CLASE 14 ING. MBA MARIO R. DE LA CRUZ AZABACHE JUNIO 2014 BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA PI-111B (*) Tomado del Chemical engineering hanbook, Perry 5ta Ed. Pg. 3-169 (*) H = 442.9 btu/lb ; v = 17.71 ft3/lb H = 118.26 btu/lb ; v = 0.011101 ft3/lb H = 21.96 btu/lb ; v L = 0.02973 ft3/lb v V = 1.2726 ft3/lb Problema . Determinar la entalpa y el volumen especfico de las siguientes sustancias: a) Etano vapor sobrecalentado a 40F y 10 psia b) Cloro lquido a 40F y 61.276 psia Pg. 3-167 (*) c) Isobutano saturado 70 psia (98.2 F) Pg. 3-161(*) H = 181.00 btu/lb ; v = 0.4305 ft3/lb f) El cambio de entalpa para pasar al isobutano de la condicin c) a d) e) Isobutano vapor a 200 psia y 178.3 F Pg. 3-161 H = 163.33 btu/lb ; v = 0.9947 ft3/lb d) Isobutano vapor a 90 psia y 115.5 F Pg. 3-161 H = 181.00 163.33 = 17.67 Btu / lb rea, a 1 rea, a 2 Q 1 W s2 INTERCAMBIADOR DE CALOR TURBINA Flujo 1
Flujo 2
x 1 x 2 u 2
u 1
U + E k + E p = Q - W W s1 BOMBA REACTOR Q 2 U + (PV)+ E k + E p = Q - W s - W s
E k E p
= U - + + P m m Q m + ( ) m m Ec. de Bernoulli CALENTAMIENTO SISTEMA ABIERTO AUMENTO DE ENTALPIA Q = H= H2-H1 EN SERPENTIN DISMINUCIN DE ENTALPIA DEL VAPOR Q = H V = H1- H2 Q CALENTADOR 1 2 1 2 SISTEMA CERRADO AUMENTO DE ENERGIA INTERNA Q = U S = U 2 -U 1 EN SERPENTIN DISMINUCIN DE ENTALPIA DEL VAPOR Q = H V = H 2 - H 1 Q REACTOR 1 1 2 Q = solo es energa en trnsito H V = H AIRE
H V = U S Q = Q = EN EL SISTEMA
AUMENTO DE ENERGIA (INTERNA O ENTALPIA) Q REACTOR 1 1 2 CALENTAMIENTO DE SISTEMA CON VAPOR Q = solo es energa en trnsito EN ALREDEDORES
a) SI EL AISLAMIENTO ES 100% Q = Hv = H1- H2 U S Q = H S Q =
b) SI EL AISLAMIENTO MENOR AL 100 %
Q = H v + Q Perd.
( E k aire + Uaire) CALENTAMIENTO (sin prdida) SISTEMA ABIERTO AUMENTO DE ENTALPIA Q = H= H2-H1 Q CALENTADOR 1 2 1 2 SISTEMA CERRADO AUMENTO DE ENERGIA INTERNA Q = U S = U 2 -U 1 Q REACTOR 1 1 2 Q = solo es energa en trnsito EN SERPENTIN DISMINUCIN DE ENTALPIA DEL VAPOR Q = H V = H 2 - H 1 H V = U S EN SERPENTIN DISMINUCIN DE ENTALPIA DEL VAPOR Q = H V = H1- H2 H V = H AIRE
CAPACIDAD CALORIFICA, CALOR ESPECIFICO CALOR SENSIBLE-CALOR LATENTE La capacidad calorfica de una sustancia se define como la cantidad de calor necesario para incrementar la temperatura de un cuerpo un grado. Se puede determinar a volumen constante C v o a presin constante C p.
C= dq / dT El calor especfico es la relacin de la capacidad calorfica de un cuerpo entre la capacidad calorfica de igual masa de agua.
Es independiente de cualquier sistema de unidades, pero depende de la temperatura de la sustancia y del agua de referencia. Para lquidos y slidos: C p =C v Para gases ideales: C p =C v + R
El calor sensible es el que implica un cambio de temperatura (aumento o reduccin) de una sustancia o mezcla de sustancias, sin modificacin de su estado de agregacin. Calentar etanol de 20 C a 40 C, todo en estado lquido. La capacidad calorfica es funcin de la temperatura y se expresa generalmente como polinomios. C p = a + b T + cT 2 + d T 3 +........
El calor latente es el necesario para que una sustancia cambie de estado de agregacin. Por ejemplo el necesario para evaporar agua lquida. TRAYECTORIA HIPOTETICA DE PROCESO PROBLEMA.- Se desea calcular el cambio de entalpa H, para un proceso donde el fenol slido a 25 C y 1 atm. Se transforma a vapor de fenol a 300C y 3 atm.
H = H (vapor 300 C, 3 atm) H(slido, 25C, 1 atm) Se determina restando los valores punto, si es que se tiene a disponibilidad. Hslido = Hs
25C, 1 atm H vapor= Hv 300C 3 atm 3 Si no se cuenta, entonces se puede construir caminos hipteticos, a base de la informacin disponible: 1 2 4 Hv-Hs = H 1
= H 2
= H 3 Como H, es una funcin de estado, no interesa el camino seguido SOLIDO A 45 C, 1 atm. H1 LIQUIDO A 45 C, 1 atm. H2 LIQUIDO A 181.4 C, 1 atm. H3 H6 H4 VAPOR A 181.4 C, 1 atm. H5 VAPOR A 300.0 C, 1 atm. FENOL SOLIDO A 25 C, 1 atm. FENOL VAPOR A 300.0 C, 3 atm. TRAYECTORIA REAL H H = H1+ H2+ H3+ H4+ H5+ H6 CAMINOS HIPOTETICOS
1. Cambios en presin con temperatura y estado de agregacin (fase)constante.
2. Cambios en temperatura con presin y estado de agregacin(fase) constante
3. Cambios de fase con presin y temperatura constantes
4. Mezclas de fases con temperatura y presin constante
5. Reaccin qumica con temperatura y presin constante
En slidos y lquidos la energa interna y el volumen especfico son independientes de la presin:
U = 0
H = U + PV = V P Para gases reales se deber emplear tablas de propiedades termodinmica, tales como la Tabla de Vapor para el agua En gases ideales tanto la entalpa como la energa interna son independientes de la presin: H = 0 U = 0
1. Cambios en presin con temperatura y estado de agregacin (fase)constante. El calor sensible es el que implica un cambio de temperatura (aumento o reduccin) de una sustancia o mezcla de sustancias. El calor requerido para un cambio de temperatura (despreciando cambios en Ek, Ep y Ws): La capacidad calorfica de una sustancia se define como la cantidad de calor necesario para incrementar la temperatura de un cuerpo. C= dq/ dT 2. Cambios en temperatura con presin y estado de agregacin (fase) constante Q = U (sistema cerrado) Q = H (sistema abierto) T U U (J/kg) T (C) Volumen constante La pendiente es la capacidad calorfica a volumen constante T1 T2 Cv Capacidad calorfica a volumen constante. (Se configura un sistema cerrado) U = T2 T1 Cv(T) d T C= dq /dT Cv= dU / dT dU = Cv dT Considerando un proceso de (T1, v1) a (T2, V2) esto es; asumiendo que el volumen vare. Se evala el proceso en dos pasos. T1, v1 T2, v2 T1, v2 U1 U U2 U = U1 + U2 Se demuestra que para gases ideales y en una gran aproximacin para lquidos y slidos que U depende solo de T, de tal manera que U1=0; (excepto para gases no ideales) . Por tanto U = T2 T1 Cv(T) d T Para: Gas ideal: exacta Slido liquido: buena aproximacin Gas no ideal: vlida slo si V es cte. PROBLEMA.-Calcule el calor necesario para calentar 200 kg de xido nitroso de 20C a 150 C en un recipiente a volumen constante. La capacidad calorfica a volumen constante de esta sustancia; en el rango de temperatura mencionada es:
Cv (kJ/kg C) = 0.855 + 9.42 x 10 4 T T en C 150 C U = 20 C (0,855 + 9.42 x 10 4 T ) d T 0,855 T + 9.42 x 10 4 T 2
150 C 20 C U = 2 150 C 20 C U = 121. kJ / kg Como Q = m U, entonces Q = 200 x 121 = 24,299 kJ Cp Capacidad calorfica a presin constante El aumento de temperatura a presin constante implica un aumento del volumen y por tanto de la entalpa del sistema (se configura un sistema abierto). De ah que: H = T2 T1 Cp(T) d T Considerando un proceso de (T1, p1) a (T2, p2) esto es; asumiendo que la presin vare. Se evala el proceso en dos pasos. C= dq /dT Cv= dH / dT dH = Cv dT H = T2 T1 Cp(T) d T SLIDO LQUIDO V P + H = H1 + H2 T1, p1 T2, p2 T1, p2 H1 H H2 H1 = U1 + V p H = T2 T1 Cp(T) d T GAS IDEAL: EXACTA GAS NO IDEAL : EXACTA SOLO A P CONSTANTE Se demuestra H1 = 0 para gas ideal H1 = V p para lquido y slido De donde La capacidad calorfica a presin constante es funcin de la temperatura y se expresa generalmente como polinomio.
C p = a + b T + cT 2 + d T 3
Para lquidos y slidos: C p =C v Para gases ideales: C p =C v + R
En la Tabla B.2 pg 639-641 de Felder Rousseau, se da la capacidad calorfica del nitrgeno a presin constante de 1 atm.
Cp (kJ/mol C) = 0.029 + 0.2199 x 10 5 T + 0.5723 x 10 8 T 2 2.871 x 10 12 T 3
H = 100 C 20 C Cp(T) d T PROBLEMA.-Calcule el calor necesario para una corriente de nitrgeno que fluye a velocidad de 100 mol/min se calienta de 20C 100C a 1 atm de presin. 0,0295 T + 0.2199 x 10 5 T 2 + 0.5723 x 10 -8 T 3 H = 2 100 C 20 C 100 C 20 C 3 100 C 20 C 4 - 2.871 x 10 -12 T 4 100 C 20 C H = 2.332 kJ/mol Q = 100 mol/min x 2.332 kJ/mol = 233 kJ/min Como Q = m H, entonces PROBLEMA.-Calcule el calor necesario a transferir en 5 litros de nitrgeno contenido en un matraz y que se enfra de 90C a 30C a presin inicial de 3 bar. Aplicando la relacines: C v =C p R ; R= 0.008314 kJ/mol C
Cp (kJ/mol C) = 0.029 + 0.2199 x 10 5 T + 0.5723 x 10 8 T 2 2.871 x 10 12 T 3 Considerando que es un proceso a volumen constante, el calor transferido implicar en una variacin de la energa interna. Adems se asume que el nitrgeno se comporta como gas ideal 0,02069 T + 0.2199 x 10 5 T 2 + 0.5723 x 10 -8 T 3 U = 2 30 C 90 C 30 C 90 C 3 30 C 90 C - 2.871 x 10 -12 T 4 30 C 90 C 4 U = -1.250kJ/mol El calor especfico es la relacin de la capacidad calorfica de un cuerpo entre la capacidad calorfica de igual masa de agua. Es independiente de cualquier sistema de unidades, pero depende de las temperatura de la sustancia y del agua de referencia. Clculo de nmero de moles n = PV/RT (3 bar) (5.0 L) (0.08314L.bar / (mol.K)(363 K) n = 0.497 mol n = Clculo de Q: Q = n U Q = 0.497 mol x (-1.25 kJ/mol) = - 0.621 kJ