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Este documento trata sobre los silicatos, materiales compuestos principalmente de silicio y oxígeno. Los silicatos se clasifican según la ordenación de los tetraedros de SiO4. Existen silicatos con unidades discretas, en cadenas, laminares o tridimensionales. Dentro de los silicatos con unidades discretas se encuentran los nesosilicatos como la fosterita y fayalita, los sorosilicatos como el silicato tricálcico hidratado y los ciclosilicatos como el berilo. Los silicatos en
Este documento trata sobre los silicatos, materiales compuestos principalmente de silicio y oxígeno. Los silicatos se clasifican según la ordenación de los tetraedros de SiO4. Existen silicatos con unidades discretas, en cadenas, laminares o tridimensionales. Dentro de los silicatos con unidades discretas se encuentran los nesosilicatos como la fosterita y fayalita, los sorosilicatos como el silicato tricálcico hidratado y los ciclosilicatos como el berilo. Los silicatos en
Este documento trata sobre los silicatos, materiales compuestos principalmente de silicio y oxígeno. Los silicatos se clasifican según la ordenación de los tetraedros de SiO4. Existen silicatos con unidades discretas, en cadenas, laminares o tridimensionales. Dentro de los silicatos con unidades discretas se encuentran los nesosilicatos como la fosterita y fayalita, los sorosilicatos como el silicato tricálcico hidratado y los ciclosilicatos como el berilo. Los silicatos en
Tema 15.- Slice y Silicatos 2 Tema 15.-Silice y Silicatos Materiales compuestos principalmente por Si y Oxgeno (SiO 2 ) Unidad bsica: Tetraedros SiO 4 4- (atm de Si unidos a 4 atms de oxgenos situados en los vrtices de un tetraedro) Significativo carcter covalente Esquema comparativo de la estructura a escala atmica de a) Un cermico cristalino b) Un vidrio (cermico no cristalino) donde no hay orden a largo alcance Slice 3 Tema 15.-Silice y Silicatos Estructuras slice-cristalina Slice (SiO 2 ): unidades de discretas SiO 4 4- (tomos de oxgeno de cada tetraedro son compartidos por tetraedros adyacentes) 3 estructuras cristalinas: cuarzo, cristobalita y tridimita. diferentes estructuras polimorfas combinaciones de la unidad estructural SiO 4 4- Vidrios de slice fundida o slice vtrea: la estructura bsica: SiO 4 4- pero amorfa. Los vidrios comerciales son vidrios de slice + Na 2 O + CaO. Los cationes (Na + y Ca 2+ )encajan en la distribucin atmica favoreciendo la formacin de fases vtreas en vez de cristalinas. Silicatos: unidades bsicas complejas compartindose 1, 2 o 3 tomos de oxgeno. n silicatos con estructura laminar, en cadena o tridimensionales. cuarzo cristobalita tridimita 4 Tema 15.-Silice y Silicatos Tectosilicatos Stishovite Coesite - quartz - quartz Liquid Tridymite Cristobalite 600 1000 1400 1800 2200 2600 2 4 6 8 10 P r e s s u r e
( G P a ) Temperature o C Coesita Keatita Cuarzo tridimita cristobalita fundido 870 C 1470 C 1710 C Alta dureza (cuarzo 3 ro ) Incoloras, transparentes a rad. Vis. y UV frgiles 5 Tema 15.-Silice y Silicatos Tectosilicatos - Cuarzo 001 Projection 001 Projection Stishovite Coesite - quartz - quartz Liquid Tridymite Cristobalite 6 Tema 15.-Silice y Silicatos Tectosilicatos -cuarzo 573 o C 001 Projection Crystal Class 622 001 Projection Crystal Class 622 Stishovite Coesite - quartz - quartz Liquid Tridymite Cristobalite 7 Tema 15.-Silice y Silicatos Tectosilicatos Cristobalita 001 Projection Cubic Structure 001 Projection Cubic Structure Stishovite Coesite - quartz - quartz Liquid Tridymite Cristobalite 8 BLOQUE V.- MATERIALES CERMICOS Silicatos 9 Tema 15.-Silice y Silicatos Caractersticas generales Estructuras tridimensionales: XRD n slo Estado Slido Aplicacin industriales debido a: Bajo precio Gran disponibilidad Propiedades especiales Construccin, Refractarios (Pto. Fusin), Catlisis 10 Tema 15.-Silice y Silicatos Silicatos Estructuras derivadas de empaquetamiento compacta de aniones O 2- cationes (Si 4+ , Me, etc) distribuidos en h o y h t R (O 2- ) >>> R(cationes) Si-O: enlace 50% inico-50% covalente Me-O: enlace predominantemente inico xidos mixtos de Si y otros Me donde la unidad bsica son tetraedros de SiO 4 4- que pueden estar aislados o unidos por vrtices formando unidades discretas superiores, cadenas, lminas o agrupaciones tridimensionales 11 Tema 15.-Silice y Silicatos Aspectos generales (I) 1. Los cationes ocupan, los intersticios que corresponden a su radio 2. Cada tm de oxig. es vrtice comn a diferentes poliedros de coordinacin. La carga negativa de cada oxg. est compensada por la carga de los cationes que ocupan poliedros que tienen dicho oxg como vrtice comn (Z + /n) R (O 2- ) = 1.40 R(h o ) =0.78 y R(h t ) =0.55 2/3 6 0.68 Ti 4+ 1/3 6 0.65 Mg 2+ 1/2 6 3/4 4 0.50 Al 3+ 1 4 0.41 Si 4+ 4 0.31 Be 2+ Z + /n Coordinacin, n Radio, Ion Z +i /n i =2 La suma de los valores de todos los cationes que comparten un oxg. Z + /n: Fuerza de enlace M-O 12 Tema 15.-Silice y Silicatos Aspectos generales (II) 3. Los cationes ocupan las posiciones ms alejadas entre si: Eg. Repulsiva mnima n de oxg. compartidos disminucin d (Me-Me) Eg. repulsiva Z + de Me coordinacin efecto-octaedros << efecto-tetraedros Tetraedros de Si: slo comparten vrtices (jams aristas o caras) Silicatos con unidades tetradricas de Si sin oxg.compartidos son muy estables 13 Tema 15.-Silice y Silicatos Aspectos generales (III) Sustituciones isomrficas entre cationes de la misma coordinacin Si se mantiene la carga: no modificacin Carga diferente: mantenimiento de NEUTRALIDAD 3 M 2+ 2 M 3+ creacin de vacante catinica 1 M 2+ 1 M 1+ (con radios ) O 2- OH - o F - vacantes de O 2- + cationes voluminosos (alcalino y alc-terreos) 14 Tema 15.-Silice y Silicatos Clasificacin (I) a) Silicatos con unidades discretas Ciclosilicatos (Si 3 O 9 6- ) (Si 6 O 18 12- ) Nesosilicatos (SiO 4 4- ) Sorosilicatos (Si 2 O 7 6- ) Fosterita: Mg 2 SiO 4 Olivino: (Mg,Fe) 2 SiO 4 Fayalita: Fe 2 SiO 4 Sil. Hid. Tricalcico Ca 6 Si 2 O 7 (OH) 6 Berilo Be 3 Al 2 (Si 6 O 18 ) aguas marinas y esmeraldas son Xtales de Berilio 15 Tema 15.-Silice y Silicatos Clasificacin (II) b) Silicatos con aniones lineales o en cadenas de long. Cadenas dobles (Si 4 O 11 6- ) Inosilicatos Anfboles Piroxenos Cadenas Sencillas (SiO 3 2- ) Enstatita (Mg,Fe)(SiO 3 ) Tremolita Ca 2 Mg 5 Si 8 O 22 (HO) 2 16 Tema 15.-Silice y Silicatos Clasificacin (III) c) Silicatos con aniones laminares con extensin Filosilicatos 17 Tema 15.-Silice y Silicatos Clasificacin (IV) d) Silicatos con redes tridimensionales Tectosilicatos [SiO 2 ] 3-D redes compactas de tetraedros con todos los vrtices compartidos cuarzo, tridimita, cristoblaita, feldespatos, zeolitas 18 Tema 15.-Silice y Silicatos Clasificacin de los silicatos en funcin de la ordenacin de los tetraedros [SiO 4 ] 4- 3D 3D Laminar Laminar Cadena Cadena Anillo Anillo Aislados Aislados 19 Tema 15.-Silice y Silicatos I) Silicatos con unidades discretas a) Nesosilicatos: (SiO 4 4- ) Me n+ 4/n Fosterita: Mg 2 SiO 4 Fayalita: Fe 2 SiO 4 Olivino: (Mg,Fe) 2 SiO 4 Sustitucin de Me =Z y R Me: une unidades tetradricas entre Polaridad: Enl (Me-O) >>> Enl (Si-O) Las posiciones h o pueden estar ocupadas por otros Me (Mn 2+ y Ca 2+ ), que constituye una de las fases xtalinas de frmula Ca 2 SiO 4 que se forman en el proceso de endurecimiento del cemento Portland 20 Tema 15.-Silice y Silicatos Olivino: (Mg,Fe) 2 SiO 4 NC(Mg) = 8 NC(Si) = 4 Atm (O 2- ): Emp. Compacto casi Hexag. Me (Mg, Fe): h o 2 tipos de h o : - 2 caras de 2 tetr - 1 cara y 3 vert. Tetr. (>3) dureza (6-7 Mohs) Pto. fusin 21 Tema 15.-Silice y Silicatos I) Silicatos con unidades discretas b) Sorosilicatos: 2 tetr. con vrtice comn: (Si 2 O 7 6- ) Me n+ 6/n Me: une unidades dimricas entre s Silicato triclcico hidratado (Ca 6 Si 2 O 7 (OH) 6 : oxg. de los aniones): Ca 2+ (ho) y OH - Una de las fases xtalinas del cemento endurecido 22 Tema 15.-Silice y Silicatos I) Silicatos con unidades discretas c) Ciclosilicatos: 3 6 tetr. formando anillos: (Si 3 O 9 6- ) Me n+ 6/n (Si 8 O 18 12- ) Me n+ 12/n Tetr. comparten 2 vrt. Berilo Be 3 Al 2 (Si 6 O 18 ) Be 2+ (h t ) y Al 3+ (h o ) unen anillos Anillos forman tneles (R ion O 2- ) Adsorcin He: procesos radiactivos naturales 23 Tema 15.-Silice y Silicatos II) Silicatos con unidades lineales o en cadenas (Inosilicatos) a) Piroxenos: cadenas lineales (tetr. comparten 2 vrt.). Me (Mg 2+ , Ca 2+ en h o ) unen cadenas // Frmula general: SiO 3 Me 2/n + impte Diopsido: (CaMg)(SiO 3 ) Enstatita: (CaFe)(SiO 3 ) Enl (Si-O) >> Enl (Mg-O y Ca-O) Prop.mc.: en la direcc // a las cadenas direcc. a cadenas Textura FIBROSA 24 Tema 15.-Silice y Silicatos Textura fibrosa Enl (Si-O) >> Enl (Mg-O y Ca-O) 25 Tema 15.-Silice y Silicatos Piroxenos Cadenas piroxeno Ideales con distancias 5.2 A (2 tetraedros) se hace distorsionado cuando algunos cationes son sustituidos Wollastonita Wollastonita 3 3- -tetr. tetr. Rodonita Rodonita 5 5- -tetr. tetr. Piroxmangite Piroxmangite 7 7- -tetr tetr Piroxeno Piroxeno 2 2- -tetr. tetr. 7.1 A 12.5 A 17.4 A 5.2 A 26 Tema 15.-Silice y Silicatos II) Silicatos con unidades lineales o en cadenas (Inosilicatos) b) Anfiboles: 2 cadenas lineales unidas entre si (tetr. comparten 2 y 3 vrt. de manera alternativa ). plano plano (001): (001): azul azul = Si, = Si, morado morado = Mg, = Mg, rosa rosa= Mg, = Mg, gris gris = Mg, = Mg, amarillo amarillo = Ca = Ca Tremolita Tremolita: : Ca Ca 2 2 Mg Mg 5 5 [Si [Si 8 8 O O 22 22 ] (OH) ] (OH) 2 2 Me: unen dobles cadenas y ocupan las posiciones formadas por oxg. y OH - Textura FIBROSA Sustituciones isomrficas Frmula general: Si 4 O 11 6- Asbestos: Mg 2+ por Fe 2+ , Mn 2+ , Ca 2+ 27 Tema 15.-Silice y Silicatos II) Silicatos con unidades lineales o en cadenas (Inosilicatos) Silimanita (en porcelana): Al(AlSiO 3 ) Unidad: (Si 2 O 5 ) 2n-1 n Si Al Unidad: (AlSiO 5 ) -3n n Al 3+ (en h o ) unen cadenas Tetr. SiO 4 y AlO 4 alternados SiO4 aislados: Sorosilicato 28 Tema 15.-Silice y Silicatos III) Silicatos con estrc. laminares (Filosilicatos) Cada tetr. Unido a tres, compartiendo vrt en el mismo plano estrct. 2-D, el cuarto tetr. (apical) se comparte con otros Me (en ho) Unidad: Si 2 O 5 Me 2/n Capas de redes xtalinas de slice bidimensionales unidas entre si mediante cationes o a capas de xidos o de hidrxidos metlicos !VARIEDAD! Textura LAMINAR 29 Tema 15.-Silice y Silicatos Filosilicatos a) TALCO y PIROFILITA Centro hexg. de tetr.: OH - 2 laminas: unin mediante los planos O 2- y OH - y Mg 2+ (ho) Frmula: [Si 4 4+ ] t [Mg 3 2+ ] o O 10 (OH) 2 Lminas NEUTRAS: enl Fuerza de van der Waals Emp. Compacto Pirofilita: 3 Mg 2 Al Frmula: [Si 4 4+ ] t [Al 2 3+ ] o O 10 (OH) 2 (+ vacantes) Prop. Mec.: en la direccin // de los planos interlaminares y dureza direcc lminas 31 Tema 15.-Silice y Silicatos Filosilicatos b) Si Talco o Pirofilita: de Si (h t ) Al 3+ (h t ) + exceso de carga negativa Compensados iones K + (externos y entre las lminas) MICAS Talco: [Si 4 4+ ] t [Mg 3 2+ ] o O 10 (OH) 2 Flogopita: [Si 3 4+ Al 3+ ] t [Mg 3 2+ ] o O 10 (OH) 2 K Pirofilita: [Si 4 4+ ] t [Al 2 3+ ] o O 10 (OH) 2 Moscovita: [Si 3 4+ Al 3+ ] t [Al 2 3+ ] o O 10 (OH) 2 K 32 Tema 15.-Silice y Silicatos Moscovita Moscovita: K Al : K Al 2 2 [Si [Si 3 3 AlO AlO 10 10 ] (OH) ] (OH) 2 2 ( (enlazado enlazado K K - - Al) Al) T T O O T T K K T T O O T T K K T T O O T T K entre grupos T - O - T es ms fuerte (inico) que vdW filosilicatos Plano exfoliacin Dureza: Micas (2-3 Mohs) >> Talco y Pirofilita (1-2 Mohs) Textura hojosa (NC: 12) 33 Tema 15.-Silice y Silicatos Moscovita 34 Tema 15.-Silice y Silicatos filosilicatos c) MONTMORILLONITA (sustit. octadricas) [Si 4 4+ ] t [Al 2 3+ ] o O 10 (OH) 2 1/6 Al Mg [Si 4 4+ ] t [Al 1.67 3+ Mg 0.33 2+ ] o O 10 (OH) 2 X + 0.33 Pirofilita: Cationes externos laminas lminas cargadas (-) porcin de X + pequea Unin lminas dbil Introduccin H 2 O: Hinchamiento reversible 35 Tema 15.-Silice y Silicatos filosilicatos d) CAOLINITA Capa slice + hidrargilita [Si 4 4+ ] t [Al 2 3+ ] o O 5 (OH) 4 Componente de la arcilla : ind. cermica 37 Tema 15.-Silice y Silicatos Tectosilicatos Keatita High pressure High pressure Si Si VI VI Stishovite Coesite - quartz - quartz Liquid Tridymite Cristobalite 40 Tema 15.-Silice y Silicatos Silicatos no cristalinos que contienen principalmente otros xidos como CaO, Na 2 O, K 2 O y Al 2 O 3 . vidrio tpico: 70% SiO 2 resto: Na 2 O y CaO. propiedades principales: transparencia ptico facilidad de fabricacin: baja temp. de fusin Slice amorfa o vtrea: vidrios Slice vtrea Borosilicato Ventana Contenedor Fibra de vidrio E Recubrimiento vtreo Esmalte de cobre