EJERCICIOS DE ELECTROMETALURGIA

1) Demuestre que el potencial de equilibrio E

e
puede aproximarse al potencial standard
E
0
en ER de cobre. Datos: T = 60 C; R = .1!" #$mol$%;
& = '6(00 C$eq; E
0
)Cu$Cu
*+
) = 0.!" ,; a )Cu
*+
) = 0.6
+) Determine la di-erencia entre los potenciales de equilibrio de la reacci.n
cobre$c/prico sobre el 0nodo 1 el c0todo en ER de cobre. 23u4 conclusi.n es posible
extraer5
Datos: 6parte de los se7alados en el e8ercicio pre9io: a )Cu: 0nodo) = 0.'(: a )Cu:
c0todo) = 1.00.
!) En una operaci.n de cementaci.n: una reacci.n an.dica controlada por trans-erencia
de car;a )e8. &e$&e
*+
) se acopla con dos reacciones cat.dicas )e8. Cu
*+
$Cu 1 <
*
$<
+
).
a) Dibu8e el dia;rama de E9ans correspondiente: indicando el potencial 1 la
9elocidad de cementaci.n.
b) Dedu=ca una expresi.n para calcular el potencial de cementaci.n a partir de una
aproximaci.n a la ecuaci.n de >utler?,olmer 1 de la le1 de &ic@. Aupon;a que la
primera reacci.n cat.dica est0 controlada por trans-erencia de car;a 1 la se;unda:
por trans-erencia de masa.
Datos: potenciales standard: 0.!" , para cobre$c/prico
?0."" , para Bierro$-erroso
0.0 , para Bidronio$Bidr.;eno
") 3u4 di-erencia Ba1 entre potencial mixto 1 control mixto5 De-ina ambos t4rminos 1
explique la di-erencia por medio de dia;ramas de E9ans. 2De qu4 par0metros
cin4ticos depende la 9elocidad de una reacci.n electroquCmica ba8o control mixto5
)no es necesario escribir la ecuaci.n)
() En una operaci.n de electrorre-inaci.n de cobre: la densidad de corriente de
intercambio de la deposici.n de cobre es 100 6$m
+
: la densidad de corriente lCmite de
deposici.n )m.dulo) es !(0 6$m
+
: la densidad de corriente crCtica de pasi9aci.n es de
!0 6$m
+
1 la densidad de corriente del 0nodo en el ran;o pasi9o es de 0.001 6$m
+
.
Dor otra parte: el lCmite superior de 9alide= de la ecuaci.n de >utler?,olmer para la
deposici.n de cobre )m.dulo) es de 10 6$m
+
.
a) Dibu8e el dia;rama de E9ans que representa esta situaci.n.
b) Cu0l es el ran;o de operaci.n )9alor mCnimo 1 m0ximo) para la densidad de
corriente de celda si se respeta la condici.n de que la deposici.n debe estar
ba8o control mixto5 &undamente su respuesta.
Datos: 6parte de los entre;ados en e8ercicios pre9ios: los potenciales standard
son: a;ua$oxC;eno 1.+! ,
6) En una operaci.n de EE de cobre: sobre el c0todo ocurre la deposicin de cobre
)sobrepotencial = ?!0 m,) 1 la reducci.n de -4rrico a -erroso. Aobre el 0nodo ocurre
la oxidacin del agua a oxgeno )sobrepotencial F00 m,): de cloruro a cloro: de
-erroso a -4rrico 1 la de man;anoso a perman;anato. Gas reacciones principales
est0n controladas por trans-erencia de car;a 1 el resto por trans-erencia de masa.
a) Dibu8e un dia;rama de E9ans de este proceso: indicando todas las cur9as
rele9antes )i;nore las del plomo) con sus par0metros cin4ticos -undamentales:
suponiendo !ue el "rea andica es #$ %eces &a'or !ue el "rea ca(dica)
b) Auponiendo que las 0reas an.dica 1 cat.dica son i;uales: deri9e una expresi.n
para calcular el po(encial del c"(odo conociendo SOLO los si;uientes 9alores:
? densidad de corriente de celda 1 tensi.n de celda
? densidad de corriente de intercambio: coe-icientes de trans-erencia de car;a 1
potenciales de equilibrio para la oxidacin de agua a oxgeno
- densidades de corriente lCmites para las reacciones andicas controladas por TH.
Indique cualquier suposici.n o aproximaci.n.
Datos: 6parte de los 1a entre;ados: los potenciales standard son:
-erroso$-4rrico 0.FF ,
cloruro$cloro 1.!6
man;anoso$perman;anato 1."
F) Deri9e una expresi.n para calcular la separaci.n 0nodo?c0todo en EE de cobre
conociendo: la tensi.n de celda: la di-erencia entre los potenciales de equilibrio de las
reacciones an.dica 1 cat.dica principales: los sobrepotenciales an.dico 1 cat.dico de
las mismas reacciones: la intensidad de corriente de celda: la conducti9idad del
electr.lito 1 el 0rea del c0todo.
) a) Calcule el n/mero de celdas necesario para e-ectuar EE de Cu a partir de un
electr.lito pro9eniente de AJ con los si;uientes datos:
3 = 1(+ 000 )m
!
$dCa); C
Cu
= +:F )@;$m
!
); D
Cu
= 6!:( )@;$@mol);
i
cell
= !00 )6$m
+
); t = +" Boras; = 0:'+ ; 6
cat
= 1:' m
+
; K
cat
= 60;
& = '6 (00 C $eq?;
b) Calcule la producci.n anual de Cu en la misma planta: sabiendo que la
e-iciencia de tiempo es
t
= 0.'(.
') Ga masa de cobre depositada por dCa )m
d
) en una planta de EE puede calcularse de
acuerdo a: m
d
= 3 C
Cu
1 tambi4n: de la le1 de &arada1: m
d
= )D
Cu
i
cell
6
T
t ) $ )= &)
donde 3 = caudal de electr.lito )m
!
$dCa); C
Cu
= di-erencia en la concentraci.n de
cobre que entra 1 sale de las celdas )@;$m
!
);
D
Cu
= peso at.mico del Cu )@;$@mol); i
cell
= densidad de corriente de celda )6$m
+
);
6
T
= 0rea total de c0todos en la planta )m
+
); t = tiempo )s);
= e-iciencia de corriente; = = n/mero de electrones en la reacci.n.
Deri9e una expresi.n para calcular el n/mero de c0todos por celda )K
cat
) en -unci.n
del 0rea de cada c0todo )6
cat
): el n/mero de celdas en la planta )K
cell
) 1 las 9ariables
de operaci.n dadas m0s arriba. 6
T
no es conocida.
10) Constru1a una tabla comparati9a de las operaciones de ER 1 EE de cobre con los
si;uientes datos:
- reacciones an.dica 1 cat.dica principales
- reacciones an.dicas 1 cat.dicas secundarias
- composici.n del 0nodo 1 el c0todo
- componentes -undamentales del electr.lito 1 sus concentraciones
- impure=as en el electr.lito
- aditi9os en el electr.lito
- temperatura del electr.lito
- barro an.dico )sC o no)
- arrastre de or;0nico )sC o no)
- niebla 0cida )sC o no)
- densidad de corriente de celda
- tensi.n de celda
11) En una operaci.n electrometal/r;ica no con9encional: donde el 0rea an.dica es
100 9eces menor que la cat.dica: sobre el c0todo ocurre la deposici.n del metal 1
)ba8o control &ix(o) 1 sobre el 0nodo ocurren las oxidaciones de las especies + 1 !;
la de + est0 controlada por trans-erencia de car;a 1 la de !: por trans-erencia de masa.
Gos potenciales de equilibrio est0n relacionados por: E
e1
L E
e+
L E
e!
. Gas densidades
de corriente de intercambio est0n relacionadas por: i
01
= i
0+
M i
0!
a) Dibu8e un dia;rama de E9ans de este proceso: indicando todas las cur9as
rele9antes con sus par0metros cin4ticos 1 operati9os -undamentales
b) Deri9e una expresi.n para calcular el potencial del c0todo en -unci.n de los
par0metros cin4ticos de las reacciones an.dicas 1 cat.dicas.
Indique todas sus suposiciones 1 aproximaciones: si las Ba1.
1+) a) Deri9e una expresi.n para calcular el 0rea an.dica )6
a
) en una operaci.n de EE
no con9encional conociendo ANGE: las densidades de corriente de dos reacciones
ccat.dicas )1 1 +): de tres reacciones an.dicas )!: " 1 () 1 el 0rea cat.dica )6
c
). Etros
par0metros cin4ticos KE son conocidos.
b) 2C.mo 9ariarCa el 9alor del 0rea an.dica si todas las reacciones estu9ieran ba8o
control mixto5
1!) a) 2Cu0les son las limitaciones -undamentales de las operaciones tradicionales de
ER 1 EE de Cu5
b) Dara superar estas limitaciones: 2es posible cambiar: i) el dise7o de celda;
ii) la reacci.n cat.dica; iii) la reacci.n an.dica; i9) el material an.dico 5 De ser posibles:
explique c.mo se BarCan esos cambios.
1") 2C.mo 9arCa la densidad de corriente lCmite de una electrodeposici.n con el n/mero
de Re1nolds del electr.lito5
a) Deri9e una expresi.n sabiendo que i
G
= = & @ c
b
)@ d) $ D = Re
a
Ac
1$!
donde
@ = coe-iciente de trans-erencia de masa: m$s
d = lon;itud caracterCstica: m
D = di-usi9idad: m
+
$s
Re: Ac = n/meros de Re1nolds 1 AcBmidt
Explique toda suposici.n o aproximaci.n.
b) Ilustre la 9ariaci.n de la densidad de corriente lCmite con un dia;rama de E9ans a tres
9alores distintos de Re: donde Re
!
M Re
+
M Re
1
1() a) 2Cu0les son las di-erencias entre la ;oma ;uar 1 la cola respecto de su ori;en 1
de su uso en electro metalur;ia del cobre5 Explique bre9emente.
b) El Hn en EE de cobre da ori;en a dos reacciones en el 0nodo: una produce
bi.xido de Hn 1 la otra: perman;anato. Escriba las ecuaciones electro quCmicas
respecti9as e indique cu0l de los productos contribu1e a la -ormaci.n de la borra 1
cu0l contribu1e a la e9oluci.n de cloro ;aseoso desde el electr.lito.
Dotenciales standard:
C/prico$cobre 0.!" ,
&4rrico$-erroso 0.FF
6;ua$oxC;eno 1.+!
Cloruro$cloro 1.!6
Han;anoso$perman;anato 1."
16) a) Explique por medio de una ecuaci.n 1 de un dia;rama de E9ans c.mo se
determina el potencial del 0nodo en EE de cobre.
b) El 0nodo de plomo en EE de cobre se encuentra en estado transpasi9o.
Explique bre9emente qu4 si;ni-ica esto en palabras 1 tambi4n por medio de un
dia;rama de E9ans.
c) Ai se rompe la pasi9idad de los 0nodos de plomo en una planta de EE 2a qu4
9elocidad se corroerCan5 Explique por medio de un dia;rama de E9ans. Aupon;a
que la densidad de corriente crCtica de pasi9aci.n del plomo es menor que la
densidad de corriente de celda.
Dotencial standard:
Dlomo$pl/mbico ?0.1 ,
OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO
6proximaciones:
Campo alto: i
a
= i
0
exp )
a
)&$RT) )
i
c
= i
0
exp )?
c
)&$RT) )
Campo ba8o: i

= i
0
)
a
*
c
) )&$RT)
Control mixto )cat.dico): P i
c
P = i
0
b
i
Gc
$ )i
0
b
* i
Gc
exp )
c
)&$RT) ))