EQUILIBRIO IONICO EN SOLUCIONES ACUOSAS EQUILIBRIO IONICO EN SOLUCIONES ACUOSAS

Parte II Parte II
I.- Fundamento terico
1.1 Fuerza de los cidos y las bases
Las especies intermedias de la disociacin de cidos poliprticos pueden comportarse
como cidos y como bases, ya que pueden ceder y captar protones. Estas especies se
denominan anfteras.
La fuerza de una especie como cido o como base es en realidad la medida de la
extensin con que se produce su reaccin cido-base con el disolvente. En el caso del
disolvente agua un cido es tanto ms fuerte cuanto ms desplazada est la reaccin:
H ! H
"
#
$
! H
%
#
!
La medida del desplazamiento de la reaccin est dado por la constante de
disociacin del cido K
a
:
&
a
'
[ ] [ ]
[ ]
A H O
HA
+
(
%
)i K
a
es alta el cido es fuerte, son sustancias que se ionizan totalmente al *+,,-.
cuando se disuelven con el agua cedindole protones. )i K
a
es baja, el cido es dbil,
cede dif/cilmente protones al agua. 0cidos fuertes son: H1l, H
"
)#
2
, H3#
%
, H1l#
2
,
etc., y cidos dbiles son: Hc *cido actico., H
"
1#
%
, H13, H
%
4#
%
, etc.
)i un cido es fuerte la reaccin es irreversible est desplazada totalmente 5acia la
derec5a y su base con6ugada es dbil ya que no es capaz de desplazarse 5acia la
izquierda. Esto tambin es aplicable a las bases. E6emplo:
H1l ! H
"
# 1l
$
! H
%
#
!
)i el disolvente no es agua la fuerza del cido o de la base depende de la fuerza del
disolvente. En un disolvente ms bsico que el agua, todos los cidos sern ms
fuertes y las bases ms dbiles.
La fuerza de una base se corresponde con la e7tensin con que se produce su reaccin
cido$base con el disolvente8 con agua es la reaccin de captacin de protones por la
base:

$
! H
"
# H ! #H
$
)e puede conocer la e7tensin de la reaccin a partir de la constante de equilibrio &
b
:
&
b
'
[ ] [ ]
[ ]
HA OH
A
(

9especto a los valores de &

b
y la fuerza de las bases se pueden 5acer las mismas
consideraciones que se 5icieron para &
a
y la fuerza de los cidos. :alores altos de &
b
corresponden a bases fuertes y valores ba6os a bases dbiles.
1.5 Autoprotlisis del agua
El disolvente agua es una sustancia anfotera muy dbil, o sea genera escasos iones,
siendo por esto un electrolito muy dbil *ba6isima conductividad elctrica. es decir
puede comportarse como cido y como base frente a especies bsicas y cidas
respectivamente. ;ambin puede reaccionar consigo misma en un proceso cido$base
de autoprotlisis:
H
"
# *cido
1
. ! H
"
# *base
2
. H
%
#
!
*cido
2
. ! #H
$
*base
1
.
Esta reaccin e7presa el equilibrio de autoprotlisis o de disociacin del agua, cuya
constante de equilibrio, que denominaremos K
w
, vale:
&
<
' =H
!
>?=#H
$
> ' +,
$+2
*a "@ A1.
1uanto ms alta sea la temperatura mayor ser el valor de la constante de ionizacin
*la constante de autoprotlisis del agua: &
< *+BA1.
' ,.@B?+,
$+2
, &
< *@,A1.
' @.@?+,
$+2
..
)i el agua contiene disueltas especies cidas su concentracin en iones H
!
ser mayor
que en iones #H
$
. )i contiene bases la concentracin de iones H
!
ser menor que la de
#H
$
: medio cido: =H
!
> C =#H
$
>
medio neutro: =H
!
> ' =#H
$
> ' +,
$D
medio bsico: =H
!
> E =#H
$
>
La concentracin de protones suele e7presarse de forma logar/tmica mediante el
concepto de pH, anlogamente se puede e7presar la concentracin de iones #H
$
:
pH ' $ log =H
!
> p#H ' $ log =#H
$
> pH ! p#H ' +2

!"#$I!%& A'!()I*#A+!(A ! ,#FF&(
Es una solucin que se forma por la mezcla de una sustancia dbil *cido o base. con
una sal correspondiente. Esta mezcla tiene la cualidad de evitar el cambio brusco del
FH cuando se agrega un poco de cido o base fuerte. ;iene aplicacin en muc5os
medicamentos tambin la sangre 5umana es un sistema amortiguado FH'D.2@ .
II.- -rocedimiento e.perimental
&.perimento % 5.- Freparacin de soluciones bsicas patrones *estndares.
mediante diluciones se prepararn soluciones bsicas de concentraciones:
=#H> ' +,
$+
a +,
$2
-rocedimiento/
a0 ;ome @ml de 3a#H , ,.+G, en un tubo de ensayo de +%+,,, limpio y seco. El
5idr7ido de sodio es una base fuerte y en solucin acuosa se puede considerar
completamente ionizado. 9otule este tubo como :
=#H> ' ,.+G
b0 Frepare @ml de 3a#H, ,.,+G, para lo cual tome ,.@ ml de 3a#H , ,.+G, y
pipetee 2.@ ml de H
"
# destilada. Gezcle bien esta solucin y rotule el tubo como:
=#H> ' ,.,+G
c0 Frepare @ml de 3a#H, ,.,,+G, para lo cual tome ,.@ ml de 3a#H , ,.,+G, y
pipetee 2.@ ml de H
"
# destilada. Gezcle bien esta solucin y rotule el tubo como:
=#H> ' ,.,,+G
d0 Frepare @ml de 3a#H, ,.,,,+G, para lo cual tome ,.@ ml de 3a#H , ,.,,+G, y
pipetee 2.@ ml de H
"
# destilada. Gezcle bien esta solucin y rotule el tubo como:
=#H> ' ,.,,,+G
e0 Histribuya en dos partes el contenido de los tubos de concentracin ,.+, ,.,+,
,.,,+ y ,.,,,+G. los tubos de la primera serie aIada dos gotas /ndigo de carm/n y
a los de la segunda serie aIada cinco gotas de amarillo de alizarina.
f0 note los colores observados en cada solucin para las distintas
concentraciones 5aciendo uso de sus lpices de colores.
g0 1onserve todos los tubos para el siguiente e7perimento.
$lculos/
1#31E3;91J#3 J3HJ1H#9
3#H 19GJ3 J3HJK# G9JLL# HE LJL9J3

+,
$+
G Mverde menta Mro6o oscuro
+,
$"
G Mazul oscuro Mro6o
+,
$%
G Mazul intenso Mamarillo lec5oso
+,
$2
G Mazul claro Mamarillo claro
&.perimento % 1.- Heterminacin de la concentracin =#H> en una solucin
bsica desconocida.
-rocedimiento/
a0 Gida @ ml de la solucin bsica desconocida en su probeta.
b0 Hiv/dala en partes iguales en dos tubos pequeIos
c0 Iada " gotas de /ndigo de carm/n a uno de ellos y @ gotas de amarillo de
alizarina al otro.
d0 1ompare los colores de estas soluciones con los colores de las otras dos series
preparadas anteriormente.
e0 nalice la concentracin del ion 5idrgeno =H
!
> de la solucin desconocida.
Hatos:
1oncentracin de 3a#H NG se parece al ,.+G
Observaciones y Conclusiones:
l adicionar el indicador amarillo de alizarina al 3a#H de concentracin
desconocida muestra una coloracin ro6o vino, y para el indicador /ndigo de carm/n
es verde claro.
Gediante uso de los indicadores es puede saber si una solucin es cida o
bsica, por medio de tablas y el color de la solucin.
&.perimento % 2.- ;itulacin de una base dbil de concentracin desconocida
*3H
2
#H, 7G. con un cido fuerte *H1l..
-rocedimiento.
a0 Gida con su pipeta +, ml. He 3H
2
#H de concentracin desconocida luego
colquelos en un erlenmeyer, agrguele ", ml de agua destilada y " gotas del
indicador anaran6ado de metilo.
b0 Llene su bureta co H1l *solucin titulante de concentracin conocida y d6elo
caer lentamente en el erlenmeyer de la parte a, agitando continuamente el erlenmeyer,
observe continuamente cualquier cambio de color en la solucin y en el instante en
que se produzca un cambio permanente anote el volumen de H1l gastado.
c0 9epita nuevamente la titulacin para obtener resultados mas e7actos.
d0 9epita los pasos a, b, c utilizando en lugar de anaran6ado de metilo el indicador
fenolftale/na.
Clculos y Resultados:
itulacin usando anaranjado metilo!
Ensayo+ : :
gastado
' %,B ml
Ensayo" : :
gastado
' %.O ml
itulacin usando "enol"taelina!
Ensayo+: :
gastado
' ".B ml
Ensayo" : :
gastado
' % ml
itulacin usando anaranjado metilo
Ensayo+:
Ml inicio 3H
2
#H 'N G :'+,ml
MEn la disolucin: 3H
2
#H 'P G :'%,ml
M1omo el Q de moles permanece constante:
G
base.
:
base
'G
acido
.:
acido
RRRRRRRR*+.
7.+,
$"
' y*%.+,
$"
.


7 ' %y
MEn la titulacin tenemos: 3H
2
#H ' yG : ' %,ml
MEn la titulacin usaremos:
3
base.
:
base
'3
acido.
:
acido
RRRRRRRRRR*".
M El Q de equivalentes es igual
P*%.+,
$"
. ' %.B.+,
$%
*,,+. 1#G# 7'%y
N ' %.B.+,
$"
MFor lo tanto: 3H
2
#H '%,B.+,
$"
G
Ensayo":
M
P*%.+,
$"
. ' %,S.+,
$%
*,,+. 1#G# 7'%y
N ' %,SM+,
$"
M For lo tanto: 3H
2
#H '%,S.+,
$"
G
itulacin usando "enol"taelina
Ensayo +
M He *+. y *". tenemos que :
P*%.+,
$"
. ' ",B.+,
$%
*,,+. como 7'%y
N ' ",B.+,
$"
M For lo tanto tendremos: 3H
2
#H '",B.+,
$"
G
Ensayo"
M He *+. P *". ;enemos que:
P*%.+,
$"
. ' %.+,
$%
*,,+. como 7'%y
N ' %.+,
$"
M For lo tanto tendremos: 3H
2
#H '%M+,
$"
G
Observaciones y Conclusiones
En la titulacin una vez que se llega al punto de equivalencia la solucion se
torna de color rosado.
En la titulacin para conocer la concentracin desconocida del 3H
2
#H, la
seleccin del indicador adecuado dar como resultado la determinacin mas
e7acta del punto de equilibrio y por consecuencia una concentracin mas
acertada.
&.perimento % 3.- Heterminacin del pH en reacciones de 5idrlisis.
-rocedimiento/
a0 Lave y seque cuidadosamente una luna de relo6
b0 1oloque separadamente trocitos de papel indicador universal
*convenientemente distanciado uno del otro.
c0 He6e caer cuidadosamente una gota de cada reactivo sobre los trocitos de papel
indicador.
d. #bserve detalladamente y anote el pH de cada sal, comparando la coloracin de
cada trocito de papel indicador con la escala patrn correspondiente *colocado en
algTn lugar visible del Laboratorio
e. 1omplete el siguiente cuadro:
)L 3a
"
1#
%
1H
%
1##3a &
"
)#
2
3H
2
1l 3a1l l1l
%

FH +% D @ S O @
4 $onclusiones
)e concluye dependiendo del tipo de cido fuerte o dbil y base fuerte o dbil , la
con6ugada ser fuerte o dbil y 5ar que el FH aumente o disminuya.
El volta6e y el potencial de 5idrgeno *pH. estn relacionados linealmente por la
siguiente e7presin :
&5-6.6578 p9
E7isten varios tipos de sal que se diferencian por el tipo de iones que aporten a la
reaccin como cationes y aniones: pueden ser catin de una base fuerte y anin de
un cido fuerte, catin de una base fuerte y anin de un cido dbil, catin de una
base dbil y anin de un cido fuerte, catin de una base dbil y anin de un cido
dbil
)egTn el tipo de sal que tengamos podemos saber el pH de la solucin.
La 5idrlisis slo se realiza en agua, en caso de ser otra sustancia se llama solvatacin.
III.- $#&)I!%A(I!
18.- :$ul es la ecuacin este;uiom<trica de la reaccin del e.perimento n 2 al
momento de la titulacin=
3H
2
#H
*ac.
! H1l
*ac.
3H
2
1l
*ac.
! H
"
#
*l.
1>.- :$ules sern al p9 de las siguientes concentraciones del in !9
-1
/ 6.1'?
6.61'? 6.661'? 6.6661'=
p#H. ' $log=#H
$+
>
p#H. ' $log ,.+ ' + pH. ' +%
p#H. ' $log ,.,+ ' " pH. ' +"
p#H. ' $log ,.,,+ ' % pH. ' ++
p#H. ' $log ,.,,,+ ' 2 pH. ' +,
1@.- Indi;ue en ;u< casos ocurren reacciones de Aidrlisis en el e.perimento
n 3
%a
8
$!
>
/
H
"
1#
%
! "3a#H

3a
"
1#
% *ac.
! "H
"
#
*l.
1#
%
'

! H
"
#
*l.
H1#
%
$
*ac.
! #H
$
*l.
Pa que la esta reaccin produce iones #H
$
, la disolucin de carbonato de sodio
debe ser bsica
%9
@
$l / )e observa que el 3H
2
1l es sal que se forma a partir de un
cido fuerte H1l y de una base dbil 3H
%
. En consecuencia, slo el catin *3H
2
!
.
de la sal se 5idrolizar. La disociacin inicial de la sal es:
3H
2
1l
*s.
! H
"
#

3H
2
!

! 1l
$
5ora se puede tratar la 5idrlisis del catin como la ionizacin del cido:
3H
2
!
*ac.


3H
%*ac.
! H
!
*ac.
Pa que la esta reaccin produce iones H
!
, la disolucin de cloruro de amonio debe
ser cida
%a$l / 1omo el 3a1l, formado por la reaccin entre el 3a#H y el H1l, se
disuelve en el agua, se disocia como se muestra a continuacin:
3a1l
*ac.
3a
!
*ac.
! 1l
$
*ac.
El ion 3a
!
no dona ni acepta iones H
!
, el ion 1l
$
es la base con6ugada del cido
fuerte H1l y carece de afinidad por los iones H
!
. En consecuencia, una disolucin
con 3a
!
y 1l
$
es NEUTRA.
Al$l
>
/ Fara el cloruro de aluminio, con un valor de pH *D. para la disolucin,
esta debe ser de carcter cido.
K
8
!
@
/ H
"
)#
2 *l.
! H
"
#
*l.
H
%
#

!
*ac.
! H)#
$
2*ac.
)e ioniza con fcilidad *cido fuerte., la disolucin que formar tendr por lo
tanto un carcter bsico? pues el pHD
$9
>
$!!%a / La disociacin de acetato de potasio *1H
%
1##3a. en agua esta
dada por:
1H
%
1##3a
*s.
3a
!
*ac.
! 1H
%
1##
$
*ac.
El ion 3a
!
5idratado no tiene propiedades cido $ base. El ion acetato 1H
%
1##
$
,
sin embargo, es la base con6ugada del cido dbil 1H
%
1##H y tiene una afinidad
apreciable por los iones H
!
, por lo tanto la reaccin de 5idrlisis est dada por:
1H
%
1##
$
*ac.
! H
"
#
*l.
1H
%
1##H
*ac.
! #H
$
*ac.
Pa que la esta reaccin produce iones #H
$
, la disolucin de acetato de sodio debe
ser bsica
15.- &scriba la reaccin ;ue se produce en la Aidrlisis de carbonato de sodio
y cloruro de amonio.
%a
8
$!
>
/
La disociacin inicial de la sal es:
H
"
1#
%
! "3a#H

3a
"
1#
% *ac.
! "H
"
#
*l.
Luego en la 5idrlisis:
1#
%
'

! H
"
#
*l.
H1#
%
$
*ac.
! #H
$
*l.
%9
@
$l /
La disociacin inicial de la sal es:
3H
2
1l
*s.
! H
"
#

3H
2
!

! 1l
$
5ora se puede tratar la 5idrlisis del catin como la ionizacin del cido:
3H
2
!
*ac.


3H
%*ac.
! H
!
*ac.
11.$ +iga si se produce Aidrlisis en los siguientes casos/
a0 cloruro de sodio
1omo el 3a1l, formado por la reaccin entre el 3a#H y el H1l, se disuelve en el
agua, se disocia como se muestra a continuacin:
3a1l
*ac.
3a
!
*ac.
! 1l
$
*ac.
El ion 3a
!
no dona ni acepta iones H
!
, el ion 1l
$
es la base con6ugada del cido
fuerte H1l y carece de afinidad por los iones H
!
. En consecuencia, una disolucin
con 3a
!
y 1l
$
es neutra.
b0 acetato de potasio
La disociacin de acetato de potasio *1H
%
1##&. en agua esta dada por:
1H
%
1##&
*s.
&
!
*ac.
! 1H
%
1##
$
*ac.
El ion &
!
5idratado no tiene propiedades cido $ base. El ion acetato 1H
%
1##
$
,
sin embargo, es la base con6ugada del cido dbil 1H
%
1##H y tiene una afinidad
apreciable por los iones H
!
, por lo tanto la reaccin de 5idrlisis est dada por:
1H
%
1##
$
*ac.
! H
"
#
*l.
1H
%
1##H
*ac.
! #H
$
*ac.
Pa que la esta reaccin produce iones #H
$
, la disolucin de acetato de potasio
debe ser bsica
c0 formato de sodio
La disociacin del formato de sodio *H1##3a. en agua esta dada por:
H1##3a
*s.
3a
!
*ac.
! H1##
$
*ac.
La reaccin de 5idrlisis est dada por:
H1##
$
*ac.
! H
"
#
*l.
H1##H
*ac.
! #H
$
*ac.
Pa que la esta reaccin produce iones #H
$
, la disolucin de acetato de potasio debe
ser bsica
d0 benzoato de sodio
La disociacin del benzoato de sodio *1
O
H
@
1##3a. en agua esta dada por:
1
O
H
@
1##3a
*s.
3a
!
*ac.
! 1
O
H
@
1##
$
*ac.
La reaccin de 5idrlisis est dada por:
1
O
H
@
1##
$
*ac.
! H
"
#
*l.
1
O
H
@
1##H
*ac.
! #H
$
*ac.
Pa que la esta reaccin produce iones #H
$
, la disolucin de acetato de potasio debe
ser bsica
e0 anilina
)e producir la siguiente reaccin:
1
O
H
@
3H
"
! H
"
#
*l.
1
O
H
@
3H
"
!
*ac.
! #H
$
*ac.
La produccin de iones 5idr7ido en esta reaccin de ionizacin bsica
significa que en esta disolucin a "@
A
1, =#H
$
>=H
!
> y por lo tanto pHD
f0 piridina
)e producir la siguiente reaccin:
1
@
H
@
3

! H
"
#
*l.
1
@
H
@
3

!
*ac.
! #H
$
*ac.
La produccin de iones 5idr7ido en esta reaccin de ionizacin bsica
significa que en esta disolucin a "@
A
1, =#H
$
>=H
!
> y por lo tanto pHD
12.- :$ul ser la constante de Aidrlisis del nitrito de potasio=
K
a
B9%!
8
C / @.516
-@
&
<
' =H
!
>?=#H
$
> ' +,
$+2
*a "@ A1.
&
<
' &
a
=H3#
"
> 3&
b
=H3#
"
>
&
b
=H3#
"
>' ,.""3+,
$+,
13.- Indi;ue los diferentes tipos de indicadores y sus respectiDos rangos de
DoltaEe

La ecuacin de 3ernst puede aplicarse tanto a semiceldas como a la celda
completa. 1onsidrese la semicelda de 5idrgeno a temperatura y presin normales
:
H
!
! e
$
U H
"
E ' E
o
$ ,.,@S" log +V=H
!
>
)ustituyendo la relacin log +V7 ' $log 7 en la ecuacin precedente:
E ' E
o
! ,.,@S" log =H
!
>
)e sabe que E
o
de la semicelda de 5idrgeno es ,.,, volt. ;ambin se sabe que:
$log =H
!
> ' pH
)ustituyendo se obtiene:
& 5 -6.6578 p9
For tanto , E es funcin lineal del pH. l combinar un electrodo de
referencia de volta6e constante conocido con un electrodo de 5idrgeno , puede
medirse elctricamente el pH de una solucin. El electrodo de referencia de uso
mas frecuente es el electrodo de calomel. El volt/metro mide la diferencia de
potencial entre el electrodo de referencia y el electrodo del in 5idrgeno ,
normalmente el instrumento se calibra para dar lecturas en unidades de pH. Esta
calibracinm a5orra a los qu/micos el problema de convertir volts en unidades de
pH.

Jndicador
1ambio
de color
cido
4sico
Jnte
rval
o de
pH
Jntervalo
de
volta6e
E'$
,.,@S"
pH
zul de timol
9o6o
amarillo
1.8
8.3
-6.621
-6.115
zul de
bromofenol
marillo
azul
>.6
@.1
-6.122
-6.828
naran6ado de
metilo
9o6o
amarillo
>.1
@.@
-6.13>
-6.816
:erde de
bromocresol
marillo
azul
>.3
5.@
-6.885
-6.>17
9o6o de metilo 9o6o
amarillo
@.8
1.8
-6.8@3
-6.>12
;ornasol 9o6o
azul
@.5
3.>
-6.811
-6.@71
zul de
4romotimol
marillo
azul
1.6
2.1
-6.>55
-6.@@7
9o6o de fenol marillo
ro6o
1.3
3.@
-6.@68
-6.@72
Wenoltaleina Jncoloro
ro6o
3.>
16.6
-6.@71
-6.578
marillo de
alizarina
marillo
violeta
16.1
18.6
-6.572
-6.216
+,%,@
;9J3J;J;#
4E31E3#
Jncoloro
anaran6ad
o
18.6
1@.6
-6.216
-6.383
17.- 9aga un grfico p9 Ds. 4 del e.perimento n 2
M#on el indicador anaranjado de metilo$
3H
%
! H
"
# 3H
2
!
! #H
$
%,B.+,
$"
$ $
N N N
%,B.+,
$"
$ N N N
&b'=3H
2
!
>=#H
$
> '+,B.+,
$@
=3H
2
!
>
M9eemplazando
&b ' N
"
'+,B.+,
$@
N ',.B"M+,
$%
%,B.+,
$"
$ N
MFor lo tanto: Fo5 ' $log=#H
$
> ' %,,B 1#G# F5 ! Fo5 ' +2 FH ' +,,S"
ME3;#31E) L K9WJ1 )E9 :
F5
+,,S"

%,B@ :
%#on el indicador "eno"taelina

3H
%
! H
"
# 3H
2
!
! #H
$
",B.+,
$"


$ $
N N N
",B.+,
$"
$ N N N
&b'=3H
2
!
>=#H
$
> '+,BM+,
$@
=3H
2
!
>
M9eemplazando
&b ' N
"
'+,BM+,
$@
N ',.B%M+,
$%
",B.+,
$"
$ N
MFor lo tanto ser: Fo5 ' $log =#H
$
> ' %,+, 1#G# F5 ! Fo5 ' +2 F5 '
+,,S
MEntonces la grafica sera:
pH
+,,S

",B :