UNIVERSIDADE PAULISTA FARMCIA

DISCIPLINA: MTODOS INSTRUMENTAIS DE ANLISE

TPICO 1: NOES DE REAES DE OXIRREDUO E APLICAO EM ANLISES QUMICAS
Reaes de Oxirreduo so aquelas onde ocorre transferncia de eltrons com favorecimento
do produto formado.
Exemplo:
VO
2
+
-

VO
2
2+
-

V
3+
-

V
2+
A reao acima indica a transferncia de eltrons que ocorre em uma reao de oxirreduo
sofrida pelo elemento qumico Vandio.
A transferncia de eltrons, durante a reao de oxirreduo, provoca uma alterao no
nmero de oxidao (NOX) de, ao menos, dois elementos qumicos participantes da reao.
Para o exemplo do Vandio a variao de NOX foi:
VO
2
+
-

VO
2
2+
-

V
3+
-

V
2+
(+5) (+4) (+3) (+2)
A reao de oxirreduo pode ser considerada como uma reao global formada por duas
semi-reaes (ou reaes parciais) chamadas de oxidao e reduo e que ocorrem,
paralelamente, gerando ao mesmo tempo a diminuio do NOX em um dos elementos e
aumento do NOX do outro elemento qumico participante da reao.
Semi-Reao de Oxidao: ocorre aumento no NOX do elemento qumico durante a reao.
Semi-Reao de Reduo: ocorre diminuio no NOX durante a reao do elemento qumico
durante a reao.
Exemplo:
Cu(s) + Ag
+

Cu
2+
+ 2Ag(s)
Reao de Oxidao: Cu
0
(s)

Cu
2+
(ocorre perda de 2 e
-
fazendo que o NOX saia de 0 para
+2)

Reao de Reduo: Ag
2+
(s)

Ag
0
(ocorre recebimento de 2e

fazendo que o NOX saia de

+2 para 0).

A reao de oxirreduo pode gerar corrente eltrica desde que os reagentes no estejam em
contato direto (neste caso seria gerada energia trmica). A corrente eltrica corresponde ao
movimento dos eltrons em um circuito e ser sempre medida em Ampre (A).
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Equipamentos que geram correntes eltricas atravs de reaes qumicas so chamados de
clulas galvnicas ou clulas voltaicas e, basicamente, geram reaes de oxirreduo
internamente.
Em uma clula galvnica, os eltrons produzidos pelo reagente oxidado so transferidos para
um segundo reagente, que sofrer ento reduo.
Reaes do tipo pilha e do tipo eletrlise:



Energia Qumica Energia Eltrica




Alguns equipamentos utilizados em anlise instrumental trabalham com converses de energia
qumica (produto de reaes qumicas) em energia eltrica (eltrons trocados gerando uma
corrente) (Ex: Potencimetros) e so considerados clulas galvnicas (pilhas) enquanto outros
equipamentos trabalham com a converso de energia eltrica em energia qumica (Ex:
Coulometria) e so considerados clulas eletrolticas (eletrlises).
Potencial de Reduo Padro (E
0
) e sua importncia para o balanceamento de reaes de
oxirreduo:

O potencial de reduo padro (E
0
) indica a espontaneidade da reao de reduo ocorrer.
Assim, quanto maior o valor deste parmetro, maior ser a tendncia do elemento ou on
sofrer uma reduo em uma reao de transferncia de eltrons. O valor assumido pelo
potencial padro estabelecido empregando a reduo do hidrognio como referncia:
2H
+
(aq) + 2e
--
H
2
(g) E
0
0,00 V
Todos os demais elementos ou ons tero seu potencial de reduo padro assumidos a
variao de tenso (em volts) em uma reao de transferncia de eltrons com o hidrognio.
Todas as reaes so estabelecidas nas chamadas condies padres, onde: temperatura igual
a 25C (298 K), presso de 1atm (para solutos gasosos) e concentrao de 1,0 mol/L (para
solutos em soluo aquosa).
Os potenciais de reduo (E
0
) so reunidos em uma tabela de potencial:
Pilha
Eletrlise
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Fonte: http://www.colegioweb.com.br/quimica/tabela-de-potenciaispadrao-de-reducao-.html
Reao Global de Oxirreduo em Clulas Voltaicas:
Atravs das informaes tabeladas possvel prever a reao global de oxirreduo para uma
clula voltaica, uma vez, que essa reao dever resultar em uma diferena de potencial (ddp)
positiva.
Exemplo:
Cu
2+
+ 2e
-
Cu
0
E
0
= +0,34 V
Zn
2+
+ 2e
-
Zn
0
E
0
= -0,76 V
Primeiro Passo: inverter o sentido da semi-reao de menor potencial.
Cu
2+
+ 2e
-
Cu
0
E
0
= +0,34 V
Zn
0
Zn
2+
+ 2e
-
E
0
=+-0,76 V

Segundo Passo: igualar e cancelar os eltrons. A mesma quantidade de eltrons nos
reagentes de uma semi-reao deve existir nos produtos da outra semi-reao.
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Cu
2+
+ 2e
-
Cu
0
E
0
= +0,34 V
Zn
0
Zn
2+
+ 2e
-
E
0
=+-0,76 V
Terceiro Passo: Copiar na equao global os reagentes e produtos e somar os potenciais de
modo a obter a ddp
Cu
2+
+ Zn
0-
Cu
0
+ Zn
2
ddp = +1,00 V
Obs: se necessrio, para igualar os eltrons nas duas semi-reaes, estas podem ser
balanceadas ao multiplicar todos os componentes da reao.
Exemplo 2:
Al
3+
+ 3e
-
Al
0
E
0
= -1,66 V
Ni
2+
+ 2e
-
Ni
0
E
0
= -0,25V
Resoluo:
Al
0
Al
3+
+ 3e
-
E
0
= + 1,66 V (x2)
Ni
2+
+ 2e
-
Ni
0
E
0
= -0,25V (x3)
Ento:
2Al
0
2Al
3+
+ 6e
-
E
0
= + 1,66 V
3Ni
2+
+ 6e
-
3Ni
0
E
0
= -0,25V

Reao Global aps cancelamento dos eltrons:
2Al
0
+ 3Ni
2+
2Al
3+
+ 3Ni
0
ddp = +1,41 V

Agente Oxidante e Agente Redutor:
Em uma reao global de oxirreduo possvel definir o componente a sofrer reduo e o
componente a sofrer oxidao e que, por sua vez, sero um responsvel pela reao sofrida
pelo outro.
- Agente Oxidante: Provoca a oxidao do outro componente da reao. Por sua vez, sofrer
reduo.
- Agente Redutor: Provoca a reduo do outro componente da reao. Por sua vez, sofrer
oxidao.
Exemplo:
2Al
0
+ 3Ni
2+
2Al
3+
+ 3Ni
0
ddp = +1,41 V
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O NOX do Alumnio aumentou de 0 para +3, indicando que o mesmo sofreu OXIDAO.
Portanto, o alumnio ser um agente redutor.

O NOX do Nquel diminuiu de +2 para 0, indicando que o mesmo sofreu REDUO. Portanto, o
nquel ser um agente oxidante.