1. GASIFICACIN DE BIOMASA ............................................................................................ 2
1.1 Catlisis una solucin al problema de los alquitranes ................................................... 3 2. SNTESIS FISHER TROPSH ............................................................................................... 5 2.1 Condiciones de operacin y catalizadores ....................................................................... 6 3. TENDENCIAS ACTUALES EN INVESTIGACIN ............................................................ 8 3.1 Sntesis Fisher - Tropsh .................................................................................................... 8 3.2 Gasificacin de biomasa .................................................................................................... 8 3.3 Investigaciones desarrolladas en Colombia .................................................................... 9 4. POSIBLES LNEAS DE INVESTIGACIN EN EL GRUPO ............................................. 9
1. GASIFICACIN DE BIOMASA El trmino biomasa incluye madera, residuos forestales, residuos de cosechas agrcolas, residuos urbanos y algas [1]. La gasificacin de biomasa es un proceso termoqumico que involucra reacciones de oxidacin cuyo objeto es la conversin de biomasa slida, de escaso o ningn valor econmico y considerada contaminante, en una mezcla uniforme de gases compuesta principalmente de hidrogeno (H 2 ), monxido de carbono (CO), metano (CH 4 ) y dixido de carbono (CO 2 ) los cuales deben limpiarse para eliminar los alquitranes formados durante el proceso. La gasificacin de biomasa representa una alternativa a los combustibles fsiles y puede considerarse como una fuente de energa renovable para satisfacer las demandas de calor, electricidad y gas de sntesis (CO y H 2 ), adems dependiendo del grado de purificacin de la mezcla, dicho gas puede emplearse como combustible para calderas, turbinas o motores de combustin interna [2]. El gas de sntesis tambin llamado syngas es una mezcla gaseosa de monxido de carbono e hidrgeno que puede ser obtenido a partir de la gasificacin de biomasa, en principio cualquier fuente de carbn puede ser usada como materias prima para la produccin de gas de sntesis [3]. Segn la composicin de los gases productos de la gasificacin estos pueden ser usados para la generacin de electricidad y calor o tambin ser transformados en precursores del diesel por medio de la sntesis de Fischer-Tropsch con catalizadores de Cobalto y Hierro, en biocombustibles como metanol o en dimetilter o en hidrocarbonos precursores de la gasolina va formacin de metanol sobre catalizadores de Cu [4]. Los agentes gasificantes ms estudiados han sido aire, oxgeno puro, dixido de carbono, vapor de agua o una mezcla de estos gases, se ha encontrado que la composicin final del gas producto depende en un alto grado de la mezcla de gases utilizada para el proceso. El aire es el agente de gasificacin mayoritariamente empleado debido a su disponibilidad y que no tiene ningn costo, sin embargo, la gran cantidad de nitrgeno hace necesario gastar mayor potencia en los sopladores y en equipos ms robustos, adems disminuye el poder calorfico del gas de sntesis. El oxgeno puro incrementa el valor del poder calorfico del gas de sntesis pero incrementa los costos de operacin debido a la produccin de oxgeno puro. Cuando se usa vapor de agua se incrementa el poder calorfico y el contenido de hidrgeno (H 2 ) del gas de sntesis [5]. Los alquitranes son una mezcla de hidrocarburos condensables los cuales incluyen compuestos aromticos desde anillos simples hasta mltiples junto con hidrocarbonos que contienen oxgeno [6]. La eliminacin de estos compuestos es uno de los principales asuntos por resolver en el proceso de gasificacin de biomasa. Dichos compuestos son indeseables porque su condensacin al disminuir la temperatura provocando suciedad y bloqueo en los equipos, adems algunas polimerizaciones podran resultar en estructuras ms complejas que causan problemas en el funcionamiento correcto de equipos. La concentracin promedio de alquitranes en los gases de salida de un gasificador de lecho fluidizado est alrededor de 10 g/Nm 3 [7], el lmite mnimo permitido de alquitranes depender de la aplicacin final del gas.
1.1 Catlisis una solucin al problema de los alquitranes Sutoon, Kelleher y Ross [8] afirman que la limpieza de los gases es el principal cuello de botella para la utilizacin del gas de sntesis con propsitos de generacin de electricidad. La acumulacin continua de compuestos orgnicos condensables (alquitranes) presentes en el gas producto puede causar obstrucciones, corrosin y reducir la eficiencia global de los equipos. En este sentido, desde mediados de los aos 1980s se ha avanzado en el estudio de los catalizadores aplicados a la gasificacin de biomasa con el propsito principal de producir gas libre de alquitranes y la reduccin del contenido de metano. Los autores proponen una serie de condiciones deseables para los catalizadores que resumen en los siguientes elementos: - Los catalizadores debe ser efectivos en la remocin de los alquitranes. - Si el producto deseado es gas de sntesis, el catalizador debe ser capaz de transformar el metano. - Proporcionar una relacin de gas de sntesis adecuada para el proceso previsto. - Buena resistencia a la desactivacin por incrustaciones de carbn y al desgaste. - Fcilmente regenerables y econmicos. Los catalizadores pueden ser clasificados en primarios y segundarios segn la funcin principal y la posicin relativa del reactor cataltico y el gasificador. - Catalizadores primarios: Su principal funcin es la remocin de alquitranes. Son aadidos directamente a la biomasa antes de la gasificacin, la adicin se hace por impregnacin hmeda directa o mezclando en seco con la biomasa. - Catalizadores segundarios: Su principal funcin es la remocin de hidrocarburos remanentes y metano. Se ubican en un reactor segundario corriente abajo del gasificador y pueden operar bajo condiciones diferentes a la de la unidad de gasificacin. A partir de la revisin bibliogrfica presentada por Buleshev y Ross (2011) y por Sutton et al (2001) se puede afirmar que la dolomita, el olivino, los metales alcalinos y los metales nobles han sido los catalizadores ms estudiados para el proceso de gasificacin de biomasa. A continuacin se describen los principales hallazgos encontrados para estos tipos de catalizadores: - Dolomita y olivino:
La dolomita (MgCO 3 CaCO 3 ) y el olivino (Mg, Fe) 2 SiO 4 se encuentran entre los catalizadores primarios de mayor inters reportados en la literatura, el primero es un mineral econmico y muy disponible, compuesto por carbonatos de calcio y magnesio que produce xidos a altas temperaturas, el segundo es un mineral compuesto de una mezcla de hierro, magnesio y silicatos cuya actividad cataltica se ha relacionado con la presencia de hierro [6]. La dolomita calcinada es un catalizador poroso que puede reducir significativamente el contenido de alquitranes del gas producido, su rea superficial y los xidos dentro de su matriz (CaO, MgO) lo hacen un catalizador activo para la reduccin de alquitranes. Este material al ser relativamente blando se erosiona con facilidad creando problemas de partculas finas cuando es usado en gasificadores de lecho fluidizado [6]. Se ha utilizado como catalizador primario mezclado en seco con la biomasa o a la salida del reactor como es comn. Este catalizador presenta dos problemas principales, la disminucin progresiva de la resistencia mecnica la cual se intensifica ms en reactores de lecho fluidizado y la desactivacin progresiva debido a la deposicin de carbono, sin embargo, una vez la actividad del catalizador ha sido reducida significativamente ste puede reemplazarse sin que esto represente altos costos [8]. El olivino es un catalizador ms resistente al desgaste abrasivo que la dolomita, su actividad cataltica ha sido evaluada por medio de la descomposicin de naftalina [9]. Dicho compuesto es uno de los ms estables y difciles de descomponer adems de estar presente en mayor proporcin en los alquitranes inclusive despus de tratamiento cataltico con dolomita y olivino a altas temperaturas (900C) [6]; por esto se considera como una molcula sustituta adecuada para simular corrientes de alquitranes.
La actividad cataltica del olivino ha sido atribuida a la presencia de hierro; al igual que en el caso de la dolomita es necesaria la calcinacin con el fin de elevar la actividad para la conversin de los alquitranes [4]. Se ha encontrado que la calcinacin del olivino con aire a 900 C durante 10 horas es ptima alcanzndose conversiones de naftalina superiores al 80% [6]. Producto de la calcinacin se observa un cambio de color del olivino del tpico verde plido a marrn-rojo. Aunque la correlacin exacta entre la actividad cataltica del olivino y la calcinacin no es todava entendida, es claro que el incremento en la actividad puede relacionarse con la dispersin del hierro en la superficie del olivino debido a la calcinacin y la aparicin de fases de hierro III [6].
- Metales alcalinos:
Las sales alcalinas pueden ser aadidas directamente a la biomasa como catalizadores ya sea por impregnacin o mezcla seca. Los cationes alcalinos pueden actuar sobre los alquitranes y el metano contenido en los gases producto. Sin embargo la recuperacin de los metales alcalinos se hace difcil. Las cenizas a menudo contienen altas concentraciones de metales alcalinos y pueden ser aadidas a la biomasa, sin embargo, cuando se est trabajando en reactores de lecho fluidizado dichas cenizas pueden generar aglomeraciones de partculas [4].
Mudge et al citado por [8] estudio la gasificacin con vapor de madera usando carbonatos alcalinos y minerales naturales, los cuales fueron impregnados o mezclados en seco con la biomasa. Estudiaron la efectividad de cuatro diferentes catalizadores primarios a varias concentraciones a 550 C, 650 C y 750 C. El orden de actividad reportado de mayor a menor fue: carbonato de potasio>carbonato de sodio>carbonato de sodio dihidratado (Na 3 H(CO 3 ) 2 2H 2 O>Borax (Na 2 B 4 O 7 10H 2 O). Se encontr que los catalizadores impregnados tenan poco o ninguna deposicin de carbono comparados con el sistema de mezcla de catalizador en seco, adems el catalizador impregnado disminuy la aglomeracin de partculas. Tambin se estudi el K 2 CO 3 y el Na 2 CO 3 soportados en almina como catalizadores segundarios. Los rendimientos del gas no fueron tan altos como cuando la biomasa fue directamente impregnada con el catalizador y se present un contenido mayor de metano, sin embargo, se not que la actividad del catalizador inicialmente se increment, alcanzo el estado estacionario y no hubo desactivacin sobre las 30 horas de la prueba. Poco o ningn carbn fue encontrado en el catalizador usado.
- Nquel:
La actividad cataltica del nquel en relacin con la conversin de los alquitranes y el metano ha sido una de las ms ampliamente reportadas en la literatura cientfica, este catalizador resulta de gran inters debido a su bajo costo y alta actividad [4]. Generalmente es usado como un catalizador secundario localizado despus del reactor y puede operar a condiciones distintas a las del gasificador. Estos catalizadores son ms activos y tienen una vida til ms larga cuando son operados a 780 C en un en un lecho fluidizado, en estas condiciones generalmente hay un incremento en la produccin de hidrogeno y monxido de carbono y una reduccin en el contenido de hidrocarbonos y metano. Cuando se opera a temperaturas por debajo de los 600 C, los catalizadores pueden producir un gas rico en metano si ste es el objetivo. La actividad cataltica es sensible a la carga de nquel y la dispersin del metal. La desactivacin ocurre principalmente debido a la deposicin de carbn y al crecimiento de las partculas de nquel. La desactivacin debido al coque puede ser reducida introduciendo un lecho de proteccin compuesto por dolomita [8].
2. SNTESIS FISHER TROPSH
Los cientficos Franz Fischer y Hans Tropsch descubrieron en los aos 20 del siglo pasado que se podan producir hidrocarburos a partir de gas de sntesis y utilizando catalizadores de Fe a 600 700 K y 10-15 MPa. Posteriormente lograron obtener hidrocarburos lquidos con catalizadores de Co-Fe y Cu-Fe a 400-450 K y presin atmosfrica, desde entonces el proceso se conoce como sntesis Fischer Tropsch [1].
La sntesis Ficher-Tropsch (FT) consiste en la formacin de hidrocarburos a partir de gas de sntesis, es considerada una ruta atractiva para la produccin de combustibles limpios y productos qumicos. La sntesis de FT es una reaccin de polimerizacin que consta de las siguientes etapas: adsorcin de reactivos, formacin de monmeros CH 2 sobre la superficie del catalizador a partir de CO y H 2 , crecimiento de la cadena, terminacin de la cadena, desorcin de productos, readsorcin y posterior reaccin de dichos productos [1]. El hierro, el cobalto y el rutenio han sido estudiados como catalizadores en la sntesis FT. Debido al alto costo del Rutenio solamente el hierro y el cobalto han cobrado importancia a nivel industrial [3].
La sntesis de FT da como resultado una mezcla de hidrocarburos de cadena lineal y ramificada, productos oxigenados (alcoholes, aldehdos y steres), sin embargo los productos mayoritarios son parafinas lineales y -olefinas. Los hidrocarburos obtenidos en el rango del disel son de alta calidad debido a que no presentan tomos de azufre ni nitrgeno y no contienen estructuras aromticas [1].
La amplia gama de productos obtenidos por medio de la sntesis FT pueden ser procesados a las fracciones de hidrocarbonos deseados. La reaccin Fischer-Tropsch es altamente exotrmica y requiere el uso de catlisis heterognea en un rango de temperaturas entre 200 y 350 C y presin elevada [3].
A continuacin se resumen las principales reacciones de la sntesis FT [10] [3]:
1. Formacin de parafinas: (2n+1)H 2 + nCO C n H 2n+2 + nH 2 O 2. Formacin de olefinas: 2nH 2 + nCO C n H 2n + nH 2 O 3. Formacin de alcoholes: 2nH 2 + nCO C n H 2n+2 O + (n-1)H 2 O 4. Reaccin del desplazamiento del gas de agua: CO + H 2 O CO 2 + H 2
5. Reaccin de desproporcin de CO: 2CO C + CO 2 6. Formacin de metano CO + 3H 2 CH 4 + H 2 O 7. Oxidacin/Reduccin del catalizador: M x O z + zH 2 xM + zH 2 O M x O z + zCO xM + zCO 2
8. Formacin de carburos: xM + zC M x C z
La primera reaccin es la principal siendo altamente exotrmica con una entalpa de reaccin de -150 kJ/mol. El coproducto, agua, puede ser convertido en hidrgeno al hacerlo reaccionar con monxido de carbono (ecuacin 4). Entre las reacciones indeseadas estn la formacin de metano (ecuacin 6) y la reaccin de desproporcin de CO (ecuacin 5) [3]. La reaccin de desplazamiento de agua tiene relevancia en el proceso cuando se trabaja con gas de sntesis proveniente de biomasa puesto que permite elevar la relacin H 2 /CO en corriente pobres en hidrgeno con el fin de obtener una estequiometria adecuada para el proceso, sta reaccin es catalizada por el Fe mientras el Co y el Ru apenas presentan actividad [1].
2.1 Condiciones de operacin y catalizadores
Las reacciones Fischer Tropsch se desarrollan a presiones entre 2 y 6 MPa y a temperaturas entre los 470 y 630 K. A bajas temperaturas entre 470 y 530 K con catalizadores basados Fe y Co se forman hidrocarburos de elevado peso molecular (>C 20 ); y a altas temperaturas entre 570 y 630 K con catalizadores basados en Fe se forman principalmente hidrocarburos de cadena corta. Con ambos tipos de catalizadores pueden usarse promotores entre ellos xidos metlicos (MnO x , ZrO 2 , MgO, CeO 2 ) o metales nobles (Ru, Pt, Rh) para mejorar la actividad, la selectividad y/o la estabilidad durante la reaccin [1].
Los elementos de los grupos VIII B de la tabla peridica han demostrado propiedades catalticas para la sntesis FT, de estos los ms activos son el Fe, Co y Ru. El hierro ha sido el metal ms estudiado debido al bajo costo y la amplia distribucin de los productos, incluyendo parafinas, olefinas y compuestos oxigenados, dicha selectividad depende de la composicin del catalizador (uso de promotores) y las condiciones de reaccin. Son preparados mediante precipitacin de hidrxidos y xidos de hierro, el precipitado se lava y se trata en aire a una temperatura entre los 573 y 773 K. Finalmente el precursor cataltico se trata con una corriente de CO, H 2 o una combinacin de estos [1].
Los catalizadores de cobalto producen cadenas largas de alcanos lineales, dichos catalizadores se activan con una corriente de H 2 a 470-720 K para transformar el xido de Co en Co metlico. Se ha demostrado que la actividad cataltica del cobalto no est influenciada por el tamao de partcula cuando ste es superior a 10 nm pero disminuye a medida que se hace ms pequea. Los catalizadores de cobalto constan de partculas entre los 10 y 20 nm depositadas mediante impregnacin con sales de Co 2+ en materiales inorgnicos (Al 2 O 3 , SiO 2 o TiO 2 ), el soporte proporciona resistencia mecnica y estabilidad trmica frente a la aglomeracin de las partculas de Cobalto durante la reaccin [1].
El cobalto al no ser activo a la reaccin de desplazamiento de agua se utiliza para reacciones con gas de sntesis proveniente de gas natural (H 2 /CO=2), mientras el hierro se usa habitualmente cuando el gas de sntesis proviene de biomasa o carbn (H 2 /CO<2) pues permite ajustar la relacin H 2 /CO~2 para la sntesis FT [1].
El Ru es el metal ms activo en la reaccin de hidrogenacin de CO entre todos los metales del grupo 8 de la tabla peridica, produce hidrocarburos de elevado peso molecular trabajando a alta presin y baja temperatura. A pesar de su elevado precio, el estudio a nivel cientfico est justificado ya que produce hidrocarburos incluso a presin atmosfrica. La elevada actividad de los catalizadores basados en Ru podra implicar una disminucin en los costes de produccin de combustibles FT. En general la distribucin de los productos depender de las condiciones de reaccin y composicin del catalizador. Se ha encontrado que la longitud de la cadena aumenta en la medida que aumenta la presin total y disminuye la temperatura de reaccin. El tamao de partcula ptimo reportado en la literatura est alrededor de 7-8 nm, partculas ms pequeas tienden a aglomerarse durante la reaccin. El Ru no es activo a la reaccin de desplazamiento de gas de agua por lo que debe usarse con gas de sntesis cuya relacin H 2 /CO sea igual a 2 [1].
3. TENDENCIAS ACTUALES EN INVESTIGACIN
3.1 Sntesis Fisher - Tropsh
En los ltimos aos ha surgido un inters en la sntesis FT, especialmente para la produccin selectiva de materias primas petroqumicas directamente de gas de sntesis tales como el etileno, propileno y butileno. En este sentido se han desarrollado investigaciones con catalizadores bimetlicos basados en hierro y manganeso para la produccin de olefinas, buscando mejorar la selectividad en comparacin a cuando se usa solamente hierro. Mostafa y Fataneh [11] estudiaron un catalizador de Hierro-Manganeso preparado a partir de sulfato de hierro II encontrando que las mejores condiciones de operacin para la produccin de olefinas C 2-4 fueron H 2 /CO=1/1 a 260 C y bajo una presin total de 0.3 MPa.
Recientemente se ha estudiado el rutenio como catalizador para la sntesis FT el cual muestra una elevada actividad produciendo hidrocarburos incluso a presin atmosfrica. Gonzlez [1] realiz un estudio detallado de la actividad de este catalizador, encontr que el mejor soporte corresponde al TiO 2 en una proporcin 80% anatasa y 20 rutilo debido a que en ste se logra una mayor dispersin de las partculas de Ru. La desactivacin ocurre principalmente por depsitos carbonosos que impiden la adsorcin de los reactivos CO y H 2 , respecto al tamao de las partculas de Ru encontr que la actividad intrnseca del Ru aumenta a medida que aumenta el tamao de partcula ubicando el valor ptimo alrededor de 10 nm, finalmente report que se alcanza una mayor eficiencia en el proceso mediante la obtencin de partculas de Ru parcialmente oxidadas.
3.2 Gasificacin de biomasa
Las actuales investigaciones en el campo de gasificacin de biomasa se centran dos aspectos principales, por una parte la obtencin de productos de valor agregado tales como gas de sntesis (CO y H 2 ), hidrgeno y gas natural sinttico (gas rico en metano) y por otra parte limpieza de los gases (eliminacin de alquitranes). En este sentido, se han realizado varias investigaciones en las que se estudia la aplicacin de catalizadores para la produccin gas de sntesis libre de metano y alquitranes, los cuales se aplican a la biomasa directamente o corriente debajo de lecho fluidizado.
Las investigaciones bsicamente se centran en tres tipos catalizadores, minerales de dolomita y olivino que son baratos muy buenos para la remocin de alquitranes pero incapaces de transformar el metano; las sales alcalinas efectivas en la remocin de alquitranes y el metano en parte, de stas el carbonato de potasio ha mostrado ser muy efectivo y por ltimo el nquel ha sido reportado como un catalizador altamente activo utilizado para la depuracin del gas producto eliminando los alquitranes remanentes y dependiendo del objetivo producir un gas libre de metano (temperaturas superiores a 780 C) o un gas rico en metano (temperaturas inferiores a 600 C)
3.3 Investigaciones desarrolladas en Colombia Yepes y Chejne [12] implementaron reactor de lecho fluidizado a escala laboratorio de gasificacin de biomasa residual de cultivo de pompn, ster y hortensia en iguales proporciones provenientes del oriente Antioqueo. La biomasa fue primero sometida a un proceso de secado solar y posteriormente a un proceso de reduccin de tamao de partcula, se utiliz vapor de agua como agente gasificante buscando aprovechar la humedad residual de la biomasa secada a temperatura ambiente. Se estableci una temperatura de operacin de 750C con base en la revisin de literatura reportada. El gas de sntesis fue analizado por cromatografa gaseosa y reportan los siguiente promedios: CH 4 2.8-5%v, CO 9.3-22.2% y H 2 30,3-46.6%v. Daza y Molina [13] estudiaron un catalizador de Ni-Ce/Mg-Al el cual fue sintetizado utilizando el mtodo de co-precipitacin de carbonato y la subsecuente calcinacin a 500C. Se encontr que el Ce y Mg tienen un efecto sinrgico sobre la capacidad de adsorcin de CO 2 de slidos. La incorporacin de cerio promueve la basicidad de los xidos y su actividad cataltica en la transformacin de metano con dixido de carbono lo cual se busca para adecuar el gas para la sntesis FT. El catalizador con una proporcin molar de Al/Ce=24 mostr la mayor conversin (70-80%) siendo significativamente mayor para el CO 2 debido a la formacin de agua, estas condiciones se mantuvieron estables durante 50 h de reaccin a 700C y 48L/g*h con una relacin CO 2 /CH 4 20/20 en la alimentacin y obtenindose una proporcin de H 2 /CO entre 1 y 1.5. 4. POSIBLES LNEAS DE INVESTIGACIN EN EL GRUPO
1) Un tema de inters a investigar en el proceso de gasificacin sera la destruccin de alquitranes a travs de una corriente simulada de naftalina, en este sentido podra ser de inters el estudio de reactores monolticos en relacin al incremento en la actividad de los catalizadores y su vida til de forma que se preserve la actividad durante la reaccin. Una opcin sera estudiar modelos con catalizadores basados en nquel y combinaciones de este con otros elementos como cerio. Este tipo de investigaciones podra enfocarse al estudio de la transformacin de alquitranes para la produccin de gas de sntesis para el proceso FT. 2) Hoy en da se intenta mejorar el rendimiento de los reactores para la reaccin FT, entre ests se plantea estudiar la geometra del catalizador, en este sentido podran desarrollarse investigaciones tomando como base los catalizadores usados para el proceso mayoritariamente basado en Hierro y Cobalto con el fin de determinar qu tipo de geometra favorece ms la reaccin desde el punto de vista de fenmenos de transporte y transferencia de masa.
REFERENCIAS [1] J. M. Gonzlez Carballo, Diseo de catalizadores de Rutenio para la sntesis Fischer-Tropsch. Tesis Doctoral., Madrid, 2012. [2] L. Wang, C. Weller, D. Jones y M. Hanna, Contemporary issues in thermal gasification of biomass and its application to electricity and fuel production., Biomass & Bioenergy, vol. 32, pp. 573-581, 2008. [3] R. Guettel, U. Kunz y T. Turek, Reactors for Fischer-Tropsch Synthesis, Chem. Eng. Technol, n 5, pp. 749-754, 2008. [4] D. Bulushev y J. Ross, Catalysis for conversion of biomass to fuels via pyrolysis and gasification: A review, Catalysis Today, vol. 171, pp. 1-13, 2011. [5] E. Bocci, M. Sisinni, M. Moneti, L. Vecchione, A. Di Carlo y M. Villarini, State of art of small scale biomass gasification power systems: a review of the different typologies, Energy Procedia, vol. 45, pp. 247-256, 2014. [6] L. Devi, M. Craje, P. Thne, K. Ptasinski y F. Janssen, Olivine as tar removal catalyst for biomass gasifiers: Catalyst characterization., Applied Catalysis A, n 294, pp. 68-79, 2005. [7] Milne T.A y R. Evans, Biomass gasifiers "tars": Their nature, formation and conversion, Colorado: National Renewable Energy Laboratory, 1998. [8] D. Sutoon, B. Kelleher y J. R. Ross, Review of literature on catalysts for biomass gasification., Fuel Processing Technology, vol. 73, pp. 155-173, 2001. [9] R. Coll, J. Salvad, X. Farriol y D. Montan, Steam reforming model compounds of biomass gasification tars: conversion at different operating conditions and tendency towards coke formation, Fuel Processing Technology, vol. 74, pp. 19-31, 2001. [10] D. B.H y D. A.K, Fischer-Tropsch synthesis: A review of water effects on the performances of unsopported and supported Co catalysts, Applied Catalysis A: General, n 348, pp. 1-15, 2008. [11] F. Mostafa y J. Fataneh, Study on iron-manganese catalysts for Fischer-Tropsch synthesis, Journal of fuel chemestry and technology, n 40, pp. 550-557, 2012. [12] D. M. Yepes M y F. Chejne J, Gasification of waste biomass in the flower industry, case: Eastern Antioquia, Revista ion, vol. 2, n 25, pp. 49-55, 2012. [13] C. E. Daza, S. Moreno y R. Molina, Co-precipitated Ni-Mg-Al catalysts containing Ce for CO2 reforming of methane., International Journal of Hydrogen Energy, n 36, pp. 3886-3894, 2011.