3

o
conjunto de puntos de Termodin amica.
Sebasti an F. Mantilla S., Santiago Rueda P
6 de junio de 2014
1. Sistema de cilindros adiabaticos.
La distancia de los tres pistones es constante: x
1
+x
2
+x
3
= C, es decir, dx
1
+dx
2
+dx
3
= 0 o tambien dx
1
+dx
2
= dx
3
.
El volumen de cada tanque cambiara como dV
1
= A
1
dx
1
, dV
2
= A
2
dx
2
= 2A
1
dx
2
y dV
3
= A
3
(dx
1
+dx
2
) = 3A
1
(dx
1
+
dx
2
) donde se ha aplicado la proporcionalidad establecida A
1
: A
2
: A
3
= 1 : 2 : 3. Esto dene las ligaduras del sistema.
La energa interna del sistema es U
T
= U
1
+ U
2
+ U
3
debe conervarse, es decir dU
1
+ dU
2
+ dU
3
= 0 o tambien
dU
3
= dU
1
dU
2
. La condicion de equilibrio se toma cuando dS = dS
1
+dS
2
+dS
3
= 0, es decir:
dS =

S
U
1

V
dU
1
+

S
U
2

V
dU
2
+

S
U
3

V
dU
3
+

S
V
1

U
dV
1
+

S
V
2

U
dV
2
+

S
V
3

U
dV
3
(1)
Se denen las derivadas parciales de la entropa como:

S
U
i

V
=
1
T
i

S
V
i

U
=

S
U
i

U
V
i

U
=
P
i
T
i
(2)
Con lo anterior la ecuacion para el equilibrio es:
dS =
1
T1
dU
1
+
1
T2
dU
2
+
1
T3
dU
3

P1
T1
dV
1

P2
T2
dV
2

P3
T3
dV
3
=
1
T1
dU
1
+
1
T2
dU
2
+
1
T3
dU
3

P1
T1
A
1
dx
1

P2
T2
A
2
dx
2

P3
T3
A
3
dx
3
=
1
T1
dU
1
+
1
T2
dU
2

1
T3
(dU
1
+dU
2
)
P1
T1
A
1
dx
1
2
P2
T2
A
2
dx
2
+ 3
P3
T3
A
1
(dx
1
+dx
2
)
=

1
T1

1
T3

dU
1
+

1
T2

1
T3

dU
2
+

3
P3
T3

P1
T1

dx
1
+

3
P3
T3
2
P2
T2

dx
2
Para que lo anterior se cumpla se deben dar las siguientes situaciones:
1
T
1
=
1
T
2
=
1
T
3
T
1
= T
2
= T
3
= T
f
y con lo anterior:
P
1
T
f
= 2
P
2
T
f
= 3
P
3
T
f
P
1
= 2P
2
= 3P
3
(3)
1
2. Entropa del gas de fotones.
La relacion fundamental para un gas de fotones es dada por:
U(S, V ) =

3
4
4
3

c
4
1
3 S
4
3
V
1
3
(4)
a) Exprese la relacion fundamental de este sistema en la representacion de la energa libre de Helmholtz.
R/: La energa libre de Helmholtz se dene como la transformacion de Legendre de la energa interna respecto a la
entropa S por la temperatura T. La temperatura se calcula como:
T =

U
S

V
=
3

3cS
16V
(5)
Despejando la entropa se obtiene la entropa S = S(T, V ):
S(T, V ) =
16
3c
V T
3
(6)
La energa libre de Helmholtz sera:
F(T, V ) =
4
c
V T
4

16
3c
V T
4
=
4
3c
V T
4
(7)
b) Encuentre una ecuacion de estado que permita expresar la presion como funcion de la temperatura del sistema
P = P(T).
R/: La ecuacion de estado de la presion P = P(T) se obtiene de la ecuacion de Helmholtz de la forma:
P(T) =

F
V

T
=
4
3c
T
4
(8)
3. Cambio de entropa.
Mostrar que para una sustancia pura de masa invariable se puede establecer la siguiente relacion:
Tds = Nc
p
dT TV dP (9)
R/: Se tiene que la entropa dependera de temperatura y de la presion, por tanto:
S = S(T, P)
ds =

S
T

P
dT +

S
p

T
dP (10)
Tds = T

S
T

P
dT +T

S
p

T
dP (11)
Tds = T
N
N

S
T

P
dT +T
V
V

S
p

T
dP (12)
Se dene el calor especico isobarico como:
c
P
=
T
N

S
T

P
(13)
y el como coericiente de expansion isotermico por la relacion de Maxwell es:
=
1
V

V
T

T
=
1
V

S
P

T
(14)
Reemplazando (13) y (14) en (12) se tiene que:
Tds = Nc
P
dT TV dP (15)
Con esto queda demostrada la expresion original.
2
4. Fusion isobarica de hielo.
1 mol de hielo se transforma en agua a 0
o
C y presion de 1at, su volumen molar experimenta una variacion de 0,0196
a 0,0180 l mol
1
siendo el calor de cambio de estado a esta presion 6019,2J mol
1
. Determine
a) Q y W transferido
En una transici on de fase
Q = NL (16)
Reeplazando los datos del problema
Q = NL = (1mol)(6019, 2Jmol
1
) = 6019, 2J (17)
el trabajo sera
W =

V
f
Vi
PdV (18)
Como el proceso ocurre a presion constante
W = PV = (1atm)(0, 0180 0, 0196)l = 0, 0016 l atm 0, 162J (19)
b)
El signo positivo del trabajo indica que se realizo trabajo sobre el sistema ya que el sistema se comprimio. Esto es
cierto en el agua, ya que a diferencia de otras sustancias, cuando hace una transicion de fase solido a liquido a presion
cercana a 1 atm su volumen disminuye.
c) U
Por primera ley de la temodinamica se tiene que
U = Q+W = (6019, 2 + 0, 162)J = 6019, 362J (20)
d) H
H = TS +V P (21)
Como el proceso ocurre a presion constante V P = 0 y
H = TS = Q = 6019, 2J (22)
e)F
F = ST PV (23)
Como el proceso ocurre a temperatura constante ST = 0 y
F = PV = W = 0, 162J (24)
f)G
G = ST +V P (25)
Como el proceso ocurre a temperatura constante y presion constante ST = 0 y V P = 0
G = 0 (26)
3