UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

INSTITUTO DE QUMICA




QG 100 - QUMICA



Aulas Prticas








2012
1
Experimento 1

Investigando um Ovo

Introduo

Pesquisas relacionadas fertilidade de espcies ovparas envolvem dados sobre os
seus ovos. Comparaes entre densidades, volumes e reas das superfcies das cascas de
ovos produzem dados importantes para esses estudos, significativos para a biologia. No
entanto, muito raramente nos atemos a observar esse objeto to diferente e mpar na
natureza. Qual seria o volume correto de um ovo? Como saber a sua relao rea/volume?
H uma frmula matemtica, como existe para um cilindro ou um cubo, que se aplique a
alguma medida do ovo e que permita determinar seu volume e sua rea superficial?
Experimentalmente, sem quebrar o ovo ou perder sua forma (anlise no destrutiva), como
seria possvel medir o volume e a rea superficial de um ovo?
Este primeiro experimento destina-se a responder parte dessas perguntas. Mas,
embora o ovo seja um objeto interessante em si, a maior motivao para este experimento
ter um primeiro contato com as ferramentas disponveis no laboratrio e estimular a
criatividade. Para isto, sero efetuados alguns procedimentos simples e usados
conhecimentos fundamentais de matemtica, algumas informaes da literatura e
imaginao.

Material

- Ovo
- Seringa
- Embalagem plstica
- Termmetro
- Paqumetro
- Bquer de 100 mL

Procedimento

1. Pese a embalagem plstica, bem seca e com sua tampa, em uma balana analtica
(quatro ou mais dgitos aps a vrgula).
OBSERVAO: Utilize sempre a mesma balana durante todo o experimento.
2. Em seguida, pese a embalagem tampada e completamente cheia de gua. Verifique
que no haja qualquer bolha de ar em seu interior. Use uma seringa para completar
totalmente o volume da embalagem. Aconselha-se usar gua destilada, porque a da
torneira contm uma grande quantidade de bolhas.
OBSERVAO: H um pequeno furo no fundo da embalagem (ao transportar
da bancada at a balana, segure o frasco pela tampa, de cabea para baixo).
3. Pese o ovo.
4. Coloque o ovo na embalagem vazia e adicione um pouco de gua. Feche a
embalagem e complete totalmente seu volume com gua. Pese, mas note que a
2
embalagem no pode ter resduo de umidade do lado de fora, j que a pesagem ser
errada e a balana no se estabilizar.
5. Mea o dimetro do ovo, no seu equador e no sentido longitudinal, usando um
paqumetro.
OBSERVAO: Se no souber como se usa um paqumetro, pergunte ao seu
professor.
6. Mea a temperatura da gua utilizada.

OBSERVAO: Anote todos os seus resultados experimentais.

Previamente realizao do experimento, pense nas respostas a estas perguntas,
porque precisar delas para o relatrio, a ser produzido ao final do experimento:

1. Com esses dados, possvel calcular experimentalmente o volume e a densidade do
ovo? Por que foi medida a temperatura da gua?
2. O ovo um meio heterogneo (casca, gema, clara e um pouco de ar interno). Qual
o significado, ento, da densidade do ovo? Com os dados obtidos, seria possvel
saber a densidade de cada uma das partes quase homogneas que constituem o ovo?
3. Com os dois dimetros medidos, seria possvel estimar o volume e a rea
superficial do ovo, usando frmulas matemticas? Como?

Referncias

1. Narushin, V. G., Poultry Science 84, 482-484 (2005).
3
Experimento 2

Determinao de Raios Atmicos

Introduo

Todo slido cristalino tem um arranjo ordenado de empacotamento de seus tomos.
Esta estrutura tridimensional chamada de retculo cristalino. Na natureza existem 14
possveis retculos cristalinos, os quais podem ser agrupados em 7 sistemas. Ser aqui
tratado, apenas, o sistema cbico, o qual possui 3 possveis retculos, de acordo com os
quais se empacotam os tomos dos metais. No retculo chamado sistema cbico simples os
tomos se tocam pela aresta do cubo, no de face centrada pela diagonal da face e no de
corpo centrado pela diagonal maior. Assim, para cada retculo do sistema cbico existe uma
relao trigonomtrica entre a aresta do cubo a e o raio dos tomos que se encontram dentro
do cubo, r (Figura 1).

Relaes matemticas para determinao do raio
atmico de metais
V
cubo
= a
3
a =
3
V
cubo
a = 2r r = a / 2
1. Cbico simples
(4r)
2
= a
2
+ a
2
r = (a2) / 4
2. Cbico de face centrada
4r = a3 r = (a3) / 4
3. Cbico de corpo centrado
QG 100 EXPERIMENTO 9

Figura 1- Os trs diferentes retculos pertencentes ao sistema cbico.

Material

- 3 amostras de metal (barras ou cilindros)
- Proveta de 10 mL
4
- Pedaos de algodo

Procedimento

1. Determine a massa da amostra metlica.
2. Coloque um pequeno pedao de algodo no fundo da proveta de 10 mL e adicione
gua da torneira at que o menisco atinja uma marca por volta de 5,0 mL. Anote o
volume medido na proveta.
3. Coloque o cilindro de metal, cuidadosamente, dentro da proveta. Anote o novo
volume atingido pelo menisco e obtenha o volume da amostra metlica.
4. Repita o procedimento mais duas vezes, respectivamente com as outras duas barras
metlicas do mesmo metal.
5. Calcule a densidade do metal para cada uma das amostras e a mdia desses valores.
6. Utilizando a literatura, identifique o metal utilizado a partir da densidade mdia
obtida.
7. Identificado o metal, calcule a quantidade de substncia, em mol e o nmero total de
tomos contidos em cada um dos trs pedaos de metal.
8. Para cada um dos trs retculos do sistema cbico, verifique qual o nmero de
tomos por cela unitria. A partir desta informao e do resultado do item 7, para
cada retculo calcule o nmero de celas unitrias presentes nos trs pedaos de
metal.
9. O volume de cada pedao de metal foi determinado (item 3). A partir destes valores
e do resultado do item 9, para cada retculo do sistema cbico calcule o volume de
uma cela, para cada um dos trs pedaos de metal.
10. A partir do resultado do item 9, para cada retculo do sistema cbico calcule o raio
atmico do metal, por meio das relaes, entre o raio e a aresta da cela, contidas na
Figura 1. Faa isto para cada um dos trs pedaos de metal.
11. Para cada retculo do sistema cbico, obtenha o valor mdio do raio atmico e a
estimativa de desvio, considerando os trs pedaos de metal.
12. Sabendo o valor mdio do raio atmico correspondente a cada retculo do sistema
cbico e a identidade do metal (item 6), por meio da literatura identifique o retculo
cristalino do metal.

Referncias

1. L. Smart and E. Moore, Solid State Chemistry: An introduction, 2nd. ed., Nelson
Thornes, Cheltenham, UK, 2001.
2. Tubino, M. Determinao de parmetros de uma cela unitria Experincia de
qumica geral. Qumica Nova. v. 6, p.109-111, 1983.
3. M. Tubino e J. A. Simoni, Qumica Nova na Escola. v. 9, p. 41-43, 1999.

5
Experimento 3

Cor da Chama na Presena de Sais

Introduo

Os eltrons das camadas de valncia dos tomos podem absorver energia, passando
para nveis de energia mais elevados do que os anteriores absoro e produzindo estados
atmicos chamados excitados. Quando estes eltrons dos estados excitados retornam ao
estado anterior absoro, chamado fundamental, podem emitir a energia absorvida sob a
forma de radiao eletromagntica, cujos comprimentos de onda so caractersticos da
transio eletrnica sofrida. Os comprimentos de onda, da radiao emitida, que se
situarem na faixa entre 700 nm (vermelho) e 400 nm (violeta) formaro uma luz visvel.
A cada elemento qumico corresponde uma especfica distribuio de nveis de
energia. Por isto, a radiao emitida nos retornos aos correspondentes estados
fundamentais, quando os elementos presentes em uma amostra cuja composio seja
desconhecida forem excitados pela absoro do calor de uma chama, apresenta
caractersticas que podem ser utilizadas para identificar tais elementos. Em consequncia, o
teste de chama usado para identificar alguns ons metlicos tais como sdio, potssio,
clcio, brio e estrncio. A temperatura da chama de um bico de Bunsen, ou mesmo da
queima do lcool em gel, suficiente para excitar uma quantidade de eltrons destes ons
tal que, quando os eltrons retornarem aos respectivos estados fundamentais, eles emitam
radiao luminosa com cor e intensidade detectveis, com razovel certeza e sensibilidade,
atravs da simples observao visual da chama.
A anlise quantitativa pode ser feita por fotometria de chama, que uma tcnica de
emisso atmica para determinar a concentrao de ons metlicos. A determinao feita
pela medida da emisso de radiao presente na chama de solues contendo estes ons. A
soluo aspirada na chama, que evapora o solvente e excita eltrons da camada de
valncia dos ons metlicos. A fotometria de chama uma tcnica simples, relativamente
barata, sendo muito utilizada para anlises clnicas, biolgicas e ambientais.

Material

- Cloreto de sdio: NaCl (s)
- Cloreto de clcio: CaCl
2
(s)
- Cloreto de estrncio: SrCl
2
(s)
- Cloreto de brio BaCl
2
(s)
- Cloreto de potssio: KCl (s)
- Soluo de HCl 3,0 mol/L
- Amostra desconhecida
- Placa de porcelana para colocao de amostras slidas (placa de toque)
- Bquer de 50 mL
- Esptula ou colher descartvel
- Bico de Bunsen
- Fio de cobre
6
Procedimento

Teste de chama de sal conhecido

1. Coloque uma pequena poro de um dos sais numa das cavidades da placa de
porcelana. Para isto, use a esptula ou colher descartvel.
2. Para a limpeza do fio de cobre coloque um pouco da soluo de HCl no bquer, em
seguida coloque o fio de cobre na soluo e leve-o chama do Bico de Bunsen.
Repita este procedimento at que no se observe colorao na chama.
3. Com o fio de cobre limpo, coloque-o no sal e leve-o chama, observe e anote a cor
da chama.
4. Repita os itens 1, 2 e 3 para os demais sais, usando sempre cavidades limpas da
placa de porcelana.

Teste de chama de sal desconhecido

Anote o nmero da amostra desconhecida que voc recebeu, efetue o teste de chama
como descrito anteriormente e identifique o ction presente na amostra.

Referncias

1. Baccan, N.; Aleixo, L. M.; Stein, E.; Godinho, O. E. S.; Introduo
Semimicroanlise Quantitativa, 6 ed., Editora da Unicamp, Campinas, 1995.
2. Atkins, P.; Jones, L.; Chemistry - Molecules, Matter and Change; 3rd ed., W. H.
Freeman and Company, New York, 1997.
3. Smith, E. T.; J. Chem. Ed. 1995, 72, 828.

7
Experimento 4

Anlise Qualitativa: Solubilidades Relativas de Compostos dos Metais da
Segunda Coluna

Introduo

Os elementos da segunda coluna da tabela peridica possuem somente dois estados
comuns de oxidao: Quais so eles? Procure na tabela peridica os nomes e smbolos
destes elementos. Como era de se esperar, a qumica desses elementos to semelhante que
muito difcil separar seus ctions, quando estes formarem uma mesma soluo. Muitos dos
seus compostos so pouco solveis, mas possvel, pela escolha do nion apropriado,
encontrar diferenas nas solubilidades que permitam separar os ctions desses metais, a partir
de uma mesma soluo. Neste experimento ser estudado o efeito da adio de reagentes que
contm nions selecionados, a solues de ctions de metais da segunda coluna.
H uma seqncia sistemtica para a identificao de todos os ctions que podem ser
encontrados em soluo aquosa. Nesta seqncia, normalmente conhecida como marcha
analtica, os testes para os ctions do segundo grupo so aplicados depois que todos os outros
ctions, exceto os dos metais alcalinos, foram precipitados e separados. A marcha analtica, de
forma simplificada, consiste na precipitao seletiva de determinado grupo de ons, os quais
so separados dos outros por filtrao ou centrifugao. Cada um desses grupos tem um
agente precipitante determinado. Os slidos separados so, ento, dissolvidos seletivamente,
de modo a que, no final da marcha, todos os ctions encontrem-se separados uns dos outros.

Material

- Soluo de Carbonato de amnio
- Soluo de Cromato de potssio
- Soluo de Oxalato de amnio
- Soluo de Sulfato de amnio
- Soluo de Hidrxido de amnio
- Soluo de Hidrogeno fosfato de sdio
- Soluo de Nitrato de Magnsio
- Soluo de Nitrato de Clcio
- Soluo de Nitrato de Estrncio
- Soluo de Nitrato de Brio
- Tubos de ensaio
- Estante para tubos de ensaio
- Pipetas Pasteur






8
Procedimento

1- Solubilidades de alguns compostos dos metais alcalinos terrosos

a. Observe cada uma das solues a serem usadas no experimento e anote suas
propriedades em uma tabela.
b. Use tubos de ensaio limpos de 13 x 100 mm. Teste 1 mL (cerca de 20 gotas) de cada
uma das solues dos nitratos metlicos (Mg, Ca, Sr e Ba) com, at, 10 gotas de cada soluo
de nions da Tabela 1. Adicione uma gota, agite por cerca de cinco segundos e observe. V
adicionando gotas do reagente (nion) at que seja possvel observar a primeira turvao (
como colocar uma gota de leite em gua). Se, aps colocar dez gotas da soluo reagente,
ainda no for observada a turvao, pare a adio e anote que no se forma slido nesse caso.
Para cada combinao, anote o nmero de gotas usadas at turvar a soluo.
c. Nos casos onde a turvao ocorre com o mesmo nmero de gotas, compare as
turvaes (quantidades de slido formado) e atribua escalas para essas quantidades.
d. Organize uma tabela na qual possa anotar os resultados obtidos, quando cada soluo
que contm um ction da segunda coluna (so quatro no total) for testada com cada uma das
solues reagentes.

Tabela 1. Solues reagentes para estudo das solubilidades relativas
Soluo reagente nion de interesse
Carbonato de amnio Carbonato
Cromato de potssio Cromato
Oxalato de amnio Oxalato
Sulfato de amnio Sulfato
Hidrxido de amnio Hidrxido
Hidrogeno fosfato de sdio Fosfato
(procure as respectivas frmulas para as substncias e os nions)

2- Identificao da soluo problema

Voc receber uma soluo problema que conter um dos ctions. Anote seu
nmero. Estude cuidadosamente a tabela de resultados dos experimentos da etapa anterior
e estabelea um esquema para identificar o ction presente na soluo problema. Use as
solues de nions fornecidas.

Referncias

1. Vogel, A.I. ; Qumica Analtica Qualitativa; Editora Mestre Jou, So Paulo; 1981.
2. Alexev, V.; Anlise Qualitativa; Edies Lopes da Silva, Porto; 1982. cap. III.
3. Baccan, N.; Introduo Semi-microanlise Qualitativa; Editora da UNICAMP,
Campinas; 1990.
4. Hawkes, S.J, J. Chem. Educ., 1998, 75, 1179.
5. Clark, R.W.; Bonicamp, J. M., J. Chem. Educ., 1998, 75, 1182.

9
Experimento 5

Recristalizao
Introduo

O princpio que governa a recristalizao o de que a quantidade de soluto, que
pode ser dissolvida em um solvente, aumenta com a temperatura. Na recristalizao, a
soluo preparada pela dissoluo do soluto numa temperatura prxima temperatura de
ebulio do solvente porque, para dissolver uma mesma quantidade de soluto, a quantidade
necessria de solvente quente pode ser muito menor do que a quantidade requerida na
temperatura ambiente. Quando a soluo em seguida resfriada, a solubilidade do soluto
cai abruptamente e a soluo se torna saturada. O soluto que no pode mais ser mantido em
soluo precipita na forma de cristais mais puros, que podem ento ser coletados. A tcnica
de recristalizao s pode ser usada com um solvente apropriado, j que:
1. o soluto deve ser relativamente insolvel no solvente temperatura
ambiente, mas a sua solubilidade deve ser muito maior em temperatura mais
alta;
2. ao mesmo tempo, as impurezas que esto presentes nos cristais originais
devem ser ou bem solveis no solvente temperatura ambiente, ou
insolveis no solvente a uma temperatura mais alta.
Por exemplo, para purificar uma amostra do composto A contaminada com o
composto B, no primeiro caso o composto A pode ser separado por filtrao na temperatura
ambiente, porque o contaminante B escoar junto com a fase lquida, enquanto que no
segundo caso B ficar retido no papel de filtro, durante a filtrao a quente.

Material
- Sal para recristalizao
- 2 Bqueres de 50 mL
- Chapa de aquecimento
- Bagueta
- Funil de Bchner
- Kitassato
- Anel de borracha
- Papel de filtro qualitativo
- 2 vidros de relgio
- Lupa ou microscpio

Procedimento

1 - Dissoluo do soluto no solvente quente

a- Coloque cerca de 10 mL de gua destilada num bquer e aquea at ebulio,
em chapa de aquecimento. Aquea simultaneamente, no outro bquer, mais 5 mL
de gua destilada.
10
b- Adicione, aos poucos, o slido ao bquer com 10 mL de gua e v agitando com o
basto de vidro. No use mais do que 10 mL, para no gastar sal demais, o que
poderia causar falta do mesmo para os outros alunos.
c- Quando o slido no mais se dissolver, cuidadosamente adicione um pouquinho a
mais de gua quente (gua do bquer com 5 mL de gua destilada) na mesma
temperatura, apenas o suficiente para completar a dissoluo.

2 - Recristalizao

a- Retire o bquer com a soluo quente da chapa de aquecimento e coloque-o sobre
a bancada.
b- Deixe a soluo resfriar por 5 minutos, em repouso. Aps este perodo, coloque o
bquer num banho de gelo e observe a formao dos cristais.
c- Se os cristais no se formarem, raspe o basto de vidro na parede interna do
bquer, dentro da soluo.

3 - Filtrao em tropa dgua

a- Coloque um pedao de papel de filtro que se ajuste exatamente ao funil de
Bchner e umedea o papel, usando uma pequena quantidade de gua destilada.
b- Conecte o funil a um kitassato, usando o anel de borracha.
c- Conecte o kitassato trompa de vcuo.
d- Desprenda os cristais do fundo do bquer com uma esptula e transfira a mistura
para o centro do funil de Bchner.
e- Abra a torneira da trompa de vcuo.
f- Espere alguns minutos para que o excesso de gua seja removido.
g- Feche torneira da trompa de vcuo, remova o papel de filtro do funil de Bchner
e, com o auxlio de uma esptula, transfira os cristais do papel de filtro para um
vidro relgio.

4 - Observao dos cristais na lupa

a- Leve o vidro de relgio com os cristais at a lupa. Ajuste a lupa.
b- Observe os cristais com iluminao incidente, usando objetivas com aumento de
10X. Utilize o zoom da lupa para obter uma maior ampliao da imagem.
c- Compare a forma dos cristais obtidos com a amostra dos cristais originais (se estes
no tiverem sido modos). A forma sem imperfeies chamada hbito do cristal
(nenhuma relao com o retculo cristalino estudado no experimento 2).
d- Anote as principais caractersticas morfolgicas dos cristais obtidos por
recristalizao.

Referncias

1. Atkins, P.; Jones, L.; Chemistry - Molecules, Matter and Change; 3rd ed., W. H.
Freeman and Company, New York, 1997.
11
Experimento 6

Medidas de pH e Reaes de Hidrlise

Introduo

Fenmenos envolvendo a gua como solvente so muito importantes na indstria e,
tambm, na manuteno da vida. A gua est longe de ser uma substncia inofensiva, em
termos qumicos. Nos processos de dissoluo, ela capaz de promover, por exemplo, a
separao de cargas eltricas em slidos inicos e, tambm, em compostos moleculares
com alguma tendncia para a formao de ons. Muitas vezes, a interao dos ons
originrios de slidos inicos ou de substncias moleculares, com as molculas de gua,
to forte que acaba por separar a molcula de gua em ons, H
+
e OH
-
, ocorrendo ento o
fenmeno denominado hidrlise. A hidrlise tem uma influncia direta nas quantidades
relativas de ons H
+
e OH
-
, ocasionando a mudana do pH da gua para valores diferentes
de 7,0. Neste experimento, pretende-se estudar o conceito de pH e de reaes de hidrlise,
na dissoluo de sais e de gases.

Material

- Carbonato de sdio (s)
- Cloreto frrico (s)
- Gelo seco
- Bqueres de 250 mL
- 2 bqueres de 100 mL
- Esptula de madeira
- Termmetro
- Chapa de aquecimento
- Bacia plstica para banho de gelo
- pHmetro

Procedimento

ATENO:
1. MUITO CUIDADO COM O ELETRODO DE VIDRO !! Pergunte ao professor
como operar e manusear o eletrodo de vidro (lavar com gua destilada entre as medidas
e secar com cuidado).
2. Descarte todas as solues dos sais no frasco de descarte, na capela.
3. Faa as medidas relativas s hidrlises dos sais enquanto aguarda estabilizar a
temperatura (item 3 da hidrlise do CO
2
) e, depois, enquanto aguarda o aquecimento e a
nova estabilizao da temperatura (item 4 da hidrlise do CO
2
).

Hidrlise do CO
2

1. Coloque cerca de 150 mL de gua de torneira em um bquer de 250 mL e mea o pH
da gua com o pHmetro. Mea a temperatura.
12
2. Coloque um pedao pequeno de gelo seco na gua do bquer e deixe o gelo seco
sublimar.
3. Deixe que a temperatura da gua retorne temperatura inicialmente medida e mea
novamente o pH da gua.
4. Coloque o bquer sobre uma chapa de aquecimento e aquea a gua at que ela entre
em ebulio (deixe em ebulio por uns 10 minutos). Retire o bquer da chapa
(desligue a chapa), deixe que a temperatura retorne temperatura inicialmente
medida (se necessrio, coloque num banho de gelo) e mea novamente o pH da
gua.

Hidrlise de sais

1. Adicione uma ponta de esptula de carbonato de sdio (Na
2
CO
3
) a cerca de 40 mL
de gua destilada, em um bquer de 100 mL. Agite com a esptula de madeira at a
dissoluo completa do sal (se necessrio adicione mais gua) e mea o pH da
soluo.
2. Repita o procedimento do item acima, em outro bquer, usando cloreto de ferro III
(FeCl
3
) no lugar do carbonato de sdio.

Referncias

1. Baccan, N.; Aleixo, L. M.; Stein, E.; Godinho, O. E. S.; Introduo a
Semimicroanlise Quantitativa, 6 edio, Editora da Unicamp, Campinas, 1995.

13
Experimento 7

Determinao de Absortividade Molar

Introduo

A cor e a intensidade da cor de uma soluo dependem de:
1) qual a estrutura molecular da substncia colorida, porque isto determina, para cada
comprimento de onda, , o valor da absortividade molar da substncia colorida, ) ( c c = ;
2) qual a concentrao da substncia colorida na soluo, c ;
3) qual a espessura da soluo, L, entre a fonte luminosa que a ilumina de um lado e o
detector de intensidade luminosa (um instrumento, ou mesmo o olho humano), do outro
lado. Tal espessura denominada caminho tico.
Sendo ) (
0 0
I I = o valor da intensidade luminosa com comprimento de onda que
incide sobre a soluo e ) ( I I = o valor da intensidade luminosa com o mesmo
comprimento de onda que dela emerge, chama-se transmitncia da soluo razo
0
/ I I ,
que evidentemente um valor adimensional. Define-se, ento, outro valor adimensional
denominado absorbncia,
) (
) (
log ) (
0

I
I
A =
A lei de Lambert-Beer-Bouguer afirma que, para solues diludas da substncia colorida,
c L A ) ( ) ( c = .
Os instrumentos que medem a absorbncia, para cada comprimento de onda, so os
espectrofotmetros de absoro. Portanto, mantendo-se fixos os valores L e c, mas
alterando-se o comprimento de onda incidente sobre a amostra, ) ( A varia na mesma
proporo que ) ( c . Ao grfico da variao de ) ( A com denomina-se espectro de
absoro. Mas, conforme j afirmado, para cada comprimento de onda o correspondente
valor de ) ( c depende de qual a substncia colorida. Logo, cada substncia apresenta o
seu espectro de absoro caracterstico.
Existe, na natureza, um conjunto de substncias, denominadas indicadores cido-
base, as quais mudam suas respectivas estruturas moleculares em funo do pH. Mas,
conforme afirmado, ao mudar a estrutura molecular, para cada comprimento de onda, ,
pode mudar o valor de ) ( c c = . Uma destas substncias o vermelho de metila. No
equilbrio qumico, o meio cido favorece a estrutura HInd , enquanto que o meio bsico
favorece a estrutura

Ind , porque ) ( ) ( ) ( ) (
3 2
aq O H aq Ind l O H aq HInd
+
+ + . Para cada
comprimento de onda, ) ( ) ( c c

=
Ind HInd
. Neste experimento, pretende-se determinar o
espectro de absoro de cada uma das duas formas do vermelho de metila e o comprimento
de onda
mx
, correspondente ao valor mximo de ) (
mx mx
A A = . Em seguida, em cada
espectro deseja-se determinar o valor mximo ) (
mx mx
c c = .

Material
- Soluo de vermelho de metila em pH=2,0
14
- Soluo de vermelho de metila em pH=8,0
- Soluo tampo pH=2,0
- Soluo tampo pH=8,0
- Cubetas de acrlico de 1,0 cm de caminho tico
- Espectrofotmetro
- 4 bqueres de 50 mL
- Provetas de 10 e 25 mL

Procedimento

1. Determinao do espectro de absoro
1.a) Escolha a soluo estoque de vermelho de metila (concentrao precisa de 0,01 g/L)
com o pH determinado pelo professor (metade dos grupos usar pH=2,0, enquanto que a
outra metade trabalhar com pH=8,0).
1.b) Mea a absorbncia da soluo entre 370 e 620 nm, de 30 em 30 nm (L e c fixos).
ATENO: cada vez que o comprimento de onda for alterado, o espectrofotmetro dever
ser novamente calibrado, usando como branco uma soluo tampo com o pH correto.
1.c) Desenhe o grfico do espectro de absoro e determine o comprimento de onda
mx
,
correspondente ao valor mximo ) (
mx mx
A A = .

2. Determinao do valor mximo de ) (
mx mx
c c =
2.a) Mea a absorbncia da soluo estoque utilizada no item (1), exatamente para o
comprimento de onda
mx
, conforme determinado no item (1).
2.b) Identifique com os nmeros de 1 a 4 quatro bqueres de 50 mL, limpos e secos.
2.c) No bquer 1 coloque 20 mL da soluo estoque utilizada no item (1), adicione 5 mL de
soluo tampo no pH desta soluo estoque e mea a sua absorbncia, exatamente para o
comprimento de onda
mx
, conforme determinado no item (1).
2.d) No bquer 2 coloque 20 mL da soluo do bquer 1, adicione 5 mL de soluo tampo
no pH desta soluo estoque e mea a sua absorbncia, exatamente para o comprimento de
onda
mx
, conforme determinado no item (1).
2.e) No bquer 3 coloque 20 mL da soluo do bquer 2, adicione 5 mL de soluo tampo
no pH desta soluo estoque e mea a sua absorbncia, exatamente para o comprimento de
onda correspondente
mx
, conforme determinado no item (1).
2.f) No bquer 4 coloque 20 mL da soluo do bquer 3, adicione 5 mL de soluo tampo
no pH desta soluo estoque e mea a sua absorbncia, exatamente para o comprimento de
onda
mx
, conforme determinado no item (1).
ATENO: todas as medidas de absorbncia mencionadas no item (2) devem ser
efetuadas com o mesmo caminho tico, que deve ser anotado.
OBSERVAO: Cada grupo que trabalhar com a soluo estoque com pH=2,0,
trocar dados com um grupo que trabalhar com a soluo estoque de pH=8,0, tanto no que
se refere ao item 1, quanto ao item 2. Logo, embora cada grupo efetue medidas com apenas
uma soluo estoque, cada grupo dispor de dados referentes s duas solues estoque.

Referncias
- Atkins, P.W. Physical Chemistry, 5th. ed., Oxford, 1994.
15
Experimento 8

Avaliao da influncia do pH no espectro de absoro

Introduo

Conforme estabelecido no experimento 7, existe um conjunto de substncias,
denominadas indicadores cido-base, que mudam de cor em funo do pH do meio no qual
esto dissolvidas. Esses indicadores so compostos moleculares com baixo grau de
ionizao, que possuem cores distintas nas suas formas ionizadas (

Ind ) e no ionizadas
(HInd). Para cada indicador, estas duas formas, devido variao do pH do meio, tem suas
concentraes modificadas, o que resulta na mudana de cor da soluo. O equilbrio
qumico entre as duas formas de um indicador pode ser expresso pela equao qumica
) ( ) ( ) ( ) (
3 2
aq Ind aq O H l O H aq HInd
+
+ + ,
Cor 1 Cor 2
.
] [
] ].[ [
K onde
3
a
HInd
Ind O H
+
=
Aplicando a funo logartmica e rearranjando os termos tem-se equao de Henderson-
Hasselbach:
.
] [
] [
log pK pH
a
|
|
.
|

\
|
+ =

HInd
Ind

O objetivo do experimento , para o vermelho de metila, verificar a influncia do
pH (ou da retirada de um prton da molcula HInd) no seu espectro de absoro, atravs do
acompanhamento da absorbncia das espcies ionizada e no ionizada e estimar a constante
de equilbrio, K
a
. Para alcanar estes objetivos sero usados os comprimentos de onda
1 mx
e
2 mx
, correspondentes aos valores ) (
mx mx
c c = obtidos no experimento 7,
respectivamente para vermelho de metila em pH=2 (
1 mx
) e pH=8 (
2 mx
).
Note que o espectro obtido para pH=8, no experimento 7, indica que no
comprimento de onda
1 mx
pode ser desprezada a absoro devida ao nion

Ind , presente
em grande quantidade na forma bsica do indicador. Por outro lado, o espectro obtido para
pH=2, no mesmo experimento, mostra que no comprimento de onda
2 mx
pode ser
desprezada a absoro devida molcula HInd , presente em grande quantidade na forma
cida do indicador.
Por isto, de acordo com a lei de Lambert-Beer-Bouguer apresentada no experimento
7, para caminho tico constante a razo entre o valor ) ( / ) (
2 2 mx mx
A c e o valor
) ( / ) (
1 1 mx mx
A c igual razo entre as concentraes ] [

Ind e [HInd] presentes na
soluo sob anlise. Logo, para a realizao deste experimento necessrio no apenas o
conhecimento dos valores
1 mx
e
2 mx
, como tambm dos valores ) (
1 1 mx mx
c c = e
) (
2 2 mx mx
c c = , todos eles obtidos no experimento 7.



16
Material

- Solues de vermelho de metila nos pH: 4,0, 4,5, 5,0 e 5,5
- Espectrofotmetros
- Cubetas de acrlico de 1,0 cm de caminho tico

Procedimento

Na bancada existem quatro solues de vermelho de metila na mesma concentrao,
mas preparadas em diferentes pH. Mea a absorbncia das solues nos dois comprimentos
de onda,
1 mx
e
2 mx
, determinados no experimento 7. As medidas devem ser feitas no
mesmo espectrofotmetro.

Referncias

1. Atkins, P.W. Physical Chemistry, 5th. ed., Oxford, 1994
17
Experimento 9

Condutividade Eltrica de Solues Inicas

Introduo

O estudo da conduo eltrica em solues inicas apresenta grande utilidade para a
anlise rpida e rotineira de solues, j que se trata de uma medida simples, cujo valor est
relacionado com as propriedades da soluo. A condutividade eltrica em slidos tem
analogia com a condutividade em soluo. Por exemplo, em ambos os casos ela
dependente da natureza do condutor, do seu comprimento, l e da sua rea transversal, A,
embora os mecanismos de conduo sejam explicados de maneira diferente.






Figura 1. Representao simplificada de uma cela de condutividade

A condutncia de uma amostra o inverso de sua resistncia. A resistncia
medida em ohm (O), de forma que a condutncia medida em O
-1
, unidade conhecida
como siemens (S), S = O
-1
. A resistncia aumenta proporcionalmente ao aumento de
comprimento da amostra, l e diminui de forma inversamente proporcional sua rea
transversal, A (Figura 1). Logo, a resistncia R pode ser escrita
R = (l/A),
onde uma constante de proporcionalidade dependente do material que constitui a
amostra, chamada resistividade. A condutividade k definida como o inverso da
resistividade, ou seja,
k

= 1/.
Celas de condutividade reais no consistem de duas placas retangulares
absolutamente idnticas, dispostas de modo absolutamente frontal uma em relao outra,
conforme esquematizado na Figura 1. Por isto, a razo entre o comprimento e a rea da
amostra, l/A , substituda por um parmetro C, chamado constante da cela, cuja dimenso
o inverso da unidade de comprimento. Cada clula de condutividade apresenta uma
especfica constante de cela, cujo valor depende da sua morfologia, podendo alterar-se com
a temperatura e o uso. Como impraticvel, a partir da morfologia da cela, determinar C
com preciso, calibram-se essas celas antes dos experimentos, o que corresponde
determinao de C. Isto efetuado medindo-se a condutividade de uma soluo padro.
Em solues, faz-se ainda necessrio corrigir a condutividade observada, k
obs
, por
meio da subtrao da condutividade do solvente, k
solv
. Assim, k
corr
= k
obs
k
solv
, onde k
solv

a condutividade da gua destilada usada para preparar as solues. Alm disto, para
considerar o efeito da concentrao utiliza-se a condutividade molar,
A
m
= k
corr
/c,
onde c a concentrao do soluto inico.

18


Eletrlitos fortes so solues cujas condutividades molares variam com a
concentrao do soluto de acordo com a lei de Kohlrausch, que foi determinada
empiricamente,
A
m
= A
m
c
1/2
.

Nesta equao, uma constante positiva, chamada constante de Kohlrausch, que
depende dos coeficientes estequiomtricos do ction, v
+
e do nion, v
-
, do soluto (por
exemplo, no MgCl
2
tem-se v
+
=1 e v
-
=2). Alm disto, nesta equao A
m
representa a
condutividade molar limite do eletrlito. Esta a condutividade molar de uma soluo
infinitamente diluda, formada pelo mesmo soluto e pelo mesmo solvente, na mesma
temperatura.
Note que nas solues usuais, cujas condutividades so milhares de vezes maiores
do que a condutividade do solvente, k
corr
k
obs
. Mas, quando c tender para zero, k
obs

tender para k
solv
, logo tanto o numerador como o denominador da frao (k
corr
/ c)
tendero para zero. Portanto, o valor de A
m
ser indeterminado quando c tender para zero,
podendo ser removida tal indeterminao por meio de extrapolao experimental, o que
leva ao valor real positivo A
m
. Por outro lado, a frao (k
obs
/ c) obrigatoriamente
divergir, quando c tender para zero, porque o seu numerador no tender para zero.
Ao contrrio do que acontece com a condutividade k
corr
, que diminui com a reduo
da concentrao do soluto porque passa a haver menos transportadores de carga para um
mesmo volume de soluo, a lei de Kohlrausch indica que a condutividade molar, A
m
,
aumenta com a reduo da concentrao do soluto. Isto ocorre porque, para eletrlitos
fortes, quanto menor for a sua concentrao, menor ser a interao entre os ons de cargas
opostas e, portanto, menor ser a resistncia ao movimento destes ons na soluo.
Como, em uma soluo infinitamente diluda, ons de cargas opostas no podem
interagir, a condutividade molar limite separvel nas contribuies do ction e do nion
do soluto. Sendo
+
e
-
as condutividades inicas limites do ction e do nion
respectivamente, a condutividade molar limite do eletrlito satisfaz igualdade
A
m
=
+
v
+
+
-
v
-

A condutividade molar limite de cada on depende do on em questo, do solvente em que
ele se encontra e da temperatura da soluo.

Material

- Solues de NaCl
- Solues de HCl, cido actico e sacarose 0,1 mol/L

Procedimento

1. Faa todas as medidas com o mesmo condutivmetro, portanto com a mesma cela
de condutividade. Ajuste a escala do condutivmetro para fazer cada medida com a
19
preciso adequada. Anote a escala em que cada medida for feita. Pergunte ao
professor como selecionar corretamente a escala do condutivmetro.
2. Antes da primeira medida, mergulhe a cela num bquer de gua destilada para
lav-la bem. Ao se passar de uma soluo para a seguinte, sempre lave a cela de
condutividade com a nova soluo (siga as instrues do professor para evitar
desperdcio de soluo), antes de efetuar a medida na nova soluo.
3. Coloque gua destilada em uma cubeta e as solues de cloreto de sdio em outras,
em quantidade suficiente para que o nvel do lquido fique apenas um pouco acima
dos furos para sada de ar que existem na clula de condutividade, quando esta for
imersa na cubeta. Para medir o nvel, no faa a imerso da cela nas cubetas, para
no contamin-las.
4. Ordene as cubetas com as solues de cloreto de sdio em ordem crescente de
concentrao e efetue as medidas de acordo com esta ordem, iniciando com a gua
destilada e a esta seguindo a soluo mais diluda.
5. Repita o procedimento de medida, mas agora para solues de cido clordrico,
cido actico e sacarose 0,1 mol/L, lavando bem a cela entre uma medida e outra.
Note que, para o cido clordrico, a escala do condutivmetro deve ser mudada.

Observao: O condutivmetro calibrado por meio de uma soluo de KCl 0,1 mol/L,
que na temperatura ambiente apresenta uma condutividade de 12,90 mS cm
-1
.

Referncias

1. P. W. Atkins - Physical Chemistry, 5
th
ed., Oxford, 1994 (captulo 24).
20
Experimento 10

Reatividade de Metais

Introduo

Os potenciais padres de reduo dos eletrodos metal-on metlico so grandezas
que fornecem importantes informaes sobre as caractersticas qumicas dos metais. De
fato, tais potenciais podem ser ordenados de modo decrescente e, alm disto, podem ser
selecionados de forma que, subtraindo-se um potencial listado posteriormente de outro
listado anteriormente, sempre se obtenha um valor positivo superior a alguns dcimos de
volt. Neste caso, pode-se garantir que, independentemente de concentraes, o metal
presente no eletrodo listado anteriormente oxida o metal existente em qualquer eletrodo
listado posteriormente. Costuma-se chamar srie eletroqumica de metais correspondente
seqncia ordenada de metais.
Uma srie eletroqumica de metais dispe tais elementos em ordem decrescente de
reatividade, se entendermos a reatividade de um metal como a sua tendncia de se oxidar.
Por exemplo, o ouro (Au), a platina (Pt) e a prata (Ag) tm baixa reatividade e so metais
nobres, sendo assim denominados porque mais dificilmente sofrem o ataque qumico
oxidante de outras substncias. Neste experimento, sero feitas algumas reaes que
ilustram como se constri uma srie eletroqumica de metais.

Material

- Pregos pequenos, pedaos dos metais: cobre, magnsio e zinco
- Solues de cido clordrico, de nitrato de ferro III, de nitrato de magnsio, de
nitrato de zinco e de sulfato de cobre, todas com concentrao de 1 mol/L
- Tubos de ensaio

Procedimentos

1. Coloque em quatro tubos de ensaio aproximadamente 1 mL de soluo de cido
clordrico 1 mol/L e, a seguir, acrescente apenas um pedao de:
- 1 tubo: cobre
- 2 tubo: magnsio
- 3 tubo: zinco
- 4 tubo: ferro (prego)
2. Em uma tabela, anote o que se observa aps um perodo de 2 a 3 minutos.
3. Repita estes procedimentos utilizando as outras solues.

Ateno: Descarte as solues nos locais indicados, no na pia.

Referncias

- Kotz, J.C. ; Treichel Jr., P.; Chemistry and Chemical Reactivity, 3rd edition,
Saunders College Publishing. London; 1996.
- Vogel, A.I. ; Qumica Analtica Qualitativa; Editora Mestre Jou, So Paulo; 1981.
- Baccan, N.; Introduo Semi-microanlise Qualitativa; Editora da UNICAMP,
Campinas; 1990.
21
Experimento 11

Velocidade de uma Reao Qumica

Introduo

A cada instante, a velocidade da hipottica reao sem acmulo de intermedirios
A + B C + D
, simultaneamente, a taxa de consumo de A e B e de produo de C e D, naquele
momento. Porm, se considerssemos a reao, tambm hipottica e sem acmulo de
intermedirios,
2A + B C + D,
a cada instante a velocidade da reao seria a taxa de consumo de B e de produo de C e D
naquele momento, mas apenas a metade da taxa de consumo de A, j que este reagente
consumido duas vezes mais rpido do que o reagente B. De forma geral, para
a A+ b B c C + d D
a velocidade da reao

dt
D d
d dt
C d
c dt
B d
b dt
A d
a
] [ 1 ] [ 1 ] [ 1 ] [ 1
v = = = =
onde, por exemplo, a derivada d[A]/dt a taxa de variao da concentrao do reagente A,
com o tempo, no momento considerado. Os sinais negativos na equao, correspondentes
aos reagentes, resultam do fato de que as concentraes deles diminuem com o tempo e,
portanto, a um intervalo temporal positivo corresponde uma variao de concentrao
negativa, logo as derivadas correspondentes aos reagentes apresentam valores negativos,
enquanto que aquelas referentes aos produtos so positivas (note que os coeficientes
estequiomtricos a, b, c e d so sempre positivos).
As velocidades das reaes dependem de vrios fatores, entre eles a temperatura e
as concentraes. A forma mais simples de dependncia da velocidade de reao envolve
apenas concentraes de reagentes e pode ser escrita
v = k [A]
m
[B]
n
,
onde m e n no correspondem, necessariamente, aos coeficientes estequiomtricos a e b da
reao. A constante k a constante de velocidade da reao, que varia com a temperatura.
Quando, por exemplo, m=1 e n=2, a reao de terceira ordem - primeira ordem em A e
segunda ordem em B. Ser investigada a influncia da concentrao dos reagentes na
velocidade de uma reao qumica, em temperatura constante.
A reao estudada ser
S
2
O
8
2-
(aq) + 2 I
-

(aq) 2 SO
4
2-

(aq)

+ I
2
(aq) .
Nessa reao, h o consumo de ambos os reagentes e a concomitante formao de iodo
elementar, em propores estequiomtricas, logo se trata de uma reao sem acmulo de
intermedirios. Alm disto, a sua velocidade obedece igualdade v = k [A]
m
[B]
n
. Para
estudar a cintica dessa reao, possvel acompanhar a concentrao desses reagentes, ou
ento a de iodo, em funo do tempo. O iodo pode ser detectado pela sua reao com
amido, que origina uma colorao azul. Na prtica, o que se faz adicionar uma pequena
quantidade de tio-sulfato de sdio, Na
2
S
2
O
3
. O tio-sulfato reage com o iodo formado na
reao principal e regenera o iodeto. A equao abaixo mostra o que ocorre:
22
2 S
2
O
3
2-
(aq) + I
2
(aq) S
4
O
6
2-

(aq)

+ 2 I
-
(aq) .

Por causa desta reao, a colorao azul, devida ao iodo em presena de amido, no
aparecer enquanto houver concentrao de tio-sulfato suficiente para regenerar o iodeto,
na medida em que ele se forma. Portanto, enquanto houver suficiente concentrao de tio-
sulfato, pode-se considerar que a concentrao de iodeto quase no se altera, enquanto que
diminui a concentrao de persulfato, S
2
O
8
2-
.

Como a quantidade inicial de tio-sulfato, a quantidade de amido e o volume total de
soluo, para as reaes que ocorrem nos tubos numerados de 1 a 5, so sempre
respectivamente os mesmos, em todos os cinco tubos a colorao azul aparecer quando a
mesma quantidade de tio-sulfato tiver sido consumida. Porm, uma mesma quantidade de
tio-sulfato consumida corresponde a uma mesma quantidade de persulfato consumida.
Logo, a quantidade de persulfato consumida ser a mesma nos cinco tubos,
independentemente das concentraes iniciais dos reagentes da reao principal e do
intervalo de tempo decorrido para cada tubo, at o aparecimento da colorao azul. Como
os volumes tambm so os mesmos, a variao da concentrao de persulfato ser sempre a
mesma, nos cinco tubos.
Como a quantidade de tio-sulfato muito pequena, se comparada s quantidades
dos reagentes da reao principal, muito pouco persulfato ser consumido at que aparea a
cor azul. Isto permite admitir que, embora a variao na concentrao de persulfato seja
considervel, se comparada com a quase nula variao na concentrao de iodeto, a
concentrao inicial de persulfato no se altera significativamente at tal aparecimento.
Matematicamente, isto indica que o valor da derivada
dt
O S d ] [
2
8 2

, no instante inicial da
reao, aproximadamente igual ao valor da frao
t
O S ] [
2
8 2

A
, onde t o intervalo entre o
instante de mistura dos reagentes e o aparecimento da cor azul, enquanto que ] [
2
8 2

A O S a
variao na concentrao de persulfato durante este intervalo temporal. Esta aproximao
uma exigncia do mtodo experimental aqui utilizado, denominado mtodo da velocidade
inicial. Tem-se, portanto,
t
O S
dt
O S d
inicial
] [ ] [
v
2
8 2
2
8 2
inicial

A
~ = .
Como a variao ] [
2
8 2

A O S a mesma nos cinco tubos, as razes entre as
velocidades iniciais nos diversos tubos so iguais s razes entre os correspondentes
intervalos inversos
t
1
. Por outro lado, como v
inicial
= k ([
2
8 2

O S ]
inicial
)

m
([

I ]
inicial
)
n
, as
razes entre as velocidades iniciais nos diversos tubos so iguais s razes entre os
correspondentes produtos ([
2
8 2

O S ]
inicial
)

m
([

I ]
inicial
)
n
. Logo, a partir do conhecimento
de concentraes [
2
8 2

O S ]
inicial
e [

I ]
inicial
adequadas, bem como dos correspondentes
intervalos temporais t , possvel calcular as ordens m e n. Mas no possvel calcular a
constante de velocidade k, porque o valor da variao da concentrao de persulfato,
embora seja o mesmo nos cinco tubos, no pode ser calculado com preciso. Pode-se,
porm, calcular a pseudo-constante
] [
2
8 2

A O S
k
.
23
Material

- Soluo de cloreto de potssio
- Soluo de perssulfato de sdio
- Soluo de tiossulfato de sdio
- Soluo iodeto de potssio
- Soluo de sulfato de Sdio
- Soluo de amido
- Dez tubos de ensaio
- Cronmetro

Procedimento

Todos os grupos devero ter em seus kits pequenos frascos com as solues a serem
utilizadas, bem como uma seringa para cada soluo, tudo devidamente etiquetado. Sugere-
se que os alunos primeiro preparem todas as solues dentro dos tubos e s depois faam as
misturas, para que o tempo seja otimizado. No necessrio que os alunos faam duas
misturas ao mesmo tempo, j que o tempo para que a soluo mude de cor no passa de trs
minutos e, fazendo uma mistura de cada vez, os alunos podero melhor observar o
momento da mudana de colorao.

Grupos tipo 1e tipo 2
- Lave com gua destilada e escorra bem dez tubos de ensaio e numere cinco deles. Aos
tubos numerados adicione as seguintes quantidades de solues:

Grupo tipo 1 (G1)
tubo Vol. de
KI/mL
Vol. de
Na
2
S
2
O
3
/mL
amido Vol de
KCl/mL
1 3,0 1,0 5 gotas 0,0
2 2,5 1,0 5 gotas 0,5
3 2,0 1,0 5 gotas 1,0
4 1,5 1,0 5 gotas 1,5
5 1,0 1,0 5 gotas 2,0
- Preencha os outros cinco tubos com 2,0 mL de K
2
S
2
O
8
.

Grupo tipo 2 (G2)
tubo Vol. de K
2
S
2
O
8
/mL Vol. de Na
2
SO
4
/mL
1 3,0 0,0
2 2,5 0,5
3 2,0 1,0
4 1,5 1,5
5 1,0 2,0
- Preencha os outros cinco tubos com uma soluo contendo: 2,0 mL de KI + 1,0 mL de
Na
2
S
2
O
3
+ 5 gotas de amido (uma gota aproximadamente igual a 0,01 mL).


24
Grupos tipo 1e tipo 2

1. Verifique o valor da temperatura ambiente.
2. Para estabelecer um procedimento padro de mistura e homogeneizao, adicione a
soluo do tubo 1 soluo contida em um dos tubos no numerados e depois
retorne todo o contedo ao tubo que continha a soluo 1. Este procedimento ser
repetido para os outros tubos e fundamental que seja realizado sempre do mesmo
modo, no mesmo curto intervalo de tempo.
3. Mea o tempo a partir do instante em que acabou de realizar o procedimento padro
de mistura e homogeneizao. Fique com um olho no relgio e outro no tubo de
ensaio. Quando a cor azul aparecer, anote o tempo transcorrido.
4. Repita o procedimento, agora usando o tubo 2 e assim sucessivamente.

Observao: a substituio do KCl (tabela para o grupo 1) pelo Na
2
SO
4
(tabela para o
grupo 2) necessria para se manter constante a fora inica do meio.

Referncias

1. Atkins, P.W. Physical Chemistry, 5th. ed., Oxford, 1994
2. Atkins, P. Jones, L. Princpios de Qumica. Trad: Ricardo Bicca de Alencastro. 3
ed. Ed. Bookman. Porto Alegre, 2006.

25
Experimento 12

Entalpia de Sublimao do Dixido de Carbono

Introduo

Existir um tipo de energia da matria, chamado entalpia, em qualquer instante no
qual que a presso for igual em todos os pontos da matria considerada. O conceito de
entalpia de grande utilidade para o estudo das reaes qumicas, porque frequentemente
estas so efetuadas em recipientes cujas paredes, impermeveis massa, trocam trabalho
apenas volumtrico expansivo com o exterior, alm de trocar calor. Impe-se, tambm, que
a presso que estas paredes exeram sobre a massa reacional, presso esta produzida pelo
exterior, seja a mesma durante todo o processo reacional e que, alm disto, nos instantes
inicial e final do processo tal presso tambm seja igual presso em todos os pontos da
massa reacional. Nestas condies, a entalpia no instante final, subtrada da entalpia no
instante inicial, diferena esta representada por AH, igual ao calor trocado entre a massa
reacional e o exterior, desde o instante inicial at ao final, q. A igualdade AH = q pressupe
que negativo o calor emitido para o exterior, sendo positivo o calor absorvido do exterior.
A diferena de entalpia AH, referente ao especfico processo mencionado, pode ser
constituda por diferentes parcelas aditivas. Por exemplo, suponha que, nos instantes inicial
e final do processo, no apenas a presso como tambm a temperatura seja igual em todos
os pontos da massa reacional. Para a presso, imposto que ela seja a mesma nestes dois
instantes, mas, para o caso da temperatura, no faa esta imposio adicional. Neste caso,
existe uma contribuio trmica para AH, que pode ser grafada dT C H
cal cal
}
= A
f
i
T
T

(evidentemente,
cal
H A = 0 quando T
i
= T
f
). Considere que, alm desta parcela, exista apenas
outra, devida reao qumica, AH
r
. Tem-se, ento,
cal
H A + AH
r
= q e, se T
i
= T
f
, AH
r
=
q. Reaes exotrmicas so aquelas com AH
r
< 0, enquanto que reaes endotrmicas
apresentam AH
r
> 0. Conforme mostrado, existem condies experimentais que garantem
AH
r
= q. Satisfeitas tais condies, uma reao exotrmica emite calor para o exterior,
enquanto que uma endotrmica absorve calor do exterior.
Para o especfico processo mencionado, se o sistema estiver termicamente isolado
do meio ambiente (paredes adiabticas) ter-se-
cal
H A + AH
r
= 0, ou dT C H
cal r
}
= A
f
i
T
T
.
Logo, se a reao qumica for exotrmica T
i
< T
f
, enquanto que se ela for endotrmica T
i
>
T
f
, porque C
cal
> 0. A medida de AH
r
, por meio de condies experimentais tais que a
igualdade dT C H
cal r
}
= A
f
i
T
T
seja considerada vlida, pode ser realizada em instrumentos
denominados calormetros. O calormetro mais simples consiste de um recipiente, chamado
vaso calorimtrico, recipiente este que contm a massa reacional e um termmetro. O vaso
calorimtrico encontra-se termicamente isolado do meio ambiente. A variao de entalpia
causada pela reao qumica pode, ento, ser calculada conhecendo-se a capacidade trmica
26
do conjunto formado pelo vaso calorimtrico, a massa reacional e o termmetro, C
cal
, bem
como a variao de temperatura deste conjunto, entre os instantes inicial e final.
O objetivo deste experimento a determinao da variao da entalpia no processo
de sublimao do dixido de carbono (CO
2
slido ou gelo seco), que pode ser equacionado
CO
2(s)
CO
2(g)
; H
g
s
A ou
sub
H A .

Se o calormetro for adiabtico (rigorosamente, ele no ), ento 0
sub
= A + A
cal
H H , sendo
dT C H
cal cal
}
= A
f
i
T
T
. Embora
cal
C seja a capacidade trmica do conjunto todo, neste
experimento, por aproximao,
cal
C apenas a capacidade trmica da gua, a qual
suposta constante na faixa de temperaturas entre T
i
e T
f
, logo
agua cal
C H = A (T
f
- T
i
).

Material
- Gelo seco
- Recipiente isolante trmico adequado (copo de isopor)
- 2 Termmetros com escalas diferentes
- Copo de plstico mdio
- Copo de plstico pequeno
- Cronmetro

Procedimento
1. Coloque, no copo plstico mdio, uma quantidade conhecida de gua destilada
(cerca de 100 g), pesada com preciso de 0,01 g. Anote a massa pesada.
2. Coloque o copo plstico com gua dentro do invlucro de isopor.
3. Adapte o termmetro, com diviso de escala de 0,2C, tampa de isopor, de modo a
que o seu bulbo fique no centro do lquido. ATENO: muito cuidado no
manuseio, porque este termmetro, que fornece resultados mais precisos do que
aquele com diviso de escala de 0,5C, caro.
4. Leia a temperatura inicial da gua duas vezes, com intervalo de 60 segundos.
5. Pese com preciso de 0,01 g uma barra de gelo seco entre 4 e 6 gramas, com o
auxlio do copo de plstico pequeno. Anote a massa pesada.
6. Adicione o gelo seco ao copo de plstico dentro do isopor e tampe rapidamente o
isopor.
7. Continue anotando a temperatura a cada 60 segundos, at que ela atinja um valor
mnimo e fique constante, ou volte a subir.
8. Anote a temperatura por mais 5 minutos.
9. Repita o procedimento por mais duas vezes, trocando a gua de cada vez.
OBSERVAO: Note que, no fundo do calormetro, h uma tampa de plstico que, se for
molhada, adere melhor bancada.

Referncias

1. Simoni, J. A., Qumica Nova, 12 (4), 376-378 (1989)
2. Atkins, P. W., Physical Chemistry, 5th. ed., Oxford, 1994