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UNIVERSIDADNACIONALEXPERIMENTALPOLITECNICA

ANTONIOJOSDESUCRE
VICERRECTORADOBARQUISIMETO VICERRECTORADOBARQUISIMETO
DEPARTAMENTODEINGENIERAQUMICA
Ingeniera Qumica IngenieraQumica
UnidadIII.
Balance de materia Balancedemateria
SistemasMonofsicos
Clase N12
Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
M h t i Muchas sustancias gaseosas se
aproximan al comportamiento ideal
A medida que la T disminuye y la P aumenta la ley de
gases ideales hace una descripcin ms deficiente.
Gas Ideal vs Gas Real
Error poco apreciable Error poco apreciable
(desde el punto de vista ingenieril)
Condiciones determinadas
(a bajas presiones y/o altas temperaturas relativas a cada sustancia)
2
( j p y p )
Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
Gas I deal vs Gas Real Gas I deal vs Gas Real
Se puede observar que: Dependiendo de la proximidad de las condiciones del gas
3
Se puede observar que: Dependiendo de la proximidad de las condiciones del gas
al estado crtico este se alejar del comportamiento ideal. Por lo tanto, existen
ecuaciones para este tipo de condiciones.
Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
Ecuaciones de Estado para Gases Reales p
Son ecuaciones obtenidas con datos experimentales para un nmero finito de sustancias para un
rango de Temperaturas, Presin y Volumen Especfico, por lo que su aplicacin es limitada, y por
tanto, se debe verificar su validez para la sustancia en cuestin y en las condiciones de trabajo.
Actualmente, existen mas de 100 para gases reales, las mas comunes son:
Ecuacin Virial:
C(T) B(T)
1 Z
V

P
+ + + = =
Donde:
:Volumen Especifico
V

... P * (T) C' P * (T) B' 1 Z


RT
V

P
...
V

1 Z
RT
2
2
+ + + = =
+ + + = =
p
Z: Factor de Compresibilidad
B,C,; B,C,: Coeficientes viriales dependientes
de la Temperatura
V
Los coeficientes iriales se obtienen a tra s de i i t d t d ti l i d t l Los coeficientes viriales se obtienen a travs de ecuaciones empricas mtodos estadsticos que correlacionen datos reales.
Una ecuacin virial de uso comn es la ecuacin de Benedict-Webb-Rubin (BWR).
5 4 2

B
1
RT
V

P
+ + + + =
5 4 2
V V V V
RT
3
RT
Co
RT
Ao
Bo B =
3
V

-
RT
e * c
RT
a
b C
2

+ =
3
V

-
RT
e * * c
D
2

=
RT
* a
= E
Donde:
4
3
RT RT
RT RT RT RT
Constantes: Ao, Bo, Co, a, b, c, , .
Ver la tabla N5.3-1 del libro Felder
Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
Ecuaciones Cbicas:
Son ecuaciones cbicas para el Volumen Especfico y lineales para la Presin. La Temperatura puede tener
diferentes potencias dependiendo de la ecuacin. Son ecuaciones simples y de fcil uso.
Son ecuaciones cbicas para el Volumen Especfico y lineales para la Presin. La Temperatura puede tener
diferentes potencias dependiendo de la ecuacin. Son ecuaciones simples y de fcil uso.
Van der Waals
( ) T * R b V *
V
a
P
m
2
m
=

+
c
c c c
2
c c
T * 3
V * P * 8
R ;
3
V
b ; V * P * 3 a = = =
( ) T * R * b * V *
n * a
P
2

T * R
b
R * T * 27
c
2
2
c
Redlich-Kwong (RK)
( ) T * R * n b * n V *
V
P
2
=

+ ;
P * 8
b ;
P * 64
a
c
c
c
c
= =
a T * R
P =
;
T * R * 0,08664
b ;
T * R * 0,42748
a
c
2.5
c
2
= =
Soave-Redlich-Kwong (SRK)
b) (V * V * T
b V
P
m m
m
+

=
;
P
b ;
P
a
c c
= =
a * T * R c
2
c
2
T * R * 0,08664
b
T * R * 0,42747
b) (V * V
a
b V
T R
P
m m m
+

=
( ) ( ) ( )
2
5 . 0 2
c
c
c
c
1 * * 0,15613 - * 1,55171 0,48508 1
;
P
,
b ;
P
,
a
Tr + + =
= =

En donde es el factor acntrico de Pitzer del compuesto
5
En donde es el factor acntrico de Pitzer del compuesto
Tabla 5.3-2 del Felder
V
m
: Volumen molar
Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
Peng-Robinson (PR)
2
2
T * R * 0 0778 T * R * 0 45724
2 2
b - V

* b * 2 V

a *
b V

T * R
P
+

=
( ) ( ) ( )
2
0.5 2
c
c
c
2
c
2
Tr 1 * * 0,26992 - * 1,54226 0,37464 1
;
P
T * R * 0,0778
b ;
P
T * R * 0,45724
a
+ + =
= =
( ) ( ) ( )
En donde es el factor acntrico de Pitzer del compuesto
Tc
T
Tr =
Dnde consigo los valores
de Tc y Pc?
Pc
P
Pr =
c V

Vr =
Pc
Tc * R
c V

=
Tabla B.1 del Felder
Factor de Compresibilidad
Es una ecuacin sencilla y vlida para cierta gama de condiciones. El El Factor Factor de de Es una ecuacin sencilla y vlida para cierta gama de condiciones. El El Factor Factor de de
c V Pc
Compresibilidad Compresibilidad (Z) (Z), es un trmino que expresa una comparacin entre el producto
(PV)
real
de un gas real y (PV)
ideal
de un gas ideal, es decir:
Compresibilidad Compresibilidad (Z) (Z), es un trmino que expresa una comparacin entre el producto
(PV)
real
de un gas real y (PV)
ideal
de un gas ideal, es decir:
Cmo
vara z?
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Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
CLCULO DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z) BASADO EN LA LEY DE
ESTADOS CORRESPONDIENTES
La Ley de estados correspondientes establece que: ciertas propiedades fsicas de los gases (como
el factor de compresibilidad) dependen, en gran medida, de qu tan cerca se encuentre el gas de
su estado crtico
La Ley de estados correspondientes establece que: ciertas propiedades fsicas de los gases (como
el factor de compresibilidad) dependen, en gran medida, de qu tan cerca se encuentre el gas de
su estado crtico su estado crtico . su estado crtico .
Es decir:
El factor Z puede obtenerse a travs de grficas generalizadas, es decir, que tratan de ser El factor Z puede obtenerse a travs de grficas generalizadas, es decir, que tratan de ser El factor Z puede obtenerse a travs de grficas generalizadas, es decir, que tratan de ser
generales para cualquier sustancia, obtenidas experimentalmente. Las grficas ms exactas son
las de Nelson, Obert y Vyswanath, basadas en datos experimentales de 30 gases. Para obtener
Z de stas grficas solo se necesitan dos de las variables reducidas (Tc, Pc).
El factor Z puede obtenerse a travs de grficas generalizadas, es decir, que tratan de ser
generales para cualquier sustancia, obtenidas experimentalmente. Las grficas ms exactas son
las de Nelson, Obert y Vyswanath, basadas en datos experimentales de 30 gases. Para obtener
Z de stas grficas solo se necesitan dos de las variables reducidas (Tc, Pc).
Correcciones de Newton: Si el gas se trata de Hidrgeno (H
2
) Helio (He) la Temperatura
Crtica y la Presin Crtica deben ajustarse:
Tc (ajustada) = Tc + 8 K
P ( j t d ) P + 8 t
Correcciones de Newton: Si el gas se trata de Hidrgeno (H
2
) Helio (He) la Temperatura
Crtica y la Presin Crtica deben ajustarse:
Tc (ajustada) = Tc + 8 K
P ( j t d ) P + 8 t Pc (ajustada) = Pc + 8 atm Pc (ajustada) = Pc + 8 atm
Ejercicio:
Se desea almacenar 30kg de SO
2
a 50C, en un tanque cuya capacidad es de 250 L. Se desea saber
cual es la presin dentro del tanque.
a)Utili ando la ec acin de gas ideal
7
a)Utilizando la ecuacin de gas ideal
b) Utilizando la ecuacin de Peng-Robinson.
c) % de error cometido al suponer gas ideal si se asume la respuesta de la parte b como verdadera.
Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
8
Diagrama del factor de compresibilidad generalizado de Nelson-Obert (presiones altas)
Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
9
Diagrama del factor de compresibilidad generalizado de Nelson-Obert (presiones medias)
Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
MEZCLAS DE GASES REALES: La regla de Kay
Cuando se trata de mezclas no se habla de masa molar sino de una Masa molar Masa molar aparente aparente y se calcula
de acuerdo con la composicin aplicando la ecuacin:
MEZCLAS DE GASES REALES: La regla de Kay

MM * X MM
De igual manera si se quiere expresar la composicin en porcentaje por peso se aplica la ecuacin:

=
i i
MM * X MM
100 *
MM * X
%m
i i
i

=
Para calcular la densidad se aplica la ecuacin:
100
MM * X
%m
i i
i

m MM * P
= =
V T * R * Z
= =
Ejercicio:
1) Se comprime aire en forma continua desde 30C y 1 atm hasta 90C y 1,050 atm. Si se alimentan 50 m
3
/h
al compresor. Cul es el flujo volumtrico del aire comprimido?.
2) Un tanque de gas que contiene un volumen de 2,50 m
3
contiene 1,00 kmol de dixido de carbono (CO
2
) a
200 K. Utiliza la ecuacin de estado de Soave-Redlich-Kwong (SRK) y la presin del gas en atm.
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Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
Solucin:
* La temperatura del sistema es un dato y el volumen molar se calcula fcilmente como: * La temperatura del sistema es un dato, y el volumen molar se calcula fcilmente como:
V
m
= V/n = = 2,5 x 10
-3
m
3
/mol
2,5 m
3
1kmol
1kmol 1000 mol
De la tabla B.1 Pc = 72,9 atm (7,38 x 10
6
Pa), Tc = 304,2 K y = 0,225. Los parmetros
de la ecuacin de estado SRK se calculan mediante:
( ) ( )
l
.Pa m
0,3705
P 7 38 10
304,2K * .Pa/mol.K 8,314m * 0,42747
P
T * R * 0,42747
a
2
6
6
2
2
3
2
c
2
= = =
( ) ( )
mol
m
2,969.10
Pa 7,38.10
304,2K * .Pa/mol.K 8,314m * 0,08664
P
T * R * 0,08664
b
mol
,
Pa 7,38.10 P
3
5
6
3
c
c
2 6
c
= = =

( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 34 , 1 657 , 0 1 * 225 , 0 * 0,15613 - ,225 0 * 1,55171 0,48508 1
1 * * 0,15613 - * 1,55171 0,48508 1
2
5 , 0 2
2
5 , 0 2
= + + = =>
+ + =

Tr

=
+

=
m m m
mol
.Pa m
0,3705 * 1,34
m m
200K *
mol.K
.Pa m
8,314
b) (V * V
a *
b V
T * R
P
3 3 3
2
6
3
5
3
3
3
Ahora, aplicando la ecuacin de SRK
11

mol
m
2,969.10
mol
m
2,5.10 *
mol
m
2,5.10
mol
m
2,969.10
mol
m
2,5.10
b) (V V b V
5 3 3
5 3 -
atm 5,87 Pa 10 x 5,95 P
5
=
Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
Ejercicio:
Un tanque cerrado contiene 200 kg de nitrgeno a 100 C. Un manmetro en el tanque indica una lectura
de 79 Atm. Calcula el volumen del tanque mediante la ecuacin de estado del factor de compresibilidad.
Solucin:
Utilizando la conversin a partir de las condiciones estndar:
PV = z*n*R*T
Ahora, se requiere son los moles
86 , 7142
28g
1mol
*
1Kg
1000g
* 200Kg n = =
A partir de las tablas del factor de compresibilidad, z para N
2
a -100 C (173K) y 80 Atm y con sus
Temperatura crtica de 126,19 K y Presin crtica de 3,39 Mpa, el Z es aproximadamente 0,73. Ahora
sustituyendo en la ecuacin y despejando V.
173K *
atm.L
0 082 * 7142 86mol * 0 73
T * R * * Z
3
0,92462m 924,62L
80atm
173K
mol.K
0,082 7142,86mol 0,73
P
T * R * n * Z
V = = =
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Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE LQUIDA
El lquido es uno de los cinco estados de agregacin de la materia. Un
lquido, es un fluido cuyo volumen es constante en condiciones de
temperatura y presin constante, y su forma es definida por su contenedor.
Un lquido ejerce presin en el contenedor con igual magnitud hacia todos Un lquido ejerce presin en el contenedor con igual magnitud hacia todos
los lados.
Caractersticas
Ti l t t Tienen volumen constante.
Tienen fuerte friccin interna que se conoce con el nombre de viscosidad.
Fuerza de cohesin menor (regular).
Movimiento-energa cintica Movimiento-energa cintica.
Sin forma definida.
Toma el volumen del envase que lo contiene.
En fro se comprime, exceptuando el agua. En fro se comprime, exceptuando el agua.
Posee fluidez.
Puede presentar fenmeno de difusin.
Son incomprensibles, es decir su Volumen no cambia apreciablemente al
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variar la Presin.
Se podra decir que la Densidad solo depende de su Temperatura
Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE LQUIDA
Densidad de un Lquido Densidad de un Lquido
Como se determina?
Datos Tabulados Correlaciones Matemticas
.- Literatura Especializadas
Experimentacin
.- Manuales Especializadas
.- Publicaciones Cientficas
Experimentacin
(Picnmetro)
M l L id Mezclas Lquidas
Mezclas
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Ideales No ideales
Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE LQUIDA
Soluciones Ideales
Soluciones No Ideales
Se forman cuando las
interacciones moleculares
(fuerzas intermoleculares):
Soluciones Ideales
Soluciones No Ideales
Son aquellas que al
mezclarse sus componentes
lib b b
(fuerzas intermoleculares):
Soluto-Solvente
Soluto-Soluto
Solvente-Solvente
se libera o absorbe energa.
Son la mayora
La densidad debe
determinarse
Solvente Solvente
Son iguales
determinarse
Volmenes Aditivos
La suma de los volmenes de los componentes
puros es igual al volumen total de la solucin.
Calor de Disolucin = 0
No se absorbe ni se libera energa durante el
proceso de mezclado del soluto en el solvente.
D id d d l M l
15
Densidad de la Mezcla
Desviaciones del comportamiento Ideal Desviaciones del comportamiento Ideal
Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
Desviaciones del comportamiento Ideal Desviaciones del comportamiento Ideal
Cercanas al punto crtico
Proximidades con las regiones L V S L
Cercanas al punto crtico
Proximidades con las regiones L V S L Proximidades con las regiones L-V, S-L Proximidades con las regiones L-V, S-L
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Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
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Balance de Materia en Sistemas Monofsicos
FASE GASEOSA
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