman electrolitos
fuertes. Las que lo hacen parcialmente se denominan electrolitos dbiles.
A efectos prcticos, los cidos fuertes se consideran totalmente disociados. La disociacin del cido
clorhdrico, cido fuerte, en disolucin acuosa se expresa: HCl
(aq)
H
+

(aq)
+ Cl
-

(aq)

No cumplen la ley de accin de masas, no tienen constante de equilibrio.
Los cidos que se disuelven disocindose slo parcialmente se denominan cidos dbiles. Su
equilibrio de disociacin se expresa mediante la ecuacin HA
(aq)
H
+

(aq)
+ A
-

(aq)
que nos permite
obtener la correspondiente constante de ionizacin o disociacin del cido (K
a
)

La constante de acidez K
a
de un cido dbil es:

Indicaremos las concentraciones de H
+
(aq) y OH
-
(aq) mediante corchetes, los smbolos [H
+
] y [OH
-
]. El
hecho de que los iones estn hidratados queda implcito.

Ej: El cido actico es un cido dbil, que se ioniza parcialmente:
CH
3
COOH CH
3
COO
-
+ H
+

Las bases dbiles estn parcialmente disociadas:



K
b
= [OH
-
] [B
+
]
[BOH]

BOH <== OH
-
+ B
+

La constante de equilibrio se denomina constante de disociacin o de ionizacin de la base y se
expresa por K
b

Se aplican los mismos conceptos vistos para cidos

En los apndices de los libros de qumica aparecen tabulados valores de K
a
y K
b
de distintos cidos y
bases a temperatura de 25 C.

Constante de cidos y bases en pasos sucesivos : Los cidos poliprticos dbiles como: H
2
S,
H
2
CO
3
y H
3
PO
4
se ionizan en fases, por pasos sucesivos y para cada uno puede escribirse una
constante de equilibrio ( K
1
; K
2
; K
3
)

Ej: ( H
2
S ) el acdo sulfhdrico , experimenta:
- ionizacin 1 : H
2
S HS
-
+ H
+

- ionizacin 2: HS
-
S
-2
+ H
+

Aplicando la ley de las concentraciones moleculares a cada una de las ecuaciones se obtiene
K para cada una de las fases.

(1) (2)

Para concentraciones diferentes se obtendrn valores diferentes para [HS
-
] y [H
+
] pero como
estos son prcticamente iguales se compensarn al sustituirse en (2) y obtenemos [S
-2
] = 1,2 . 10
-15

(que es el valor de K
2
. Por consiguiente:

Multiplicando las ecuaciones (1) y (2) se obtiene (3):

(3)

Como una solucin saturada de [H
2
S] a la presin atmosfrica y a 25 C es 0,1 M. Sustituyendo este
valor en (3) se convierte en (4):

(4) K = [S
-2
] [H
+
]
2
= [S
-2
] [H
+
]
2
= 1,1 .10
-23

[H
2
S] [0,1] Este es el producto inico del SH
2
sol. Sat. a 25 C

Producto inico del agua K

w

K
1
= [HS
-
] [H
+
] =9,1.10
-8

[H
2
S]
K
2
= [S
-2
] [H
+
] = 1,2.10
-15

[HS
-
]

La concentracin del ion divalente resultante de la ionizacin secundaria de todos
los cidos dibsicos dbiles, es numricamente igual a la constante de ionizacin
secundaria
K
1
x K
2
= [S
-2
] [H
+
]
2
= 1,1 .10
-22

[H
2
S]
[S
-2
] = K
1
x K
2
[H
2
S] = 1,2 .10
-15

[H
+
]
2

Siempre se cumple que K
1
es
mayor que K
2
y esta a su vez
mayor que K
3
(cuando la
hubiera)



Si las soluciones son diluidas la concentracin de agua es enorme en comparacin con las de
los iones hidrgeno e hidrxido. Como consecuencia, el trmino [H
2
O] en la ecuacin se puede
considerar constante y por ello no se coloca.

Las soluciones acuosas contienen cantidades pequeas de iones hidrgeno e hidrxido como
consecuencia de la reaccin de disociacin:
H
2
O H
+
+ OH
-
su constante de equilibrio ser:

Como en solucin acuosa el producto de las concentraciones de H
+
y OH
-
debe ser constante,
basta conocer una de ellas para establecer si la solucin es cida o bsica. Uno de los mtodos ms
usados consiste en expresar la [H
+
] de los cidos, bases o soluciones neutras.
Para ello se estableci su notacin en la escala de pH.
Por definicin: pH es el logaritmo de la inversa de la concentracin de H
+
. En algunos casos es ms
conveniente hablar de [OH
-
] y expresarla en forma de pOH. Por lo tanto:

Dada la relacin de estas concentraciones con el producto inico del agua, se puede escribir que
a 25 C:

K
w
= [H
+
| [OH
-
| 10
-14
= 10
-7
10
-7
tomando log. decimales:
log K
w
= log [H
+
| + log [OH
-
| log 10
-14
= log10
-7
+ log 10
-7

-log K
W
= -log [H
+
| - (- log [OH
-
|) -log 10
-14
= (- log10
-7
) + (- log 10
-7
) Si se cambia el
signo
Utilizando el concepto: funcin p = - log de la concentracin

La ecuacin permite calcular el pOH si se conoce el pH y viceversa.

En el agua pura, donde los iones slo provienen de su autodisociacin, las concentraciones de H
+
y de
OH
-
deben ser iguales.
Como en cualquier disolucin acuosa debe cumplirse la condicin de equilibrio:

Una disolucin ser neutra cuando [H
+
| = [OH
-
| = 10
-7
pH = 7
Una disolucin ser cida cuando [H
+
| > 10
-7
y [OH
-
| < 10
-7
pH < 7
Una disolucin ser bsica cuando [H
+
| < 10
-7
y [OH
-
| > 10
-7
pH > 7

El pH de una disolucin de un cido o una base depende de su fortaleza y de su concentracin.
La fuerza de los cidos y de las bases depende de su mayor o menor capacidad para ceder o aceptar
protones H+, respectivamente.
pH = log 1 = - log [H
+
]
[H
+
]
pOH = log 1 = - log [OH
-
]
[OH
-
]

[OH
-
] [H
+
] = K
W

pK = pH + pOH 14 = 7 + 7
| || |
| | O H
HO H
= K
+
2



Los cidos fuertes y las bases fuertes muestran gran tendencia a ceder y recibir, respectivamente,
protones H+, y se disocian totalmente en disoluciones acuosas diluidas.

HA (l)+ H
2
O (l) ---------x H
3
O
+
(aq) + A
-
(aq)

H
2
O (l)+ H
2
O (l) ---------x H
3
O
+
(aq) + OH
-
(aq)

Las disoluciones de cidos fuertes estn completamente o casi totalmente disociados:
HA = H
+

(aq)
+ A
-

(aq)

Si [AH] es la concentracin de cido, se cumple [H
+
] = [A
-
] = [AH]

y, por tanto, pH = -log [AH]
Las disoluciones de bases fuertes estn completamente o casi totalmente disociadas:
BOH = B
+

(aq)
+ OH
-

(aq)

Si [BOH] es la concentracin de bases, se cumple [OH
-
] = [B
+
] = [BOH]

y, por tanto,
[H
+
] = 10
-14
/ [OH
-
].
Tomando logaritmos y ordenando trminos: pH = 14 + log [BOH]
Las disoluciones de cidos y bases dbiles estn muy poco disociados. Sus pH se obtienen en
base a sus concentraciones iniciales y constantes de equilibrio.
Generalizando para cualquier equilibrio heterogneo no se incluyen las concentraciones molares
ni las presiones parciales de las sustancias presentes como slidos o como lquidos puros.

Para una medida experimental del pH, se suelen utilizar los indicadores, cuya aplicacin fundamental
es la deteccin del punto de equivalencia en las volumetras.
La reaccin de neutralizacin consiste en la combinacin del in H
+
propio del cido con el ion OH
-
propio de la base para producir H
2
O no disociada.
La reaccin de neutralizacin consiste en la transferencia de un protn de un cido a una base para
dar lugar al cido conjugado de la base y a la base conjugada del cido.
Los indicadores en reacciones de neutralizacin, son cidos o bases dbiles cuyas formas disociadas, y sin
disociar, presentan distinto color. Al disolverse en agua, se establece el equilibrio:

cuya constante es K= [H
+
| [In
-
|
[HIn|

En una disolucin cida, el H
+
desplaza este equilibrio hacia la izquierda, apareciendo el color
correspondiente a la forma Hln. En una disolucin bsica, el OH
-
retira iones H
+
del equilibrio,
desplazndose ste hacia la derecha.
Un indicador cido-base es una sustancia de carcter cido o bsico dbil que tiene la propiedad de
presentar colores diferentes dependiendo del pH de la disolucin en que se encuentra disuelto.
Una reaccin de hidrlisis es la que tiene lugar entre un ion y el agua. Este fenmeno explica el
comportamiento, cido o bsico, de las disoluciones acuosas de sales.

La hidrlisis de un anin ser A
-

(aq)
+ H
2
O =OH
-

(aq)
+ HA
(aq)

Dado que AH es un cido dbil, este equilibrio est muy desplazado hacia la derecha. Segn la teora
de Brnsted-Lowry, la hidrlisis es una reaccin cido base, donde A
-
es una base fuerte y HA un
cido dbil. HA y A
-
son pares cido-base conjugados. Cuanto ms dbil es un cido, mayor tendencia
tendr su base conjugada a hidrolizarse.

En el proceso de hidrlisis se generan iones OH
-
dando a la solucin un carcter bsico. La constante
del anterior equilibrio K
h
se denomina constante de hidrlisis o constante de la base conjugada (K
b
).
cido + Base ----------x cido conjugado de la base + Base conjugada del cido

cido
1
+ Base
2
-----------x cido
2
+ Base
1



K
h
= [OH
-
] [HA]
[A
-
]

K
h
= [BOH] [H
+
]
[B
+
]

Si K
a
es la constante de ionizacin del cido,

K
b
.K
a
= [OH
-
] [HA] [H
+
] [A
-
] = [OH
-
] [H
+
] = K
w
de donde K
b
= K
w
/ K
a

[A
-
] [HA]

La hidrlisis de un catin ser B
+

(aq)
+ H
2
O = BOH
(aq)
+ H
+

(aq)

Dado que BOH es una base dbil, este equilibrio est muy desplazado hacia la derecha. Segn la
teora de Brnsted-Lowry, la hidrlisis es una reaccin cido base, donde B
+
es un cido fuerte y BOH
una base dbil. B
+
y BOH son pares cido-base conjugados. Cuanto ms dbil es una base, mayor
tendencia tendr su cido conjugado a hidrolizarse.
En el proceso de hidrlisis se generan iones H
+
dan a la solucin un carcter cido. La constante del
anterior equilibrio K
h
se denomina constante de hidrlisis o constante del cido conjugado (K
a
).

Donde K
a
= K
w
/ K
b

El grado de hidrlisis es el tanto por uno de los iones hidrolizados que tambin puede expresarse en
porcentaje o = [iones hidrolizados|
[iones de la sal]
Las disoluciones amortiguadoras o reguladoras son aquellas capaces de mantener su pH
prcticamente constante aunque se diluyan o se les aadan pequeas cantidades de un cido o de una
base.
La hidrlisis de una sal es la reaccin cido-base que pueden realizar los iones de la sal con el agua.
- Las sales procedentes de cido fuerte y base fuerte no producen reaccin de hidrlisis y su
disolucin es neutra (pH=7).
- Las sales procedentes de base fuerte y cido dbil presentan hidrlisis alcalina y su disolucin
es bsica (pH>7).
- Las sales procedentes de base dbil y cido fuerte presentan hidrlisis cida y su disolucin
es cida (pH<7).
- Las sales procedentes de cido dbil y base dbil presentan hidrlisis cida y alcalina, y el pH
de su disolucin depende de la fuerza relativa del cido y la base de procedencia.

Aplicaciones: Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar las consideraciones tericas
desarrolladas
hasta el momento y que son de aplicacin en el anlisis cualitativo.

a) Calcular la concentracin molar de los iones: dada la molaridad y el grado de ionizacin
de un electrolito,

Ejemplo 1: Una solucin 0,1 M de cido actico est el 1,34% ionizada a 18. Calcular la
concentracin del H
+

y del CH
3
COO
-
. X= C
o
. o

CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO
-
C
o
- C
i
C
i
C
i

0,1 M 0,00134 (0,1 M . o) (0,1 M . o) 0,09866
0,00134
0,09866 0,00134 0,00134
[H
+
] = [CH
3
COO
-
] = 0,00134
0,1 M es la concentracin molar total. De esta
cantidad est ionizada 1,34% o sea 0,0134 x 0,1 M =
0,00134 moles de cido estn totalmente ionizados y
0,1 - 0,00134 M estn sin ionizar. (C
x
= C
i
= C
o
. o)



b) Calcular la constante de equilibrio

c) Calcular la [H
+
], el pH y (o), dada la molaridad , la constante y el grado de disociacin

Ejemplo 2: Calcular K
a
para el cido actico de una solucin 0, 1 M ionizado al 1,34%.

CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO

C
o
- C
i
C
i
C
i

0,1 M - C
i
(0,1 M . o) (0,1 M . o)
0,09866 0,00134 0,00134

K
a
= [H
+
] [CH
3
COO
-
] = [H
+
]
2
= 0 ,00134 x 0,00134 = 1,819 x10
-5
= K
a

[CH
3
COOH] [ 0,1 C
i
] 0,09866

x= 0,1 M x 0,0134 = 0,00134 M estn ionizados de H
+

y de CH
3
COO
y 0,09866 (0,1 0,00134) de cido sin

ionizar (CH
3
COOH)
Ejemplo 5: A 1 litro de cido actico 0,1 M que est ionizado 1,34 % se aade 0,1 M de
CH
3
COONa. En sta disolucin la sal est ionizada el 80 %. Calcular la [H
+
] y el pH.

CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO
-
C
i
= C
o
. o C
o
= 0,1M
C
o
- C
i
C
i
C
i
(C
i
= 0,1 . 0,0134 = 0,00134)
0,09866 0,00134 0,00134
CH
3
COONa Na
+
+ CH
3
COO
-

0,1 M 0,1 M 0,1 M
0,08 0,08 0,08 (0,1 . 0,8 = 0,08)
Sea C
i
= [ H
+
] deseado
K
a
= [ H
+
] [CH
3
COO
-
] = [ H
+
] [ 0,08 + C
i
]
La concentracin del ion acetato
que se aade (0,08 M) es mayor a
la que proviene del cido
(0,00134 M), por lo que sta
ltima se puede despreciar (C
i
)
Ejemplo 3: La K
a
del c.actico es 1,76.10
-5
.Calcular la [H
+
] en una solucin 0,04 M ,el pH y o.

CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO
-
K = [H
+
] [CH
3
COO
-
] = [H
+
]
2

C
o
- C
i
C
i
. C
i
[CH
3
COOH] (0,04 - C
i
)
(0,04 C
i
) C
i
. C
i
K = [H
+
]
2

0,04

[H
+
] = \ K
a
0,04
[H
+
] = 8,48 x 10
-4
M/L pH= - log [H
+
] pH= 3,07
o= (C
i
/ C
o
).100
o= (8,48.10
-4
/ 0,04).100 = 2,12 % o= 2,12%

En (0,04 C
i
), C
i
es
tan pequea respecto a esa
concentracin, que se
desprecia y se evita ecuacin
de 2 grado



EQUILIBRIO HETEROGNEO

Equilibrio Heterogneo es el que se establece cuando reactivos y productos constituyen un sistema
con dos o ms fases, estos tienen que ver con otro tipo importante de reaccin en solucin: la
disolucin o precipitacin de compuestos inicos.
El valor de la relacin entre las cantidades de soluto y de solvente en una solucin se indica por
alguna de las siguientes expresiones:
Concentracin: expresin de la cantidad de soluto disuelto en una cantidad definida de solvente
o contenido en determinada cantidad de solucin; puede expresarse en unidades fsicas o qumicas.
Solubilidad: La solubilidad de un soluto en un disolvente es la cantidad mxima de soluto que se
puede disolver en una cantidad dada de disolvente o de disolucin a una temperatura determinada.
El grado de solubilidad de los slidos vara entre 0 y 100% en los lquidos, segn la naturaleza
qumica de las sustancias. Hasta el punto en que son solubles pierden su naturaleza cristalina y se
dispersan inica o molecular mente en el disolvente para formar una verdadera disolucin. Son
ejemplos azcar/agua, sal/agua. A menudo se dice que los lquidos y gases son miscibles en otros
lquido o gases, ms que solubles. As el nitrgeno, oxgeno, y dixido de carbono son libremente
miscibles entre s, y el aire es una solucin (mezcla uniforme) de estos gases.
La proporcin de sustancias en una solucin depende de sus lmites de solubilidad. Se suele
expresar como gramos de soluto por litro de solucin (g/L) o nmero de moles por litro. Es propia para
cada sustancia y a una determinada temperatura, pero cambia conforme lo hacen las concentraciones
de los otros solutos. Por ejemplo, la solubilidad del Mg(OH)
2
vara cuando se modifica el pH de la
solucin.
Segn la cantidad de soluto, las disoluciones pueden ser: Saturadas, sobresaturadas e
insaturadas.
La solubilidad de las sustancias slidas aumenta a mayor temperatura, salvo pocas excepciones
(sulfato de litio, hidrxido de calcio, sulfato de calcio).
Disoluciones saturadas son aquellas en las que la sustancia disuelta est en equilibrio dinmico con el
soluto disuelto. En consecuencia contienen la mxima cantidad posible de un soluto a una temperatura
dada.
Disoluciones sobresaturadas son las que contienen una cantidad de soluto mayor concentracin
de soluto que la que corresponde a una disolucin saturada, es un sistema inestable. Cualquier
alteracin del sistema (vibracin, agitacin, etc) provoca la precipitacin del exceso de soluto.
Disoluciones insaturadas son aquellas que contienen una cantidad de soluto inferior a la que
indica su solubilidad.
Como se ha visto, la solubilidad de los compuestos inicos es un fenmeno complejo en el que
intervienen diversos factores. En la prctica es til conocer unas sencillas reglas aproximadas para
determinar la solubilidad o insolubilidad de las sustancias inicas en disolucin acuosa.
Con estas reglas, obtenidas experimentalmente, las sustancias se pueden clasificar en: solubles,
ligeramente solubles e insolubles.
- Solubles, cuya solubilidad es superior 0,02 moles de soluto por litro de disolucin.



- Ligeramente solubles, sustancias de solubilidad aproximada a 0,02 moles por litro.
- Insolubles, cuya solubilidad no alcanza 0,02 moles por litro. dado que su solubilidad no es
realmente nula, realmente las denominamos poco solubles.

Constante de producto de solubilidad (K
pS
)
Cuando un compuesto soluble AB se disocia en A y B, la concentracin de AB tiene influencia
sobre las concentraciones de A y B. No obstante, cuando AB es un compuesto poco soluble, las
concentraciones de A y B en solucin no dependern de la cantidad de AB precipitado. Por supuesto,
habr un poco de AB precipitado y el mismo habr alcanzado el equilibrio en la solucin.

En una disolucin saturada de una sal A
n
B
m
se establece el siguiente equilibrio entre A
n
B
m (s)
, sal
slida no disuelta y sus iones

A
n
B
m
(s) nA
m+
(aq)
+ mB
n-
(aq)

Como [A
n
B
m (s)
| es constante, entonces no se coloca en el denominador. Puesto que el equilibrio
expresa el grado en el que el slido es soluble en agua, la constante se conoce como constante del
producto de solubilidad (o simplemente producto de solubilidad) y se denota como K
pS
y es igual al
producto de las concentraciones molares de los iones elevadas al coeficiente indicado en la ecuacin
estequiomtrica. La expresin general del producto de solubilidad es

[A
n
B
m (s)
| K
pS
= [A
m+
|
n
[B
n-
|
m

Podemos generalizar: que si un slido puro o un lquido puro participa en un equilibrio
heterogneo, su concentracin no se incluye en la expresin de equilibrio para la reaccin (es decir, no
se colocan en el denominador), pues se considera constante.

Limitaciones: La regla anterior est basada en un estudio experimental de las soluciones
diluidas saturadas de los electrlitos poco solubles. No es valedera para sales moderadamente
solubles, tales como NaCl o KClO
3
.

El producto de solubilidad tiene un valor que no cambia, para un soluto dado a una
temperatura especfica. , la constante del producto de solubilidad (K
pS
) interpreta el equilibrio que existe
entre un soluto inico slido y sus iones en una solucin acuosa saturada.
Los valores para muchos slidos inicos se encuentran tabulados en cualquier libro de qumica.

Ejemplo, solucin acuosa saturada de BaSO
4
, el slido es un compuesto inico, electrlito fuerte
y produce iones Ba
+2
y SO
4
-2
al disolverse. Se establece rpidamente el equilibrio siguiente entre el
slido no disuelto y los iones hidratados en solucin:

BaSO
4
(s) Ba
+2
(ac) + SO
4
-2
(ac)
La expresin del producto de solubilidad es: K
pS
BaSO
4
= [Ba
+2
] [SO
4
-2
] =1.1 x10
-10

El valor de K
pS
para el BaSO
4
es, un nmero muy pequeo que indica que slo se disuelve una
cantidad muy reducida del slido en agua.
Los tres tipos siguientes comprenden la mayor parte de los electrolitos que se encuentran en
anlisis cualitativo.

Ley del producto de solubilidad. "Experimentalmente se ha encontrado que en una solucin
saturada, diluda, de un electrlito poco soluble, el producto de las concentraciones molares totales de los
iones es una constante, suponiendo que cada concentracin se eleva a una potencia igual al nmero de
moles respectivos derivado de la ionizacin de un mol de la sustancia primitiva a una temperatura dada. "



Tipo 1 - Comprende sustancias tales como AgCI, AgI, BaSO
4
y AlPO
4
, proporcionando un in de
cada uno
El AgCI se ioniza de la manera siguiente:
AgCl

Ag
+
+ CI
-

s s + s
K
pS
= [s] . [s]

Tipo 2 - Comprende sustancias tales como Ag
2
S, CaF
2
y Mg(OH)
2

El Ag
2
S se ioniza segn la ecuacin, proporcionando 2 iones plata y 1 ion sulfuro
Ag
2
S

2Ag
+
+ S
= 2

s

2 s + s
K
ps
= [2s]
2
. [s]

Tipo 3 - Comprende sustancias tales como As
2
S
3
- Ca
3
(PO
4
)
2
, etc.
Para el As
2
S
3
se ionizan de la manera siguiente, proporcionando dos iones arsnico y tres iones sulfuro:
As
2
S
3
2 As
+3
+ 3 S
=

s 2 s + 3 s
K
pS

= [2s]
2
. [3s]
3

Ejemplos

Calcular K
pS
dada la solubilidad de una sustancia,

Ejemplo 1: La solubilidad del AgCl (mM= 143,5) es 0,0016 g por Litro. Calcular su K
pS
.

0,0016 /143,5 = 0,0000112 = 1,12 x 10
-5
moles /Litro

AgCl Ag
+
+ Cl
-

l s s + s
K
pS
= [s] . [s] = s
2
K
pS
= (1,12 x 10
-5
)
2
= 1,2 x 10
-10
Segn la ecuacin anterior, 1 mol de AgCl, completamente ionizado, dar un mol de Ag
+
y otro de Cl
-
. Por lo
tanto, 1,12 x 10
-5
moles de AgCl producirn 1,12 x 10
-5
moles de Ag
+
y la misma cantidad de Cl
-.
En otras
palabras, las concentraciones molares de los iones Ag
+
y Cl
-
son idnticas a la solubilidad del AgCl. Por lo
tanto, [Ag
+
]

=1,12 x 10
-5
y [Cl
-
] =1,12 x 10
-5
.

Puesto que la solubilidad se da en gramos por
Litro, primero ser necesario convertirla en
moles por Litro.

Una solucin acuosa saturada de AgCl es tan
diluida que el AgCl disuelto se puede considerar
completamente ionizado segn la ecuacin:
x= solubilidad del AgCl
x = solubilidad de in Ag
+
x = solubilidad de in
Cl
-

x= solubilidad del Ag
2
S
2x = solub. de in Ag
+

x = solub. de in S
-2

s= solubilidad del As
2
S
3

2s= solub. de in As
+3

3 s = solub. de in S
-2

K
ps
= 4 s
3

K
pS
= s
2

K
pS
= 108 s
5



Calcular su solubilidad dada la constante del K
pS
. de una sustancia
A partir de la constante del K
ps
no slo se puede calcular la solubilidad de la sustancia, sino
tambin la concentracin de cualquiera de los iones. Esto es evidente teniendo en cuenta el hecho de
que existe siempre una relacin definida entre la solubilidad de la sustancia y la concentracin de los
Ejemplo 2. La solubilidad del Ag
2
CrO
4
(mM=332) es 2,5 x 10
-2
g/L. Calcular su K
pS

s=0,025 /332 = 0,00008 = 8 x 10
-5
moles/Litro

Ag
2
CrO
4
2 Ag
+
+ CrO
4
.
=.

s 2 s + s
K
pS
[2 s]
2
. [ s] = 4 s
3

K
pS
[2.8x10
-5
]
2
. [8x10
-5
] = 4.[8x10
-5
]
3

K
pS
= 4 .(8x10
-5
)
3
= 2.1x10
-12

K
ps =
4 (8 X 10
-5
)
3
= 2,1 X 10
-12

Paso 1: 0,025 g por Litro. La masa molar
deAg
2
CrO
4
es 332; por lo tanto:
Paso 3: Puesto que un mol de Ag
2
CrO
4
da dos moles
de Ag
+
y uno de CrO
4
=
, 8 x 10
-5
moles de Ag
2
CrO
4

producirn 2 x 8 x 10
-5
moles de Ag
+
y 8 x 10
-5
moles
de CrO
4
=
. Substituyendo los valores se tiene:
Paso 2: Planteando la ecuacin sustituir en base a x,
que es la solubiidad

Ejemplo 3: Una solucin saturada de AgC
2
H
3
O
2
(mM= 167) contiene 9,8 g por litro. La sal a esta dilucin est
el 72 por ciento ionizada. Calcular su K
pS

9,8 / 167 = 0,059 moles /Litro de AgC
2
H
3
O
2

AgC
2
H
3
O
2
Ag
+
+ C
2
H
3
O
2
-
s s + s
K
pS
= [s] . [ s] = s
2

K
pS
=[0,72 x 0,059] x [0,72 x 0,059] =
K
pS
=[0,72 x 0,059]
2
=
K
pS
= [0,0425]
2
= 1,8 x 10
-3

Paso 1: El peso molecular del AgC
2
H
3
O
2

es 167. De donde
Paso 2:
Paso 3: Si la sal estuviera ionizada el 100 por
ciento, [Ag
+
] y [C
2
H
3
O
2
-
] seran iguales a
0,059. Ahora bien, la sal est el 72 por ciento
ionizada; por lo tanto:



iones en una solucin saturada. As, en sales del tipo 1, tal como AgCI, la concentracin de cada ion
es idntica a la solubilidad.

APLICACIONES

El principio del producto de solubilidad es de gran valor en anlisis cualitativo, ya que por su
significacin el analista no slo es capaz de explicar, sino tambin de predecir reacciones de
precipitacin.
La disolucin y precipitacin de compuestos son fenmenos que ocurren tanto dentro de nosotros
como a nuestro alrededor. Ejemplos: la disolucin del esmalte dental en soluciones cidas causa caries
dental; la precipitacin de ciertas sales en los riones da origen a clculos renales; las aguas de nuestro
Ejemplo 5: El K
pS
del Pb
3
(PO
4
)
2
(mM = 811,51) es 1,5 x 10
-32
. Calcular su solubilidad en gramos por Litro.

Pb
3
(PO
4
)
2
3 Pb
++
+ 2 PO
4
-3
s 3 s + 2 s
K
pS
= [3 s]
3
. [2 s]
2
= 108 s
5

108 s
5
= 1,5 x 10
-32

s
5
= 1500 x 10
-35
/ 108 = 14 x 10
-35
s =
5
\ 14 x 10
-35
= 1,05 x 10
-7
moles / litro
s =811,51 . 1,05 . 10
-7
= 8,52 .10
-5
g/L

El Pb
3
(PO
4
)
2
se ioniza segn el esquema:
Ejemplo 4: El K
pS
de AgCl (mM=143,5) es 1,2 x 10
-10
. Calcular su solubilidad en g/L.
Este problema es el inverso del ejemplo 3.

AgCl Ag
+
+ Cl
-
s s + s
K
pS

= [s] . [s] = s
2
s = \K
pS
s = \1,2 x10
-10
s = 1,12 x10
-5
Sea s = solubilidad del AgCl moles por litro. Puesto que a esta dilucin se puede considerar la sal
completamente ionizada, la concentracin molar de Ag
+
y de Cl
-
ser s. Por lo tanto, s = 1,12 x 10
-5
moles por
Litro.
g /L AgCl = 143,5 g/mol . 1,12 x 10
-5
mol/L = 0,0016 g/ Litro es la solubilidad del AgCl
El AgCl se ioniza de la
manera siguiente:
Ejemplo 6: El K
pS
de Mg(OH)
2
es 3,4 x 10
-11
. Calcular la concentracin de OH
-
en una solucin acuosa
saturada.
Mg(OH)
2
Mg
++
+ 2 OH
-
s s + 2 s
K
pS
= [s] . [2 s]
2
= 4 x
3

K
pS
= [Mg
++
] + [OH
-
]
2

4 s
3
= 3,4 x 10
-11

s =
3
\3,4 x10
-11
/4
s = 2 x 10
-4

[OH
-
] = 2 x 2 x 10
-4
= 4 x 10
-4
moles / Litro

El Mg(OH)
2
se ioniza de la manera
siguiente:
Sustituyendo los valores se tiene:



La adicin de Ca
+2
o F
-
desplaza el equilibrio a la
izquierda y reduce la solubilidad

planeta contienen sales que se han disuelto conforme el agua pasa por encima y a travs del suelo; la
precipitacin de CaCO
3
de las aguas subterrneas es el origen de la formacin de estalactitas y
estalagmitas dentro de las cavernas de piedra caliza; etc
Recordemos el uso del cociente de reaccin Q, para determinar el sentido en el que una reaccin
debe llevarse a cabo para alcanzar el equilibrio. En el caso que nos ocupa, la expresin del equilibrio no
tiene un denominador y por consiguiente no es en realidad un cociente. Por tanto Q, se suele describir
como producto inico (Q
pS
), es el producto de los iones elevados cada uno al correspondiente
exponente en un momento cualquiera (que puede o no coincidir con el momento de equilibrio).
La constante del producto de solubilidad (K
pS
) nos dice que en una solucin acuosa saturada de
una sustancia poco soluble, los iones estn presentes en tal concentracin que su producto es
constante, por consiguiente, define la condicin de equilibrio.

Cuando el producto inico Q
ps
se hace mayor que la constante del producto de solubilidad K
ps

aadiendo un poco de NaCl a la solucin saturada, precipita:

Q
ps
= [g
+
] x [Cl
-
] > K
AgCl
Q
ps
> K
AgCl
Precipita

segn el principio del equilibrio, algo de Ag
+
y de Cl
-
han de unirse para formar AgCl sin ionizar hasta
que el producto de C
Ag
+
por C
cl
-
alcance nuevamente el valor de la constante del producto de
solubilidad. El AgCl que se forma ha de precipitar, puesto que la solucin est ya saturada con AgCl.
En el equilibrio nuevo que resulta, el valor de C
Ag
+
ser ms pequeo que el que corresponde a un
solucin saturada de AgCl en agua pura. La concentracin de Cl
-
ser tanto mayor cuanto ms
pequeo se haga C
Ag
+
. Sin embargo es imposible reducir C
Ag
+
a cero, porque el producto C
Ag
+
x C
cl
-

ha de ser siempre igual al K
pS.

Factores que afectan la solubilidad

La solubilidad de los compuestos inicos es afectada no slo por la temperatura, sino tambin por
la presencia de otros solutos: 1) la presencia de ion comn, 2) el pH de la solucin ej. la presencia de
un cido, 3) fenmeno de anfoterismo (relacionado con los efectos del pH.

1)- Presencia de ion comn
El trmino in comn se emplea para describir el comportamiento de una solucin, en la cual se
produce el mismo in debido a dos compuestos diferentes.
Como en cualquier otro equilibrio, el principio de Le Chatelier gobierna tambin el equilibrio de
solubilidad. De forma que la adicin a una disolucin salina de alguno de los iones constituyentes de la
sal, in comn, desplazar el equilibrio hacia la izquierda, es decir, provocar la precipitacin de la sal.
Se utiliza mucho en gravimetra para precipitar completamente un in, un ligero exceso de agente
precipitante.

Ejemplo: el agregado de Ca
+2

(ac)
o F
-
(ac)
a una solucin saturada de fluoruro de calcio reduce la
solubilidad de esta sal al desplazar el equilibrio a la izquierda:

CaF
2
(s) Ca
+2
(ac) + 2 F
-
(ac)

Esta reduccin de la solubilidad es por efecto del in comn. En general, la solubilidad de
una sal ligeramente soluble disminuye por la presencia de un segundo soluto que aporta un
ion comn.



2)- pH
La solubilidad de casi cualquier compuesto inico se afecta si la solucin se hace lo bastante
cida o bsica. Sin embargo, los efectos son muy notorios slo cuando uno de los iones que participan,
o los dos, son moderadamente cidos o bsicos.

Ej.1: La solubilidad del CaF
2
aumenta conforme la solucin se hace ms cida, puesto
que el ion F
-
, es la base conjugada del cido dbil HF. El equilibrio de solubilidad del CaF
2

se desplaza a la derecha conforme la concentracin de iones F
-
se reduce por protonacin
para formar HF. Por consiguiente, el proceso de disolucin se puede entender en trminos
de dos reacciones consecutivas:

CaF
2
(s) Ca
+2
(ac) + 2 F
-
(ac)
F
-
(ac) + H
+
(ac) HF (ac)

La ecuacin para el proceso global es
CaF
2
(s) + 2H
+
(ac) Ca
+2
(ac) + 2HF (ac)

Otras sales que contienen aniones bsicos como CO
3
-2
, PO
4
-3
, CN
-
, o S
-2
se comportan de
manera similar.

Ej. 2: Los hidrxidos metlicos como el Mg(OH)
2
, son buenos ejemplos de compuestos
que contienen un ion fuertemente bsico, el ion hidrxido. Como hemos visto, la solubilidad del
Mg(OH)
2
aumenta considerablemente con la acidez de la solucin.

Ej. 3: Considere una solucin saturada de Mg(OH)
2
, tiene un pH de 10,52 , en este caso el
pOH= 3,48 , la concentracin de [ OH
-
] es 3,31 x10
-4
, segn clculos:

Mg(OH)
2
(s) = Mg
+2
(ac) + 2 OH
-
(ac)
K
pS
= [Mg
+2
] [OH
-
]
2

1,8 x10
-11
= [Mg
+2
] [3,31 x10
-4
]
2

[Mg
+2
] = 1,8 x10
-11
= 1,64 x10
-4
M
[3,31 x10
-4
]
2

Suponga ahora que se tiene Mg(OH)
2
slido en equilibrio con una solucin amortiguada a
un pH de 9.0. En este caso el pOH es 5.0, es decir [OH
-
] = 1.0x10
-5
. Si insertamos este valor de
[OH
-
] en la expresin del producto de solubilidad tenemos que:



Estos ejemplos ilustran una regla general: la solubilidad de las sales ligeramente solubles que
contienen aniones bsicos aumentan con [H
+
| (conforme el pH se reduce). Cunto ms bsico es el
anin, ms influye el pH sobre la solubilidad. Las sales con aniones de basicidad insignificante (los
aniones de los cidos fuertes) no son afectados por los cambios de pH.

3)- Anfoterismo
Muchos hidrxidos y xidos metlicos de iones como por ej. Al
+3
; Cr
+3
; Zn
+2
y Sn
+2
que son
relativamente insolubles en agua neutra, se disuelven en soluciones fuertemente cidas o bsicas,
porque ellas mismas son capaces de comportarse ya sea como un cido o como una base, son
anfteras. Conforme se agrega a una solucin de Al
+3
hidrxido de sodio en pequea cantidad, se
forma un precipitado de Al(OH)
3
; cuando se adiciona en exceso el Al(OH)
3
se disuelve pasando a
NaAlO
2
, lo que pone de manifiesto el anfoterismo del Al(OH)
3.

A) PRECIPITACIN DE SALES
La precipitacin es la formacin de un slido insoluble, denominado precipitado, en el seno de una
disolucin. Para que se forme un precipitado debe sobrepasarse el punto de saturacin. Ello significa
que el producto de las concentraciones de los iones, elevados cada uno al correspondiente exponente,
debe ser mayor que K
pS
(el producto de solubilidad de la sal a esa temperatura).

1- Precipitacin selectiva
Los iones se pueden separar unos de otros con base en la solubilidad de sus sales.
La separacin de iones en solucin acuosa empleando un reactivo que forma un precipitado con uno o
unos pocos de los iones se conoce como precipitacin selectiva.

Ejemplos:
a. Considere una solucin que contiene Ag
+
y Cu
+2
. Si se agrega HCl a la solucin se precipita
AgCl (K
ps
= 1.8x10
-10
), en tanto que el Cu
+2
permanece en solucin porque el CuCl
2
es soluble.
b. El ion sulfuro se suele emplear para separar iones metlicos porque la solubilidad de dichas
sales de sulfuro abarcan una amplia variedad y dependen en alto grado del pH de la solucin.
Por ejemplo, suponga que una solucin contiene tanto Cu
+2
como Zn
+2
. Estos iones se pueden
separar haciendo burbujear H
2
S gaseoso a travs de una solucin correctamente acidificada.
Puesto que el CuS (K
ps
=6x10
-37
) es menos soluble que el ZnS (K
ps
= 2x10
-25
) el CuS precipita
de una solucin acidificada (pH=1) pero no ocurre lo mismo con el ZnS.
Cu
+2
(ac) + H
2
S (ac) = CuS (s) + 2 H
+



2- Precipitacin fraccionada
En muchas ocasiones es preciso separar por precipitacin slo algunos de los iones presentes en una
disolucin. Se consigue mediante la precipitacin fraccionada, que se basa en la diferencia entre los
valores de K
pS
de las sales que se van a precipitar. Consiste en calcular con la ayuda del principio del
producto de solubilidad, cual de los dos compuestos requiere la concentracin ms pequea del ion que
causa la precipitacin.

B) EQUILIBRIOS SIMULTNEOS
Algunos cidos y bases dbiles reaccionan con iones metlicos formando compuestos insolubles. La
reaccin entre iones metlicos con disoluciones de amonaco da lugar a la formacin de hidrxidos
insolubles.

C) IMPEDIR LA PRECIPITACIN

Para impedir la precipitacin de un electrolito poco soluble ha de haber algn reactivo que mantenga la
concentracin de uno de los iones tan pequea que no se pueda alcanzar el K
pS
del compuesto.

Ejemplo: Una solucin con cantidades equivalentes de Ba
+2
y Sr
+2
(50 mg/L) le agrego una gota de H
2
SO
4

diluido Cul precipitar primero?

Calcular con la ayuda del K
pS
cul de los compuestos requiere la concentracin ms pequea del in que
causa la precipitacin.
Kps BaSO
4
= 1,1,x10
-10
(1) m. at. Ba
+2
= 137,3
Kps SrSO
4
= 2,8x10
-7
(2) m. at Sr
+2
= 87,6

[Ba
+2
] = 0,050 = 3,64 x10
-4
M/L [Sr
+2
]= 0,050 = 5,7x10
-14
M/L
137,3 87,6
Las expresiones generales para los K
ps
son:
[Ba
+2
] [SO
4
-2
] = K
ps
= K
BaSO4
= 1,1x10
-10
(1)
[Sr
+2
] [SO
4
-2
] = K
ps
= K
SrSO4
= 2,8x10
-7
(2)

Sustituyendo los valores de [Ba
+2
] y [Sr
+2
] en (1 ) y (2) obt.
[SO
4
-2
] necesario para precipitar BaSO
4
= 1,1x10
-10
= 3,09x10
-7

3,64 x10
-4

[SO
4
-2
] necesario para precipitar SrSO
4
= 2,8x10
-7
= 4,91 x10
-4

5,7 x10
-4

Puesto que 3,09x10
-7
es el valor ms pequeo el K
pS
del BaSO
4
queda satisfecho primeramente y por lo tanto
Ba
+2
precipita primero.
Ejemplo: Una disolucin es 0,1 M en NH
3
y 0,1 M en Mg(NO
3
)
2
, que es una sal soluble. Precipitar Mg(OH)
2
?
K
b
NH
4
OH = 1,8.10
-5
o=1,3.10
-2
K
pS
Mg(OH)
2
= 1,5.10
-11

Por estar Mg(NO
3
)
2
totalmente disociada en disolucin:
[Mg
+2
] = [sal] = 0,1 mol/L y [OH
-
] = x mol/L
Adems del NH
3
se tiene para el segundo equilibrio
[OH
-
] = C
o
. o 0,1 . 1,3.10
-2
= 1,3.10
-3
mol/L
Por tanto [Mg
+2
] [OH
-
]
2
= 0,1 .( 1,3.10
-3
)
2
= 1,7.10
-7

Mg(NO
3
)
2
= Mg
+2
+ 2 NO
3
-

C
o
C
o
2 C
o

0,1 M 0,1 M 2. 0,1 M

NH
3
+ H
2
O = NH
4
+
+ OH
-
K
b
= 1,8.10
-5
o=0,013
C
i
= C
o .
o
C
o
C
i
C
i
C
i
C
i
= 0,1 . 1,3.10
-2



1 Precipitacin, es decir por formacin de un compuesto poco soluble:

Se puede utilizar este mtodo para convertir un electrolito poco soluble en otro que es menos soluble.
Ejemplo; si se pone en digestin AgCl con una solucin de KI , prcticamente todo el AgCl se convertir en
AgI.
Ejemplo: disolucin de haluros de plata tratados con Na
2
S H
2
S K
p.S
AgCl = 1.1x10
-10

Cuando se realiza la precipitacin y el sistema ha alcanzado el equilibrio, la solucin en contacto con el
precipitado contendr los iones del precipitado en concentraciones tales para satisfacer la constante del
producto de solubilidad. Ejemplo: en las soluciones donde se precipita CdS, se tendr [Cd
+2
] x [S
-2
] =
K
pS

Ahora, si por la adicin de algn reactivo la concentracin del Cd
+2
o del S
-2
o de los dos se disminuyen,
entonces [Cd
+2
] x [S
-2
] Z K
pS

Como consecuencia se disolver CdS para reemplazar los iones quitados hasta que el producto de
solubilidad alcance otra vez el valor de la constante del producto de solubilidad. Si el reactivo que se ha
aadido, por ejemplo el HCl, es de tal concentracin que el valor de [S
-2
] se mantienen continuamente
por debajo del que es necesario para que se alcance el producto de solubilidad de CdS, entonces se
disolver todo el CdS. El HCl concentrado no slo disolver el CdS, como se acaba de explicar, sino
que su presencia en una solucin de Cd
+2
impedir la precipitacin de ste en forma de CdS por
precipitacin de H
2
S. Esto es lo que debera esperase, puesto que la gran concentracin del H
+

suministrado por el HCl concentrado reduce la [S
-2
] derivado del H
2
S (efecto del ion comn) a un valor
tan pequeo que la constante del producto de solubilidad del CdS no se puede alcanzar.

D) DISOLUCIN DE PRECIPITADOS:
La precipitacin y la disolucin son de importancia tan fundamental en anlisis cualitativo, que es
conveniente en este momento considerar desde un punto de vista terico los distintos mtodos de que
se puede disponer para disolver electrolitos poco solubles. Partiendo del principio del producto de
solubilidad en todo caso en que se disuelve un precipitado por la adicin de un reactivo determinado, la
accin consiste en disminuir la concentracin de uno o de los dos iones del precipitado.
La concentracin de un ion se puede reducir por uno de los mtodos siguientes:
- Formacin de un electrolito dbil;
- Por un cambio de carga en el ion (oxidacin reduccin).
- Formacin de un ion complejo

Ejemplo1: Si se aade una concentracin moderada de NH
4
OH a una solucin que contiene MgCl
2
en
presencia de sales de amonio a)precipita Mg(OH)
2
y b) en presencia de NH
4
Cl, no precipita. Hay
desplazamiento de los equilibrios (por ser el NH
4
Cl una sal muy disociada) provocando un aumento
grande de la [NH
4
+
].
a) MgCl
2
+ NH
4
OH precipita Mg(OH)
2

b) MCl
2
+ NH
4
Cl + NH
4
OH no precipita
Aplicando la ley de accin de masas:
Mg(OH)
2
Mg
+2
+ 2 OH
-
se tiene que K
pS Mg(OH)2
= [Mg
+2
] [OH]
2
(1)
NH
4
OH NH
4
+
+ OH
-
K
b

NH4OH
= [NH
4
+
] [OH] (2)
[NH
4
OH]

En (2) al ser mayor la [NH
4
+
] debe disminuir [OH] en la misma proporcin para mantener K
b
cte. Por lo
tanto esta disminucin aplicada a (1) provocar una menor [OH
-
] que multiplicada por la [Mg
+2
] no alcanza
a superar el valor de K
pK
, impidiendo la precipitacin.



4- Formacin de un ion complejo:

La formacin de iones complejos es una de las formas ms utilizadas para disolver precipitados o para impedir la precipitacin de ciertos
cationes, cuando se desea precipitar otros.
Por ejemplo, para disolver precipitados de AgCl suele aadirse NH
3
, debido a que el catin Ag
+
forma el ion complejo con las molculas de
amonaco, segn
Ag
+
+ 2 NH
3
= [Ag(NH
3
)
2
]
+
que est en equilibrio con las especies que los forman.
La constante de este equilibrio, denominada constante de formacin o de estabilidad del ion complejo es
K
e
= [Ag(NH
3
)
2
]
+

[ Ag
+
] [NH
3
]
2

Si K
e
es muy grande significa que el equilibrio est muy desplazado hacia la derecha, es decir, el complejo es estable.
A veces se utiliza la constante de inestabilidad o de disociacin de un complejo, K
i
, que se define
K
i
= 1 = [ Ag
+
] [NH
3
]
2

K
e
[Ag(NH
3
)
2
]
+

Los compuestos tales como AgCl y Ag
3
AsO
4
se disuelven en NH
3
a causa de la formacin del ion complejo Ag(NH
3
)
2
+
.
Este ion en presencia de un exceso de NH
3
produce muchsimos menos iones Ag
+
en la solucin que los que dara una
solucin acuosa saturada, tanto de AgCl como de Ag
3
AsO
4
. Por lo tanto la concentracin de Ag
+
se mantiene
continuamente por debajo del valor requerido para alcanzar la constante del producto de solubilidad del AgCl o de
Ag
3
AsO
4
y como consecuencia, estos precipitados se disuelven completamente.
Ejemplo: AgCl (s) + 2 NH
3
= Ag(NH
3
)
2
+

Anlogamente: AgI en KCN o en Na
2
S
2
O
3
.
3- Por un cambio de carga en el ion (oxidacin-reduccin):

Por xido reduccin disminuir la concentracin de uno de los iones, se puede mencionar por ejemplo: CuS
tratado con HNO
3
. Este ltimo oxida el S
-2
a S
0

Conservando la concentracin S
-2
por debajo del valor necesario para satisfacer la constante del producto
de solubilidad del CuS y por lo tanto ste se disuelve.
3 CuS(s) + 8 HNO
3
= 3 S + 3 Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO + 4 H
2
O

2- Formacin de un electrolito dbil:

Se aplica a la solucin de electrolitos poco solubles derivados de cidos y bases dbiles. El electrolito
dbil que se forma en cada caso puede existir en equilibrio con sus iones slo cuando estos estn presentes
en concentraciones extraordinariamente pequeas.
La concentracin grande de H
+
suministrada por el HCl reduce la concentracin del anin de la solucin en
cada caso a un valor tan pequeo que el producto de solubilidad del precipitado no se alcanza nunca y por lo
tanto aquel se disuelve.
El electrolito dbil que se forma y al cual es debida la disolucin del precipitado, puede ser tambin una base
dbil, una sal poco ionizada o el agua.

Ejemplo: CaCO
3
+ HCl = CaCl
2
+ H
2
CO
3

Mg(OH)
2
+ 2 NH
4
Cl = MgCl
2
+ 2 NH
4
OH
PbSO
4
+ NH
4
C
2
H
3
O
2
= Pb(C
2
H
3
O
2
)
2
+ (NH
4
)
2
SO
4

Mg(OH)
2
+ HCl = MgCl
2
+ H
2
O
Anlogamente: FeS ; Ca
3
(PO
4
)
2
; CaC
2
O
4
por formar sus respectivos cidos (H
2
S ; H
2
PO
4
-
; H
2
C
2
O
4
)



TRABAJO GRUPAL N 1
INTRODUCCION - QUMICA ANALTICA - EQUILIBRIO HOMOGNEO
1 - Describa o defina :
a- Errores determinados e indeterminados. De un ejemplo de cada uno.
b- Estado de equilibrio Equilibrio homogneo y heterogneo
c- Solucin concentrada y diluda.,
d- Electrolito fuerte y electrolito dbil. De 2(dos) ejemplos de cada uno.
e- Base conjugada y cido conjugado. De un ejemplo de cada uno.
f- Principio de Le Chatelier.
g- Ley de accin de masas concentraciones moleculares. Limitaciones de dicha ley
2 - a- Qu factores influyen en el estado de equilibrio?
b- Qu ley o principio interpreta lo efectos cualitativos de esos factores?
c- Qu ley o principio interpreta los efectos cuantitativos?
3 - Escriba la expresin de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes disociaciones :
a) NH
4
OH

NH
4
+
+ OH
-
b) H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
c) CH
3
COOH

CH
3
COO
-

+ H
+

d) [Ag(NH
3
)
2
]
+
Ag
+
+ 2 NH
3

e) H
2
O H
+
+ OH
-

4 - Nombre y escriba la frmula de 2 cidos fuertes, 2 cidos dbiles, 2 bases fuertes y una base
dbil, 4 sales solubles y 4 sales insolubles .

EQUILIBRIO HETEROGNEO - PRODUCTO DE SOLUBILIDAD - Kps
1 - En qu direccin se desplazar el equilibrio de la siguiente reaccin en medio acuoso al hacer los cambios
indicados? Fluoruro de calcio, compuesto poco soluble
CaF
2 (s)
Ca
+2
+ 2 F
-

a- La adicin de HCl
b- Un incremento de Ca
+2

c- La adicin de ms agua
d- La adicin de ms CaF
2
slido.
2 - Qu entiende por
a) solubilidad de una sustancia?
b) solucin saturada?
c) Producto de solubilidad
3 - Es lo mismo decir que un compuesto es poco soluble, insoluble precipitado?
4 - Establezca la diferencia entre el cociente de producto inico (Q
pS
) y constante de producto de solubilidad
(K
pS
)
5 - a) Por qu la concentracin de slido no disuelto no se incluye explcitamente en la expresin de la
constante del producto de solubilidad?
b) Escriba la expresin de la constante del producto de solubilidad para cada uno de los electrolitos
siguientes: AgI , BaCO
3
, CuS, Fe
2
S
3
, Ca
3
(PO
4
)
2

6 - Enumere los diferentes mtodos por adicin de un reactivo determinado, para que se disuelva un precipitado.
7 - a) A que llaman efecto del in comn? b) Cmo puede influir en el equili brio? c) Mencione un ejemplo.
8 - En cuntos grupos clasifica analticamente los cationes, segn su reactivo general? Nombre 3 cationes para
cada grupo, su reactivo general y condiciones de precipitacin



9 - Para el catin plomo y el anin cloruro, nombre y d la frmula de tres compuestos poco solubles, anote el K
pS

y ordnelos de menor a mayor.
10- Reacciones de los cationes Pb
+2
, Cu
+2
, Ag
+

, frente a:
a) hidrxidos fuertes y dbiles en pequea cantidad y en exceso.
b) Haga las correspondientes ecuaciones indicando color y solubilidad (soluble -
poco soluble) del producto obtenido.
11- Nombre y de la frmula de 3 cationes que formen complejo con el amonaco. Haga las reacciones
correspondientes.
12- Nombre y de la frmula de 3 cationes que sean anfteros. Haga las reacciones correspondientes.

TRABAJO PRCTICO N 1

REACCIONES DE CARACTERIZACIN DE IONES

La qumica analtica se puede dividir en dos reas: anlisis cualitativo y anlisis cuantitativo. Este
ltimo incluye tcnicas clsicas e instrumentales (volumetras gravimetras).
El anlisis cualitativo tiene por objeto identificar los distintos componentes de una muestra
problema, ya sea una sustancia pura, una mezcla de sustancias o soluciones, ms o menos complejas.
La mayor parte de las reacciones que se usan dentro del anlisis cualitativo son adems reacciones
que sirven para el dosaje cuantitativo.
En el anlisis cuantitativo se determinan las proporciones relativas de los componentes. Se
interesa en la determinacin de qu cantidad de una sustancia en particular est presente en una
muestra. En el anlisis cuantitativo se emplean mtodos clsicos (gravimetras y volumetras) y
mtodos instrumentales (espectroscopas, cromatografas, potenciometra, etc.).
En el anlisis qumico cualitativo y cuantitativo se usan todas aquellas reacciones que ocurren
en forma total, y que se observan directamente a travs de los sentidos, ya sea por la formacin de
precipitados, aparicin o desaparicin de colores, desprendimientos gaseosos, etc.

REVISIN DE CONCEPTOS
Las sustancias se pueden clasificar como electrolitos y no electrolitos segn el comportamiento
de sus soluciones acuosas con respecto a la corriente elctrica.
No electrolitos: sustancias generalmente del tipo molecular, que al disolverse en solucin
acuosa no se disocian en sus iones. Por lo tanto sus disoluciones acuosas no conducen la corriente
elctrica.
Electrolitos: solutos que en solucin acuosa, al disolverse, se disocian en iones por lo tanto sus
disoluciones acuosas conducen la corriente elctrica. En general son compuestos inicos (ej: NaCl),
pero tambin algunos covalentes (ej: HCl gaseoso).
Se define grado de ionizacin o disociacin ( ) como la fraccin del mol que se ioniza o
disocia:

o
C
i
C
) disociados no y disociados ( moles de total n
disociados ionizados moles de n
= = o

Luego, puede tomar valores entre 0 y 1; por ejemplo HCl 0,1M con un = 100%, significa que el
cido est totalmente disociado. Si = 75% significa que de cada 100 molculas, 75 estn disociadas.
Para el cido actico 0,1 M = 1,34%, significa que de cada 100 molculas, 0,0134 estn disociadas.
Los electrolitos se pueden clasificar en:
Dbiles: Sustancias inicas, aunque hay tambin algunas covalentes, que al disolverse en solucin
acuosa existen parcialmente o poco ionizadas. Tienen un grado de disociacin pequeo, an en
solucin diluida.
Fuertes: Sustancias inicas, aunque hay tambin algunas covalentes, que al disolverse en solucin



acuosa se disocian en sus iones por completo o casi por completo. Tienen un grado de disociacin
prximo a uno en cualquier solucin.

Electrolitos dbiles
El amonaco y la mayora de las bases orgnicas.
Muchos cidos inorgnicos, (ej: H
2
S; H
2
CO
3
; H
2
SO
3
)
La mayora de los cidos orgnicos.
Los haluros, cianuros y sulfocianuros de mercurio, cinc y cadmio.

Electrolitos fuertes
Los cidos inorgnicos HCl, HBr, HI, HClO
4
, HNO
3
y H
2
SO
4
.
La mayora de las sales solubles, excepto: acetato de plomo, sulfocianuro
frrico.
Los hidrxidos alcalinos, alcalinos trreos.

Una solucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias en proporcin variable. El
solvente o disolvente es la sustancia que hace de medio de disolucin y por lo general es el
componente que est en mayor cantidad, respecto al soluto, que es la sustancia que se disuelve.
Cuando el agua es el medio de disolucin se denominan soluciones acuosas y son las ms
ampliamente utilizadas.
Una solucin es diluida si contiene una cantidad relativamente pequea de soluto disuelto (por
ejemplo: alrededor de 0,05g de azcar en un vaso de agua); y es concentrada cuando contiene
cantidades relativamente grandes de soluto disuelto (ejemplo: un jarabe es una solucin concentrada
de azcar en agua).
Las soluciones que se emplean comnmente en el laboratorio suelen comprarse en forma concentrada.
Podemos obtener soluciones de ms baja concentracin agregando agua, en un proceso llamado
dilucin. De este hecho se desprende la frmula de la dilucin C
1
.V
1
= C
2
.V
2

Se emplea el trmino concentracin para designar la relacin de la cantidad de soluto disuelta en una
cantidad dada de disolvente o solucin. Esta relacin puede expresarse en distintas unidades fsicas o
qumicas, dando lugar a soluciones empricas o valoradas respectivamente. Por otra parte, la
solubilidad de una sustancia es la mxima cantidad de soluto que se disuelve en una determinada
cantidad de disolvente a una temperatura especfica, es propia de cada sustancia, obtenemos as una
solucin saturada. La solubilidad se expresa en gramos de soluto por litro de solucin o bien moles de
soluto por litro de solucin.
Las sustancias pueden ser solubles, si se disuelve en forma visible una cantidad suficiente al agregar
agua por ejemplo KNO
3
3,12 g/L, y poco solubles o precipitados o insolubles, por ejemplo AgCl
0,00001g/L 1 x 10
-5
g/L.
Debemos tener cuidado de no confundir el grado en el cual un electrolito se disuelve (solubilidad), con
su calidad de fuerte o dbil. Por ejemplo el cido actico es muy soluble en agua pero es un electrolito
dbil. En cambio el hidrxido de magnesio es poco soluble (K
pS
Mg(OH)
2
=3,4.10
-11
, solubilidad 2,04 10
-4

mol/L), pero la cantidad de la sustancia que se disuelve se disocia totalmente, es un electrolito fuerte.
Una solucin es saturada si el soluto disuelto est en equilibrio con un exceso de soluto sin disolver. Se
dice que ya no admite ms soluto a esa temperatura. Una solucin es insaturada o no saturada
cuando la relacin soluto/solvente es inferior a la que correspondera a una solucin saturada. Una
solucin sobresaturada es un sistema inestable en el cual la relacin soluto/solvente es superior a la
de una solucin saturada. Cualquier alteracin del sistema (vibracin, agitacin, etc) provoca la
precipitacin del exceso de soluto.
Existe una serie de leyes que rigen las reacciones qumicas y que tiene que ver con el grado en
que se producen y con el mecanismo bajo el cual ocurren.
Las reacciones irreversibles se producen en un solo sentido hasta completarse.
Las reacciones reversibles son aquellas en las cuales tanto la reaccin directa como la inversa se
producen en magnitud apreciable. Las que utilizamos en qumica analtica nunca proporcionan como
resultado una conversin completa de reactivos a productos. Ms bien, van hacia un estado de
equilibrio qumico en el cual la relacin de concentraciones de reactivos y productos es constante,
debido a que las velocidades de los procesos directo e inverso son iguales. Este equilibrio se
mantendr indefinidamente si se mantienen constantes las condiciones de presin y temperatura.



Hablamos de equilibrio homogneo cuando todas las especies qumicas estn en la misma fase,
generalmente en solucin acuosa.
La posicin del equilibrio es independiente de la ruta que se sigui para alcanzarlo. Sin embargo,
esta relacin se altera por la aplicacin de tensin al sistema, que puede ser un cambio en la
temperatura, en la presin (si uno de los reactivos o productos es un gas) o en la concentracin total de
un reactivo o producto. Estos efectos se pueden predecir cualitativamente a partir del principio de Le
Chatelier, el cual establece que la posicin de un equilibrio siempre cambia en una direccin tal que
alivia la tensin aplicada al sistema.
La influencia de la concentracin (o de la presin si las especies son gases) sobre la posicin de
equilibrio qumico se describe cuantitativamente por medio de la expresin de la constante de
equilibrio que son ecuaciones algebraicas que relacionan las concentraciones molares de reactivos y
productos en equilibrio mediante una cantidad numrica, que resulta ser la expresin matemtica de la
Ley de accin de masas, de gran importancia prctica porque permite predecir la cuantitatividad de
una reaccin.
La velocidad de una reaccin qumica a temperatura constante es proporcional al producto de las
concentraciones de las sustancias reaccionantes. Aplicando esta ley a sistemas homogneos, se llega
para una reaccin reversible a una expresin matemtica de las condiciones de equilibrio.

Para una ecuacin: aA + bB = cC + dD

Una vez alcanzado el equilibrio, se comprueba experimentalmente que a una temperatura
determinada, existe una relacin constante entre las concentraciones de los productos y de los
reactivos, la cual se puede expresar de la siguiente manera

| | | |
| | | |
b
B
a
A
d
D
c
C
c
K =

Siendo [A] el valor de la concentracin del reactivo A en el equilibrio, lo mismo para las otras
sustancias.
La ecuacin es una expresin matemtica de la ley de accin de masas, cuyo enunciado es:

"Cuando a una temperatura dada, se alcanza un equilibrio en una reaccin reversible, el
producto de las concentraciones molares de los productos de la reaccin, dividido por el producto de
las concentraciones molares de los reactivos, cada concentracin elevada a sus coeficientes
estequiomtricos, es una constante."
Limitacin: la ley de accin de masas se aplica slo a soluciones diluidas de electrolitos
dbiles.
Sin embargo, no dan informacin sobre la velocidad en que se alcanzar el equilibrio (ver tabla de los
equilibrios tpicos y expresiones de sus constantes de equilibrio).
El estado de equilibrio, a nivel microscpico, es dinmico, en el sentido de que tanto los
reactivos como los productos se forman con la misma velocidad a la que se consumen. A nivel
macroscpico, se caracteriza porque, a una temperatura determinada, las concentraciones de las
distintas sustancias no varan con el tiempo.
Equilibrio Heterogneo es el que se establece cuando reactivos y productos constituyen un sistema
con dos o ms fases, estos tienen que ver con otro tipo importante de reaccin en solucin: la
disolucin o precipitacin de compuestos inicos.
En soluciones saturadas, diluidas, de electrolitos poco solubles se establece un equilibrio entre
la sal slida no disuelta y sus iones, que a temperatura determinada es constante y se denomina
producto de solubilidad (K
pS
)
Ley del producto de solubilidad: Experimentalmente se ha encontrado que en una solucin saturada
de un electrolito poco soluble, el producto de las concentraciones molares totales de los iones es una
constante, suponiendo que cada concentracin se eleva a una potencia igual al nmero de moles
respectivos derivado de la ionizacin de un mol de la sustancia primitiva a una temperatura dada.
Las concentraciones de un lquido o slido puro se pueden considerar que no cambian y por lo tanto,
no intervienen en la expresin de la constante de equilibrio.



Limitaciones: La regla anterior est basada en un estudio experimental de las soluciones
diluidas saturadas de los electrlitos poco solubles. No es valedera para sales moderadamente
solubles, tales como NaCl o KClO
3
.
La precipitacin es la formacin de un slido insoluble, denominado precipitado, en el seno de
una disolucin. Para que se forme un precipitado debe sobrepasarse el punto de saturacin. Ello
significa que el producto de las concentraciones de los iones en un momento cualquiera (Q
pS
), debe
ser mayor que el producto de las concentraciones de los iones en el equilibrio K
pS
a esa temperatura.

REGLAS DE SOLUBILIDAD
Como se ha visto, la solubilidad de los compuestos inicos es un fenmeno complejo en el que
intervienen diversos factores. En la prctica es til conocer unas sencillas reglas aproximadas para
determinar la solubilidad o insolubilidad de las sustancias inicas en disolucin acuosa. Con estas
reglas, obtenidas experimentalmente, las sustancias se pueden clasificar en : solubles , ligeramente
soluble e insolubles.
- Solubles: cuya solubilidad es superior a 0,02 moles de soluto por litro de disolucin.
- Ligeramente solubles: sustancias de solubilidad aproximada 0,02 moles por litro
- Insolubles: cuya solubilidad no alcanza 0,02 moles por litro. Dado que su solubilidad no es
realmente nula, comnmente las denominamos poco solubles.
A continuacin veamos la solubilidad de los compuestos inicos en agua a 25 C

Compuestos Solubilidad Excepciones
-
Compuestos de los
metales alcalinos (grupo 1)
y del in NH
4
+

Solubles

- Sales que contienen los
iones nitrato, NO
3
-
; clorato;
ClO
3
-
, perclorato,ClO
4
-
, y
acetato CH
3
COO
-

Solubles

- Hidrxidos

Insoluble
Los de los metales alcalinos y de
Ba
+2
son solubles. El hidrxido de
Ca
+2
el ligeramente soluble.

- Sales que contienen los
iones cloruro, Cl
-
, bromuro, Br
-

o yoduro, I
-

Solubles
Las que contienen los iones Ag
+
,
Hg
2
+2
y Pb
+2
son insolubles.

- Carbonatos (CO
3
-2
) y fosfatos
(PO
4
-3
)

Insolubles
Los de los metales alcalinos , del ion
amonio NH
4
+
y de Mg
+2
son solubles.

- Sulfatos (SO
4
-2
)

Solubles
Los de Ba
+2
, Hg
+2
y Pb
+2
son
insolubles. Los de Ca
+2
y Ag
+
son
ligeramente solubles.
- Sulfuros (S
-2
) Insolubles Los de los elementos de los grupos 1
y 2 y del ion NH
4
+
son solubles

CLASIFICACIN ANALTICA DE CATIONES
Experimentalmente se demuestra que ciertos iones metlicos se comportan de manera semejante
tratados con un reactivo determinado. As aadiendo un ligero exceso de HCl diluido a una solucin
que contiene todos los iones metlicos corrientes, se obtiene un precipitado formado por los cloruros de
Plata, Plomo y Mercurioso. Por consiguiente, estos iones metlicos se clasifican juntos y
colectivamente se conocen como Grupo I. De manera semejante, por adiciones sucesivas de otros
reactivos, se pueden separar en grupos los restantes iones metlicos.



Grupo

CATIONES

Reactivo General
y condicin

Consideraciones
1 Ag
+
, Pb
+2
, Hg
2
+2
HCl diludo
Sus cloruros son poco solubles. El PbCl
2
es soluble en
agua (9,9 g/L a 20C) y mas soluble en agua caliente
(33,4 g/L a 180C). Por esta razn no se precipita
totalmente en este grupo y se encuentra luego, en el 2
2
Pb
+2
, Hg
+2
, Bi
+3
,
Cu
+2.
. Cd
+2
,
As
+3,+5
,
Sb
+3,+5
,Sn
+2,+4

H
2
S
[S
-2
]= 10
-22

en presencia de
HCl 0,3 N

Sulfuros insolubles en HCl diluido
Slo forman complejos con amonaco :Cu
+2
y Cd
+2

Los iones anfteros :Pb
+2
, As
+3
, As
+5
, Sb
+3
, Sb
+5
,Sn
+2
y
Sn
+4

3
Ni
+2
, Co
+2
, Fe
+2

Fe
+3
, Mn
+2

Al
+3
, Cr
+3
, Zn
+2

H
2
S
[S
-2
]= 10
-1

En medio
amoniacal en sol.
de NH
4
OH-NH
4
Cl

En solucin bsica la concentracin de S
-2
es ms
alta que en solucin cida.
Los iones Al
+3
, Fe
+3
y Cr
+3
no forman sulfuros insolubles y
se precipitan como hidrxidos.
Forman complejo con amonaco Ni
+2
y Zn
+2

Los iones anfteros: Mn
+2
, Al
+3
, Cr
+3
, Zn
+2

4 Ca
+2
, Ba
+2
, Sr
+2

(NH
4
)
2
CO
3

En medio
amoniacal en
solucin de

NH
4
OH- NH
4
Cl
Precipitan como carbonatos. En presencia de NH
4
Cl.
Pertenecen a este grupo los sulfuros e hidrxidos que no
se precipitan con los reactivos de los grupos 2 y 3.

5 Mg
+2
, Na
+
, K
+
, NH
4
+

Sin reactivo
general

Identificacin con reactivos especiales. Sus cloruros,
sulfuros, hidrxidos y carbonatos son solubles

CLASIFICACIN ANALITICA DE ANIONES
La investigacin analtica de aniones en una muestra problema presenta caracteres muy
particulares y distinta de la investigacin de cationes.
No existe una marcha definitiva y aceptada para la investigacin sistemtica de aniones. Una de las
causas de esta situacin, es que stos se transforman con relativa facilidad, perdiendo su individualidad
y sus caractersticas.
Hay distintas formas de agruparlos. Una de ellas es segn el criterio del Prof. Vanossi, que los
divide a los aniones en seis grupos. Se trata de una serie de agrupaciones con caractersticas
comunes, una ordenacin con criterio prctico analtico y cuyo esquema es el siguiente:

GRUPO

ANIONES

Consideraciones

1
o

CO
3
-2
,HCO
3
-
, S
-2
,SO
3
-2
,S
2
O
3
-2
CN
-
,NO
2
-

ClO
-

Aniones de cidos dbiles, que se desplazan y
desprenden en forma gaseosa, con cidos
fuertes.

2
o

PO
4
-3
, SiO
3
-2
, (COO)
2
-2
, F
-
, BO
3
-3

Aniones molestos en una marcha general. Dan



precipitado con cationes del 3 y 4 grupo en
medio alcalino.

3

AsO
2
-
, AsO
3
-3
, AsO
4
-3
; CrO
4
-2
Cr
2
O
7
-2

MnO
4
-
, AlO
2
-
y ZnO
2
-2

Aniones Anfteros

4
o

Cl
-
, Br
-
, I
-
, CN
-
, SCN
-
, Fe (CN)
6
-3

Precipitan con Ag
+
en medio H NO
3

5
o

SO
4
-2
, SiF
6
-2
, Se O
4
-2

Precipitan con Ba
+2
en medio HCl

6
o

NO
3
-
, ClO
3
-
, ClO
4
-
, IO
3
-
, BrO
3
-
y CH
3
-
COO
-

Sin reactivo general
EXPERIENCIAS A REALIZAR

OBJETIVO:
- Realizar reacciones de identificacin de cationes y aniones de aplicacin agro - bromatolgica,
Efectuar e interpretar las reacciones de los iones con los respectivos reactivos.
Analizar muestras y determinar los iones presentes en la misma.

A) REACCIONES DE CARACTERIZACIN DE LOS CATIONES

Slo forma complejo con el amonaco el catin Ag

+

El nico ion anftero es el Pb

+2

Determinacin cualitativa
C Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequea cantidad de
solucin de nitrato de plomo y luego agregue unas gotas de los siguientes aniones: Cl
-
(en fro y
en caliente); CrO
4
=
; I
-
; SO
4
=
y S
=

b) Coloque en dos tubos de ensayo solucin de catin plomo y agregue:
1 tubo: solucin diluida de NaOH
(g.g)
gota

a gota y en exceso
2 tubo: solucin de NH
4
OH
(g.g)
gota a gota y en exceso
c) Verifique los datos registrados.

REACTIVO Poco soluble Soluble Color Solub Mol/L K
pS
K
d

Cl
-
PbCl
2
Blanco 3,9x10
-2
2,4x10
-4
-------
CrO
4
-2
PbCrO
4
Amarillo 1,3x10
-7
1,8x10
-14
--------
I
-
PbI
2
Amarillo 1,5x10
-3
1,4x10
-8
---------
SO
4
-2
PbSO
4
Blanco 1,1x10
-8
1,1x10
-8
----------
(NH
4
)
2
S PbS Negro 2,05x10
-14
4,2x10
-28
---------
NaOH (gg) Pb(OH
2
) Blanco --------- --------- ---------
Catin Plomo: Pb
+2
(solucin de Pb(NO
3
)
2
)
PRIMER GRUPO



NaOH(exc)

Na
2
PbO
2
Incoloro ----------- ----------- -----------
NH
4
OH(gg) PbOHNO
3
Blanco --------- --------- ---------
NH
4
OH(exc) PbOHNO
3
Blanco -------- -------- --------

Determinacin cuantitativa de microconcentraciones:
C Colorimetra (con DITIZONA).
p Absorcin atmica.
Importancia
+ Se encuentra en la soldadura de los envases de hojalata, cuando stas presentan algn defecto y
pueden ser fuente de contaminacin de alimentos por su toxicidad.
+ En elevadas concentraciones produce "saturnismo"; por eso el C.A.A. establece tolerancias
mximas de plomo en alimentos en general (Art.156) y en agua para consumo humano (Art.982).

a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequea cantidad de
solucin de nitrato de plata y luego agregue unas gotas de los siguientes aniones: Cl
-
; CrO
4
=
; I
-
;
SCN
-
,CN
-
gota a gota y en exceso, S
=

b) Coloque en dos tubos de ensayo solucin de catin plata y agregue:
1 tubo: solucin de NaOH
(g.g)
gota a gota y en exceso
4
OH
(g.g)
y en exceso
c)Verifique los datos registrados.

REACTIVO Poco Soluble Soluble Color Sol. Mol/L K
pS
K
d

NaCl AgCl Blanco 1,1x10
-5
1,2x10
-10
--------
K
2
CrO
4
Ag
2
CrO
4
Rojo 7,5x10
-5
1,7x10
-12
-------
KI AgI Amarillo 1,3x10
-8
1,7x10
-16
-------
KSCN AgSCN Blanco 8,5x10
-7
7,1x10
-13
-------
(NH
4
)
2
S Ag
2
S negro 3,4x10
-17
1,6x10
-49
-------
NaOH (
g.g)
Ag
2
O pardo 2x10
-3
1,9x10
-8
--------
NaOH(
exceso)
Ag
2
O pardo 2x10
-3
1,9x10
-8
-------
NH
4
OH (
g.g)
Ag
2
O pardo 2x10
-3
1,9x10
-8
-----
NH
4
OH (
exceso)
[Ag(NH
3
)
2
]
+
incoloro --------- --------- 6,8x10
-8

PO
4
-3
Ag
3
PO
4
amarillo 1,6x10
-5
1,8x10
-18
--------
CN
-
(
g.g)
AgCN blanco 1,5x10
-6
2,2x10
-12
-------
CN
-
(
exceso)
[Ag(CN)
2
]
-
incoloro -------- -------- 1 x10
-21

Determinacin cuantitativa de microconcentraciones: Absorcin atmica.

Importancia
+ Se usa en aleaciones preciosas, algunas piezas de importancia en electrnica, fabricacin de
espejos, preparaciones farmacuticas, fabricacin de crisoles.

Catin Plata: Ag
+
(solucin de AgNO
3
)
Catin Mercurioso: Hg
2
+2
(solucin de Hg
2
(NO
3
)
2
)



REATIVO Poco Soluble Color Sol. Mol/L K
pS

Cl
-
Cl
2
Hg
2
Blanco 8x10
-7
2x10
-18

NaOH Hg
2
O Negro 7.0x10
-3
1.4 x10
-28

KI I
2
Hg
2
Verde 3.1 x10
-10
1.2x10
-28

NH
4
OH NO
3
HgNH
2
+ Hg
0
Blanco + negro ------ ------
Cl
2
Sn FeSO
4
Hg
0
Negro ------ -------

Slo forman complejos con amonaco :Cu

+2
y Cd
+2

Los iones anfteros :Pb

+2
, As
+3
, As
+5
, Sb
+3
, Sb
+5
,Sn
+2
y Sn
+4

solucin de (NO
3
)
2
Hg y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH, KI y SnCl
2

b) Verifique los datos registrados.

REATIVO Poco Soluble Color Sol. Mol/L K
pS

S
-2
HgS Negro 6,3 x10
--27
4.0 x10
-53

NaOH(g a g) HgO Amarillo ------ ------
NaOH(exc) HgO Amarillo ------ ------
NH
4
OH NO
3
HgNH
2
Azul ------ ------
KI (*) I
2
Hg Rojo 144 (20C) 4,5x10
-29

Cl
2
Sn Cl
2
Hg
2
Blanco 8x10
-7
2x10
-18

(*) Este complejo fuertemente alcalinizado con NaOH da el reactivo de Nessler que es especfico para
amonio.

Determinacin cuantitativa de microconcentraciones: Absorcin atmica

Importancia
+ Es un metal pesado, txico para los organismos vivos; es importante su determinacin en
alimentos, aire, agua.
+ Es usado como fungicida y germicida (desinfectante y protector de semillas y rganos de
propagacin).

Catin Mercrico: Hg
+2
(solucin de Hg(NO
3
)
2
)

Catin Cprico: Cu
+2

(solucin de CuSO
4
)
SEGUNDO GRUPO



solucin de CuSO
4
y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH (fro), S
-2
y KI
(luego agregar almidn)
b) Coloque en una serie de tubos de ensayo solucin de catin cobre y agregue:
1 tubo: solucin diluida de NaOH en exceso y calentar el tubo
4
OH diluido en pequea cantidad y en exceso

REACTIVO Poco Solubles Solubles Color Sol. Mol/L K
ps
K
d

NaOH(gg)

Cu(OH)
2
Celeste ------ 2x10
-18
------
NaOH(exc)

Cu(OH)
2
Celeste ------ 2x10
-18
---------
NH
4
OH(gg) Cu(OH)
2
Celeste --------- 2x10
-18
--------
NH
4
OH(exc) [Cu(NH
3
)
4
]
2+
Azul
oscuro
------- 5 x10
-10

S
=
CuS Negro 9,2x10
-23
8,5x10
-45
-----------
KI (*) Cu
2
I
2
+ I
2
blanco 8,0x10
-7
2,6x10
-12
-------

Determinacin cuantitativa: Iodometra (Volumetra de xido-reduccin) ;Colorimetra: con reactivo
Cuprn.

Importancia
+ Su deficiencia produce sntomas como la clorosis e incluso necrosis en brotes jvenes en vegetales.
+ Es muy empleado como fungicida, por ello es importante determinar su concentracin y pureza
dentro del producto comercial; el sulfato de cobre en medio alcalino (cal) forma lo que se llama
CALDO BORDELS que se emplea en el control de enfermedades fngicas, tales como la
peronspora en vid.
+ El C.A.A. establece valores mximos de cobre para alimentos en general y agua para consumo
humano.
+ Posee muy buenas caractersticas como conductores de la electricidad y el calor (cables,
calentadores, calderas, etc.). En aleaciones, como el bronce, el latn.

Tanto el cido arsenioso (H
3
AsO
3
), como el cido ortoarsnico en solucin acuosa experimentan
una doble ionizacin (cida y bsica)


solucin de NaAsO
2
y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: S
-2
, S
-2
(en medio
clorhidrico), Ag
+
, KI (en medio cido), mixtura magnesiana y lugol.

REACTIVO AsO
3
-3
/ As
+3
Color K
ps
AsO
4
-3
/ As
+5
Color K
ps

Na
2
S (*) As
2
S
3
amarillo 4 x 10
-29
As
2
S
5
amarillo -------
Ag NO
3
Ag
3
AsO
3
amarillo 4,5x10
-19
Ag
3
AsO
4
rojo 1,0x10
-18

KI + HCl No reacciona No reacciona ------- Na
3
AsO
3
+ I
2
Amarillo rojizo -------
Mix. Mag.
(MgCl
2
,NH
4
Cl y NH
3.
)
No reacciona ------- ------- NH
4
MgAsO
4
blanco -------
Lugol (I
2
. KI) Na
3
AsO
4
+ HI Incoloro ------- No reacciona ------- ------

Catin Arsenioso: As
+3
(solucin de NaAsO
2
)
Arsnico: As
+5

(solucin de Na
3
AsO
4
)



Determinacin cuantitativa de microconcentraciones: Absorcin atmica

Importancia
Todas las formas de arsnico son txicas.
Algunos compuestos del arsnico se usan como herbicidas de contacto, pero de uso muy
restringido ya que perdura en suelo por muchos aos. Se lo us como insecticida de ingestin
combinado con el plomo, ya que tambin es muy txico, en control de larvas de lepidpteros,
(acta desnaturalizando las protenas).
La arsenamina se usan como fumigantes en silos de granos. Fabricacin de pigmentos,
aleaciones metlicas.

a)Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequea cantidad de
solucin de Bi
+3
y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH, NH
4
OH
b)Verifique los datos registrados.

REATIVO Poco Soluble Color K
pS

S
-2
Bi
2
S
3
Negro pardo 1,6 x10
--72

NaOH (g a g) Bi(OH)
3
Blanco 3,2 x 10
-40

NaOH (exc) fro Bi(OH)
3
Blanco 3,2 x 10
-40

NH
4
OH Bi(OH)
3
Blanco 3,2 x 10
-40

NH
4
OH (exc) Bi(OH)
3
Blanco 3,2 x 10
-40

a)Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequea cantidad de
solucin de Cd
+2
4
OH

pS

S
-2
CdS Amarillo 3,6 x10
--24

NaOH (g a g) Cd(OH)
2
Blanco 1,2 x 10
-14

NaOH (exc) fro Cd(OH)
2
Blanco 1,2 x 10
-14

NH
4
OH Cd(OH)
2
Blanco 1,2 x 10
-14

NH
4
OH (exc) [Cd(NH
3
)
4
]
+2
Soluble -------

Catin Cadmio: Cd
+2

Catin Antimonio: Sb
+3
/ Sb
+5

Catin Bismuto: Bi
+3



solucin del catin antimonio

-2
, S
-2
(en
medio clorhdrico), KI (en medio cido), NaOH, NH
4
OH.

REACTIVO Sb
+3
Color K
ps
Sb
+5
Color K
ps

S
-2
Sb
2
S
3
rojo 1,6 x 10
-93
Sb
2
S
5
rojo naranja -------
S
-2
+ HCl Sb
+3
+ H
2
S (*) soluble ------- Sb
+3
+ S + H
2
S soluble ------
KI + HCl No reacciona No reacciona ------- Sb
+3
+ I
2
Rojizo -------
NaOH (g a g) Sb
2
O
3
blanco ------- ------ ------- -------
NaOH (exc) NaSbO
2
soluble ------- ------- ------- ------
NH
4
OH Sb
2
O
3
blanco ------- ------- ------ ------
NH
4
OH (exc) Sb
2
O
3
blanco ------- ------- ------- ------

(*) La disolucin del Sb
2
S
3
en HCl es distincin y separacin del As
+3

solucin del catin antimonio

-2
, HgCl
2
,
NaOH, NH
4
OH.

REACTIVO Sn
+2
Color K
ps
Sn
+4
Color K
ps

S
-2
SnS pardo 1,0 x 10
-2 8
SnS
2
amllo 1,0 x 10
-70

HgCl
2
Sn
+4
+ HgCl soluble ------- ------- ------ ------
HgCl
2
(exc) Sn
+4
+ Hg soluble ------- ------ ------- -------
NaOH (g a g) Sn(OH)
2
blanco 2,0 x 10
-26
Sn(OH)
4
blanco gelatin. 1,0 x 10
-57

NaOH (exc) NaHSnO
2
soluble ------- Na
2
SnO
3
soluble ------
NH
4
OH Sn(OH)
2
blanco 2,0 x 10
-26
Sn(OH)
4
blanco gelatin 1,0 x 10
-57

NH
4
OH (exc) Sn(OH)
2
blanco 2,0 x 10
-26
Sn(OH)
4
blanco gelatin 1,0 x 10
-57

Forman complejo con amonaco Ni

+2
y Zn
+2

Los iones anfteros : Mn

+2
, Al
+3
, Cr
+3
, Zn
+2

Catin Ferroso: Fe
+2

(solucin de Fe SO
4
)
Frrico: Fe
+3
(solucin de Fe
2
(SO
4
)
3
)
TERCER GRUPO
Catin Estao: Sn
+2
/ Sn
+4



solucin de Fe SO
4
y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NH
4
OH (g.g), S
-2
(en
medio clorhdrico), KSCN, ferricianuro de potasio y ferrocianuro de potasio

REATIVO Fe
+2
Color K
pS
. Fe
+3
Color K
pS

OH
-
Fe(OH)
2
Verde 1,6x10
-14
Fe(OH)
3
Rojo 1,1x10
-36

S
=
FeS Negro 8,7x10
-18
Fe
2
S
3
+ S Negro + amllo -----
SCN
-
No reacciona ------ ------ [(SCN)
6
]Fe
3
Complejo rojo -----
K
3
[Fe(CN)
6
] [Fe(CN)
6
]
2
Fe
3
Complejo azul
de Turnbull
------ Fe[Fe(CN)
6
] Pardo oscuro -----
K
4
[Fe(CN)
6
] K
2
Fe[Fe(CN)
6
] Celeste ----- [Fe(CN)
6
]
3
Fe
4
Complejo azul
de Prusia
-----

Determinacin cuantitativa de microconcentraciones
Volumetra redox: permanganimetra dicromatometra.
Gravimetra.
Absorcin atmica.
Colorimtrica con ortofenantrolina en medio ligeramente cido para Ferroso y con sulfocianuro de
potasio para Frrico.

Importancia
Se elimina en vino porque en determinadas concentraciones pueden producir la enfermedad
llamada "Casse" o "Quebradura" frrica.
Se investiga tambin como contaminante de productos industriales, como por ejemplo la soda
custica, cido clorhdrico, etc.
La deficiencia en hojas jvenes sntomas caractersticos llamados clorosis frrica.

a)
Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequea cantidad de
solucin de Ni
+2
4
OH, S
=
y
CN
-

b)
Verifique los datos registrados.

pS

NaOH (g a g) Ni(OH)
2
verde gelatinoso 1,6 x 10
-16

NH
4
OH (g a g) Ni(OH)
-
turbidez verde ------
NH
4
OH (exc) [Ni(NH
3
)
4
]
+2
solucin azul rojiza ------
S
-2
NiS negro 1 x10
-25

CN
-
(g a g) Ni(CN)
2
verde 1,6 x 10
-16

CN
-
(exc) [Ni(CN)
4
]
-2
soluble ------

a)
Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequea cantidad de
solucin de Ni
+2
4
OH, S
=
y
CN
-

Catin Cobalto: Co
+2

Catin Nquel: Ni
+2



b)
Verifique los datos registrados.

pS

NaOH (g a g) fro Co(OH)
-
azul ------
NaOH (exc) caliente Co(OH)
2
rosa 2,5 x 10
-16

NH
4
OH (g a g) Co(OH)
-
azul ------
NH
4
OH (exc) [Co(NH
3
)
4
]
+2
soluble ------
S
-2
CoS negro 5 x10
-22

CN
-
(g a g) Co(CN)
2
pardo 2,5 x 10
-16

CN
-
(exc) [Co(CN)
6
]
-4
soluble ------

solucin de Ni
+2
4
OH, S
=
y
ferrocianuro.

pS

NaOH Mn(OH)
2
blanco 2 x 10
-13

NH
4
OH (g a g) Mn(OH)
2
blanco 2 x 10
-13

NH
4
OH (exc) Mn(OH)
2
blanco 2 x 10
-13

S
-2
MnS rosa 1 x10
-16

[Fe(CN)
6
]
-4
Mn
2
[Fe(CN)
6
] blanco ------

o) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequea cantidad de
solucin de Zn
+2
4
OH y S
=
.
|) Verifique los datos registrados.

pS

NaOH (g a g) Zn(OH)
2
blanco gelatinoso 2 x 10
-14

NaOH (exc) HZnO
2
-
(zincato) soluble -------
NH
4
OH (g a g) Zn(OH)
2
blanco 2 x 10
-14

NH
4
OH (exc) [Zn(NH
4
)]
+2
soluble ------
S
-2
ZnS blanco 1 x10
-24

Catin Manganeso: Mn
+2

Catin Zinc: Zn
+2

Catin Aluminio: Al
+3



solucin de Ni
+2
4
OH y S
=
.

pS

NaOH (g a g) Al(OH)
3
-33

NaOH (exc) NaAlO
2
(aluminato) soluble -------
NH
4
OH (g a g) Al(OH)
3
-33

NH
4
OH (exc) Al(OH)
3
-33

S
-2
Al(OH)
3
+ S blanco gelatinoso 5 x 10
-33

solucin de Ni
+2
4
OH y S
=
.

pS

NaOH (g a g) Cr(OH)
3
verde grisceo 6,7 x 10
-31

NaOH (exc) Cr(OH)
3
-31

NH
4
OH (g a g) Cr(OH)
3
-31

NH
4
OH (exc) caliente Cr(OH)
3
-31

S
-2
Cr(OH)
3
+ S verde grisceo 6,7 x 10
-31


solucin de CaCl
2
y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: CO
3
=
,SO
4
-2
(*)(concentrado y
caliente) , C
2
O
4
-2
, PO
4
-3

p Verifique los datos registrados.

REACTIVO Poco Soluble Color Sol. Mol/L K
pS

Catin Calcio: Ca
+2
(solucin de CaCl
2
)
CUARTO GRUPO
Catin Cromo: Cr
+3



CO
3
=
CaCO
3
Blanco 1,3x10
-4
1,7x10
-8

SO
4
-2
(*) CaSO
4
Blanco 7,8x10
-5
6,1x10
-5

C
2
O
4
-2
CaC
2
O
4
Blanco 4,5x10
-5
2,0x10
-9

PO
4
-3
Ca
3
(PO
4
)
2
Blanco 1,23x10
-5
1x10
-25

Determinacin cuantitativa:
Volumetra: complexometra - permanganimetra indirecta.
Gravimetra. Espectrofotometra de Absorcin atmica.
Importancia
Elemento esencial para el crecimiento y nutricin de los animales (conformacin del tejido
seo).
Forma parte de la estructura celular de los vegetales.
Aporta dureza al agua.
El xido y el hidrxido de bario se usan como desencantes. El carbonato de bario se emplea
como veneno para ratas.
Las sales comunes de estroncio no son perjudiciales cuando se inhalan o se colocan sobre
la piel . Los estudios en animales han demostrado que comer o beber cantidades muy altas
de estroncio estable puede ser fatal.

solucin de Ba
+2

3
=
- SO
4
-2
- C
2
O
4
-2
- PO
4
-3


REACTIVO Poco Soluble Color K
pS

CO
3
=
BaCO
3
Blanco 5x10
-9

SO
4
-2
BaSO
4
Blanco 1x10
-10

CrO
4
-2
BaCrO
4
amarillo 2x10
-7

C
2
O
4
-2
BaC
2
O
4
Blanco 2x10
-7

PO
4
-3
BaHPO
4
Blanco -----

d) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequea cantidad de
solucin de Sr
+2

3
=
- SO
4
-2
CrO
4
-2

C
2
O
4
-2
- PO
4
-3


pS

CO
3
=
SrCO
3
Blanco 2x10
-9

SO
4
-2
SrSO
4
Blanco 3x10
-7

CrO
4
-2
SrCrO
4
soluble -----
C
2
O
4
-2
SrC
2
O
4
Blanco 6x10
-8

PO
4
-3
SrHPO
4
Blanco -----

QUINTO GRUPO
Catin Bario: Ba
+2

Catin Estroncio: Sr
+2



solucin de Mg SO
4
y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH gota a gota y en
exceso, NH
4
OH (sin NH
4
Cl), NH
4
OH (con NH
4
Cl), Na
2
CO
3
y HPO
4
=
en medio alcalino.

pS

NaOH Mg(OH)
2
Blanco 8,4x10
-11

NH
4
OH Mg(OH)
2
blanco 8,4x10
-11

NH
4
OH + NH
4
Cl (*) No reacciona ------ ------
CO
3
=
MgCO
3
Blanco 2,6x10
-8

Na
2
PO
4
H + NH
4
Cl+
NH
4
OH
MgNH
4
PO
4
blanco ------

Volumetra: complexometra.
Gravimetra.
Colorimetra: reactivo de Switsu y Okuma.
Espectrofotometra de Absorcin atmica.

Importancia
+ Forma parte de la estructura qumica de la molcula de la clorofila. En los animales interviene en la
formacin de tejido seo y de dientes.
+ Aporta dureza al agua

a) En un tubo de ensayo coloque 2 mL de solucin de catin amonio, agregue 2 mL de solucin de
NaOH al 20% y caliente suavemente y luego verifique:
- Olor (oler con precaucin los vapores al retirar de la llama).
- Colocar papel de tornasol rojo humedecido en agua.
- Colocar una varilla de vidrio mojada con HCl concentrado.

Volumetra de neutralizacin.
Determinacin colorimtrica: con reactivo de Nessler.

Importancia
+ Como fungicida junto con el cobre. El contenido de amonaco y el de nitritos en aguas para
consumo segn el C.A.A. no debe ser mayor de 0,05 mm (Art.982).
+ El amonaco se utiliza como fluido refrigerante en ciertos equipos de cmaras de enfriamiento
industrial.

Catin Magnesio: Mg
+2
(solucin de Mg SO
4
)
Catin Amonio: NH
4
+
(solucin de NH
4
Cl)
Catin Potasio: K
+



Sales de potasio (KCl KNO
3
) a la llama color Violeta

PtCl
6
K
2
PtCl
6
amarillo cristalino
cido cloroplatnico

H
2
C
4
H
4
O
6
KH
2
C
4
H
4
O
6
blanco cristalino
cido tartrico

Co(NO
2
)
6
-3

K
2
Na Co(NO
2
)
6
amarillo
cobaltinitrito cobaltinitrito de sodio potsico

Fotmetro de llama.
Sales de sodio a la llama color Amarilla

cido cloroplatnico
cido tartrico
cobaltinitrito

1 Con Acetato de Uranilo y Zn (Reaccin de Koltof) Mtodo Oficial Internacional

Fotmetro de llama.
Espectroscopia de Absorcin Atmica.

B) REACCIONES DE CARACTERIZACIN DE ANIONES

solucin de Na
2
CO
3
y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos:

- ParaCO
3
-2

Anin Carbonato: CO
3
-2
(solucin de Na
2
CO
3
)
Bicarbonato: HCO
3
-
(solucin de NaHCO
3
)
Catin Sodio: Na
+

No precipitan con Na
+



1)
solucin concentrada de MgSO
4

2)
HgCl
2
: da carbonato bsico de mercurio CO
3
Hg
4
O
3

3)
fenolftalena (zona de viraje pH: 8,3 10) Los carbonatos tomarn color rosado-violceo
pues el pH de todo carbonato soluble es mayor de 8,3.

- Para HCO
3
-

1) solucin concentrada de MgSO
4
en fro
.
2) HgCl
2

3) fenolftalena los bicarbonatos permanecen incoloros.

REACTIVO CO
3
-2
Color HCO
3
-
Color
Mg
+2
MgCO
3
blanco Mg(CO
3
H)
2
soluble
HgCl
2
CO
3
Hg
4
O
3
pardo
rojizo
No reacciona ------
Fenolftalena Rosado
fucsia
incoloro

Volumetra de neutralizacin (Mtodo de Warder).

Importancia
+ Son los responsables de la alcalinidad del agua.
+ Los carbonatos de calcio y de magnesio son los responsables de la dureza del agua, llamada as
porque la mayor parte de ellos precipita cuando se hace hervir la misma. Esto trae inconvenientes
en caeras y calderas ya que forman incrustaciones que bajan la eficiencia de conduccin del calor
lo cual se puede tornar peligroso ya que un desprendimiento repentino de estas incrustaciones
pondra en contacto el agua con la pared sobrecalentada de la caldera. Por consiguiente se
desprendera rpidamente un volumen considerado de vapor de agua, que comprometera la
capacidad de presin de la caldera. Por eso cuando se cuenta con agua de naturaleza muy dura se
deber prever en la industria equipos ablandadores.
+ Los carbonatos tienen otros usos en industria farmacutica, fabricacin de vidrios, jabones.
+ El CO
2
en los extintores de fuego, hielo seco, etc.
+ Los bicarbonatos producen la alcalinidad en aguas naturales, son responsables de la dureza de las
mismas (semejante a los carbonatos).
Se usan en polvos para hornear, bebidas gaseosas, medicina, laboratorios etc.

Se conocen tres cidos fosfricos: ortofosfrico (H
3
PO
4
); pirofosfrico (H
4
P
2
O
7
); metafosfrico
(HPO
3
)
Existen sales de los tres cidos, los ortofosfatos son los ms estables y los ms importantes.
El cido ortofosfrico es un cido tribsico que da tres series de sales: primaria (H
2
PO
4
-
);
secundaria (HPO
4
-2
) y terciaria (PO
4
-3
).

Solubilidad:
- los fosfatos de los metales alcalinos, de amonio y los fosfatos primarios de los alcalinos-trreos
son solubles en agua.
- Los fosfatos de los otros metales, los fosfatos secundarios y terciarios de los alcalinos-trreos son
escasamente solubles insolubles en agua.

Anin Fosfato: PO
4
-3
(solucin de Na
2
H PO
4
)



solucin de Na
2
H PO
4
y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: Ba
+2
(medio
neutro), Ba
+2
(medio amoniacal), AgNO
3
, Reactivo Nitrovanadomolbdico (para asegurarnos
una precipitacin completa debemos agregar NH
4
NO
3
y exceso de reactivo), Mixtura
Magnesiana.

pS

Ba
+2
BaPO
4
H blanco ------
Ba
+2
(medio
amoniac)
Ba
3
(PO
4
)
2
blanco ------
Ag
+
Ag
3
PO
4
Amarillo 1,8 x 10
-18

Reactivo Nitro
vanadomolibdico
PO
4
(NH
4
)12.MoO
3
amarillo ------
Mix. magnesiana MgNH
4
PO
4
blanco 2,5 x 10
-13

Volumetra - Gravimetra - Espectrofotometra UV V

Importancia
El anin fosfato es fundamental para la vida de las plantas y de los animales. Forma parte de los
macroelementos de fertilizantes
Hay fertilizantes con fosfatos orgnicos e inorgnicos. (N-P-K).
Es constituyente del tejido seo de animales.

La mayora de los cloruros son solubles en agua. Excepciones: PbCl
2
(poco soluble en agua fra y
soluble en agua caliente), Hg
2
Cl
2
y AgCl (primer grupo de Cationes, segn clasificacin).

solucin de NaCl luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: AgNO
3
, Pb(NO
3
)
2
,
Hg
2
(NO
3
)
2


pS

Ag
+
AgCl blanco 1,2X10
10

Catin Pb
+2
PbCl
2
blanco 2,4X10
-4

Catin Hg
+2
HgCl
2
blanco 2,0X10-
18

Volumetra de precipitacin (argentimetras) da un precipitado blanco (calomel) importante por sus
propiedades funguicida y germicida.

Importancia
Usos:
- En la industria como desinfectante, contra bacterias y virus.
- Para clorar las aguas de consumo y en la fabricacin de hipoclorito de sodio, ej. en los procesos
de lavados y enfriamiento de latas, para evitar contaminaciones.
Anin: Cl
-
(solucin de NaCl)



- En la industria qumica el HCl junto al HNO
3
y H
2
SO
4
fundamentales, en preparacin de
reactivos, ataque de metales con fines de limpieza (por ejemplo en soldaduras con estao).
- El NaCl forma parte de los electrolitos en los seres vivos.
- Est presente como HCl en los jugos gstricos.
- El AgCl en la industria fotogrfica.

Los ferrocianuros y ferricianuros de los metales alcalinos y alcalino-trreos, y el ferricianuro frrico son
solubles en agua. Los de la mayora de los otros metales son insolubles en agua.
solucin de ferrocianuro luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: FeSO
4
, Fe
3
Cl, CuSO
4
,
AgNO
3
( blanco Kps = 1,6 x 10
-41
)
b)Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequea cantidad de
solucin de ferricianuro luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: FeSO
4
, Fe
3
Cl,
AgNO
3


REACTIVO [Fe(CN)
6
]
-4
Color [Fe(CN)
6
]
-3
Color
Catin Fe
+2
K
2
Fe[Fe(CN)
6
] celeste [Fe(CN)
6
]
2
Fe
3

azul de
Turnbull
Catin Fe
+3
[Fe(CN)
6
]
3
Fe
4
azul de Prusia Fe[Fe(CN)
6
] Pardo oscuro
Catin Cu
+2
[Fe(CN)
6
]Cu
2
marrn caoba ------ ------
Ag
+
[Fe(CN)
4
]Ag
4
blanco [Fe(CN)
6
]Ag
3
Pardo rojizo

Determinacin cuantitativa

Importancia
En enologa el azul de Prusia (ferrocianuro frrico) es importante en la clarificacin azul de los
vinos (Mtodo de Moslinger).
Recordar que se llama clarificacin al agregado de sustancias que floculan y arrastran partculas
que tiene el vino en suspensin, por lo tanto se agrega en la operacin de remontaje.

_
solucin de anion sulfato luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: BaCl
2
,
acetato de plomo, KMnO
4
(medio sulfrico), I
2
(solucin de lugol)
b) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequea cantidad de
solucin de anion sulfito luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: BaCl
2
, solucin
diluda de KMnO
4
(medio cido), solucin diluida de I
2
(medio cido). Plantee las dos ltimas
ecuaciones e iguale por mtodo del in electrn.
Anin ferrocianuro: [Fe(CN)
6
]
-4
y ferricianuro: [Fe(CN)
6
]
-3

Anin Sulfato: SO
4
-2
y Sulfito: SO
3
-2



c) Verifique los datos registrados.

REACTIVO SO
4
-2
Color SO
3
-2
Color
Ba
+2
BaSO
4
blanco BaSO
3
blanco
Pb(CH
3
COO)
2
PbSO
4
blanco ------ ------
KMnO
4
------ ------ Soluble incoloro
I
2
------ ------ Soluble incoloro

Determinacin de sulfato por gravimetra. Determinacin de sulfito por iodimetra (Volumetra redox).

Importancia
Refinacin de naftas y otros derivados del petrleo; preparacin de explosivos, detergentes,
jabones, drogas farmacuticas, colorantes, materiales plsticos, solventes, fertilizantes
(NH
4
)
2
SO
4
. El yeso (CaSO
4
.2 H
2
O) en construccin y correccin de pH en suelos.
Tanto el anin sulfito, como el dixido de azufre son usados como conservantes de alimentos
(mostos, pulpas, frutas deshidratadas, jugos, etc.) actan inhibiendo sobre todo hongos y
levaduras. El C.A.A. establece diferentes lmites para el contenido de sulfitos, que varan segn el
producto y destino.
Tiene accin antioxidante lo que favorece en frutos deshidratados la conservacin de colores
claros.
Se usa como blanqueador en la industria textil.



Para recordar
o= C
i
/ C
o
x 100 o= C
i
/ C
o

EJERCITACION N 1
REVISIN DE CONCEPTOS - EQUILIBRIO HOMOGNEO Y HETEROGNEO

No Electrolito Son sustancias del tipo molecular, no se disocian en iones.

Electrolito - Son sustancias que en solucin acuosa o fundidas generan IONES
- Sus soluciones son conductoras de la electricidad.
- Pueden ser cidos, bases o sales.
- Segn su grado de disociacin (o) :

Ci =| | ionizado, C
o
=| | inicial

- Segn la proporcin soluto solvente

- Segn su solubilidad:

EQUILIBRIOS DE IMPORTANCIA EN QUIMICA ANALITICA. CONSTANTE DE EQUILIBRIO

TIPO DE EQUILIBRIO NOMBRE Y SIMBOLO EJEMPLO
EXPRESION DE LA CTE. DE
EQUILIBRIO
Disociacin del agua Constante de producto inico K
w
2 H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
K
w
= [H
3
O
+
] [OH
-
]
Disociacin de un AH o de una BOH dbil
Constante de disociacin
K
a
, , K
b
, K
h

HCN + H
2
O H
3
O
+
+ CN
-

CN
-
+ H
2
O HCN + OH
-

K
a
= [H
3
O
+
] [CN
-
]
[HCN]
K
b
= [OH
-
] [HCN]
[CN
-
]
Equilibrio heterog. entre sust. escasamente
solubles y sus iones en una solucin saturada
Producto de solubilidad
K
pS

Ag
2
CrO
4
2 Ag
+
+ CrO
4
-2
K
pS
= [Ag
+
]
2
[CrO
4
-2
]

EQUILIBRIO HETEROGNEO : PRODUCTO DE SOLUBILIDAD K
pS

Definicin de producto de solubilidad: En una solucin saturada, diluida, de un electrolito poco soluble, el producto de las concentraciones molares
totales de los iones, suponiendo que cada concentracin se eleva a una potencia igual al nmero de moles respectivos ,derivado de la ionizacin de un
mol de la sustancia primitiva, es una constante. ,a una temperatura dada.

Limitaciones: a) solo a soluciones saturadas de electrolitos poco solubles
b) soluciones diluidas, en donde la sustancia disuelta est totalmente ionizada

Importancia: Interpretar los fenmenos de precipitacin, disolucin de precipitados, precipitacin fraccionada, efecto de
ion comn y proporcionar una idea clara sobre la solubilidad de cada ion

Aplicaciones: 1) Cuando el producto inico se iguala al producto de solubilidad, se alcanza el equilibrio y se obtiene una
solucin saturada ( Q
ps
= K
ps
)
2) Precipitar un electrolito (Q
ps
>K
ps
)
3) Disolver un precipitado: (Q
ps
<

K
ps
)
a. Transformarlo en otro compuesto ms insoluble
b. Formacin de un electrolito dbil: cido o base dbil, sal poco ionizada agua
c. Formacin de un complejo de estabilidad suficiente
d. Proceso redox
4) Impedir la precipitacin: efecto de in comn (Q
ps
<

K
ps
)
5) Precipitacin fraccionada: precipita primero el ms insoluble (K
ps
ms pequeo)
.

Electrolitos fuertes (o 100 %)
Electrolitos dbiles (o 0 %)
Electrolitos solubles (s > 0,02 M)
Electrolitos ligeramente soluble (s~0,02 M)
Electrolitos diluidos ([ ] < 1M)
Electrolitos poco solubles (s < 0,02 M)
Electrolitos concentrados ([ ] > 1M)



EJEMPLO

SIMBOLO

EXPRESIN DE LA CONSTANTE
EQUILIBRIO HOMOGNEO
D
b
i
l

H
2
O OH
-
+ H
+

K
W

H
2
O K
w

K
W
= [OH
-
] [H
+
]
Muy dbil = [OH
-
] = [H
+
] = 1x10
-7

D
b
i
l

AH
dbil
A
-
+ H
+

C
o
- x x + x

BOH
dbil
B
+
+ OH
-

C
o
x x + x

K
a

K
b

AH
d
BOH
d
K
a
- K
b

K
a
= [A
-
] [H
+
] = [ H
+
]
2
= [H
+
]
2

[AH] [AH] [C
o
x]

K
b
= [B
+
] [OH
-
] = [OH
-
]
2
= [OH
-
]
2

[BOH] [BOH] [C
o
- x]
x = ionizado = C
o
.o = conc. inicial por el grado de ionizacin
F
u
e
r
t
e

AH
fuerte
A
-
+ H
+

C
o
C
o
+ C
o
1M 1M + 1M

BOH
fuerte
B
+
+ OH
-

C
o
C
o
+ C
o
1M 1M + 1M

----

----

AH
f
K

BOH
f
K
S
o
l
u
b
l
e

AB
soluble
A
+
+ B
+

C
o
C
o
+ C
o
1M 1M + 1M

----

AB
sol
K

Las fases para el clculo del K
pS
de una sustancia cuando la solubilidad se da en gramos por Litro son como se
indican a continuacin :
(1) Convertir gramos por litro en moles por litro ( solubilidad molar)
(2) Escribir la ecuacin expresando la ionizacin de la sustancia.
(3) Suponer que x es la solubilidad de la sustancia en moles/L y sustituir.
(4) A partir de la ecuacin, determinar la concentracin de cada ion.
(5) Con ayuda de la ecuacin, escribir la ecuacin general del K
ps
.
(6) Sustituir en la expresin general los valores de las concentraciones determinadas en 3

Solubilidad del
compuesto(g/L)
Solubilidad molar del
compuesto (mol/L)
Concentracin
molar de los iones
K
ps



EQUILIBRIO HETEROGNEO
P
o
c
o

s
o
l
u
b
l
e

-s= solubilidad

AB
poco soluble
A
+
+ B
+

s s + s
K
pS
[s] . [s]

AB
2

poco soluble
A
-
+ 2B
+

s s + 2s
K
pS
[s] . [2s]
2

A
3
B
2poco soluble
3 A
-
+ 2B
+

s 3s + 2s
K
pS
[3s]
3
. [2s]
2

K
pS

AB
poco sol
K
pS

K
pS
= [s].[s] = s
2
K
pS
= [A
-
] [B
+
]

K
pS
= [s].[2s]
2
= 4 s
3
K
pS
= [A
-
] [B
+
]
2

K
pS
= [3s]
3
.[2s]
2
= 108s
5
K
pS
= [A
-
]
3
[B
+
]
2

EJERCICIOS A RESOLVER N 1
1- El cido frmico (HCOOH) est ionizado en un 2,9 % en una disolucin 0,020 M. Hallar:
a) La K
a
a esa temperatura.
b) El porcentaje de ionizacin ) en una disolucin 0,04 M.
R: a) 1,68 x 10
-5
b) 2,05 %
2- Una base dbil 0,025 M tiene pH = 9,5.Calcular la constante de equilibrio ( K
b
) y el grado de disociacin en
porcentaje ).
R: a) 3,99 x 10
-8
b) 0,126 %
3- Hallar la [H
+
] y el pH en la disolucin de 0,2 M de HCN y 0,2 M de NaCN en agua hasta obtener un litro
de solucin . K
a
= 7,2 x 10
-10

R: a) 7,2 x 10
-10
b) 9,14

4- En un litro de solucin hay 0,2 moles de cido monoprtico del cual slo el 1,34 % est disociado. Calcular :
a) concentracin molar de sus iones
b) K
a

c) pH
R: a) 2,68 x 10
-3
mol/L ; b) 3,59 x10
-5
y c) 2,57
5- La solubilidad del fluoruro de bario (mM= 175,34) en agua pura es 1,3 g/L. Calcular:
a) la solubilidad en mol/L
b) el K
ps
del fluoruro de bario
c) la solubilidad en una disolucin acuosa 1 M de cloruro de bario totalmente disociada.
R: a) 7,41.10
-3
b) 1,63 x 10
-6
; c) 6,38 x 10
-4

6- Una disolucin contiene una concentracin de cation magnesio de 10
-3
mol /L. Indicar si precipita
hidrxido de magnesio si la disolucin:
a) se alcaliniza hasta pH 8
b) se alcaliniza hasta pH 12
Nota: Kps Mg(OH)
2
= 3,4 .x 10
-11

R: a) No hay precipitacin b) Si hay precipitacin

7-A 1 L de solucin que contiene 10 g de Sr
2+
(m at.= 87,63 g) y 1 mg de Ba
2+
(at.=137,36g) se aade
cido sulfrico diluido hasta que comienza a producirse la precipitacin Cul de las sustancias precipitar
primero?
Kps SrSO
4
= 3,6 x 10
-7



Kps BaSO
4
= 1,1 x 10
-10

R: SrSO
4

8- Cul ser la mxima concentracin de Mn
+2
(m.at.: 54,93), expresada en g % mL, en una disolucin de
H
2
S a pH = 5? La constante de ionizacin del H
2
S es K
1,2
= 1,1 x 10
-22
, una disolucin saturada de H
2
S
contiene 0,1 mol/L y el producto de solubilidad del MnS vale 1x10
-16

R: 0,005 g % mL
9- Se satura con H
2
S una solucin que es 0,3 M en Ni
2+
y en Ag
+
; y 0,4 M en H
+
. Una solucin saturada de H
2
S
a 1 atm de presin y 25 C tiene una concentracin de 0,1 M y una Ka
1,2
= 1.10
-22
. Calcular Q
ps
para NiS y Ag
2
S,
demostrando si los dos sulfuros metlicos precipitan.
K
ps
NiS= 4.10
-20
K
ps
Ag
2
S= 1,6.10
-49

R: Q
ps
NiS= 1,8.10
-23
no ppta y Q
ps
Ag
2
S= 5,6.10
-24
si ppta

10- Cuando se mezclan dos diluciones debe formarse bastante slido para que sea visible al ojo del
observador. Como regla general, se ve precipitado si el Q
ps
del compuesto es mayor al K
ps
en un factor de
1000.
Si se mezclan los volmenes indicados de las siguientes disoluciones se formar precipitado? En caso
afirmativo, ser visible? Justifique numricamente sus respuestas.
50 mL 0,3 M de Na
2
SO
4
y 150 mL 0,25 M de Cu(NO
3
)
2

100 mL 0,03 M FeSO
4
y 25 mL 0,2 M de (NH
4
)
2
S K
ps
FeS= 8,7.10
-18

R: a) no hay precipitado b) ppta y el pptado es visible.

Capitulo 1 Apunte Introducción 2014

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Genovese Dora.; Gracia Virginia.; Enriquez, Veronica.; Locatelli, Daniela; Mendoza MLaura.; Rodriguez Sandra; Stocco Alicia.

Producto inico del agua K

y 0,09866 (0,1 0,00134) de cido sin

Slo forma complejo con el amonaco el catin Ag

El nico ion anftero es el Pb

Slo forman complejos con amonaco :Cu

Los iones anfteros :Pb

Forman complejo con amonaco Ni

Los iones anfteros : Mn

3) fenolftalena los bicarbonatos permanecen incoloros.

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