Cintica Qumica

Prof. Xuxu
Seja Bem-Vindo a
Goinia
Seja Bem-Vindo a
Hidrolndia
Hora da sada: 11:45
Hora da chegada: 12:45
Distncia
Hidrolndia: 40
km
h km
h
km
t
d
V
m
40
1
40
= =
!
!
=
Velocidade Mdia
Velocidade das reaes qumicas.
2 NaN
3(s)

2 Na
(s)
+ 3 N
2(g)
G! s que infla o airbag
2 Fe
(s)
+ 3/2 O
2(g)
Fe
2
O
3
(s)
Ferrugem
A cabea de palito de fsforo contm uma substncia chamada trissulfeto de
tetrafsforo. Esse composto inflama na presena de oxignio, ocorrendo,
presso ambiente, a liberao de uma grande quantidade de calor.
P
4
S
3(s)
+ 8 O
2(g)
P
4
O
10(s)
+ 3 SO
2(g)

Velocidade das reaes qumicas.
Velocidade de consumo/formao de uma substncia
t
Q
V
!
!
=
| |
A velocidade de consumo/formao de uma
substncia que participa de uma reao,
calculada atravs da variao da quantidade(n
de mol, massa ou concentrao molar) pelo
tempo com que a variao ocorreu.
Representao Grfica
0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
0,09
0,1
0,11
0,12
0,13
0,14
0,15
0,16
0,17
0,18
0,19
0,2
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (min)
C
o
n
c
e
n
t
r
a

o

(
m
o
l
/
L
)
N2O5 (mol/L)
NO2(mol/L)
O2(mol/L)
Tempo
(min)
N
2
O
5

(mol/L)
NO
2
(mol/L)
O
2
(mol/
L)
0 0,112 0 0
5 0,08 0,064 0,016
10 0,056 0,112 0,028
20 0,028 0,168 0,042
30 0,014 0,196 0,049
2 N
2
O
5(g)
! 4 NO
2(g)
+ 1 O
2(g)
Note que a inclinao da
curva NO
2
maior que a
curva O
2
, fato relacionado
com os coeficientes
estequiomtricos
Tempo
(min)
N
2
O
5

(mol/L)
NO
2
(mol/L)
O
2
(mol/
L)
0 0,112 0 0
5 0,08 0,064 0,016
10 0,056 0,112 0,028
20 0,028 0,168 0,042
30 0,014 0,196 0,049
a) Velocidade mdia de consumo do N
2
O
5
entre t = 0 e
t = 5 min:
min . 0064 , 0
min 0 min 5
| 112 , 0 08 , 0 |
) 5 0 (
L mol
L mol L mol
V
m
=
!
!
=
"
Tempo
(min)
N
2
O
5

(mol/L)
NO
2
(mol/L)
O
2
(mol/
L)
0 0,112 0 0
5 0,08 0,064 0,016
10 0,056 0,112 0,028
20 0,028 0,168 0,042
30 0,014 0,196 0,049
b) Velocidade mdia de consumo do N
2
O
5
entre t = 5 e
t = 10 min:
min . 0048 , 0
min 5 min 10
| 08 , 0 056 , 0 |
) 10 5 (
L mol
L mol L mol
V
m
=
!
!
=
"
t(min)
! (
mol/L)
N
2
O
5(g)
2 N
2
O
5(g)
! 4 NO
2(g)
+ 1 O
2(g)
Tempo
(min)
N
2
O
5

(mol/L)
NO
2
(mol/L)
O
2
(mol/
L)
0 0,112 0 0
5 0,08 0,064 0,016
10 0,056 0,112 0,028
20 0,028 0,168 0,042
30 0,014 0,196 0,049
a) Velocidade mdia de produo do NO
2
entre t = 0 e
t = 5 min:
min . 0128 , 0
min 0 min 5
| 0 064 , 0 |
) 5 0 (
L mol
L mol L mol
V
m
=
!
!
=
"
Tempo
(min)
N
2
O
5

(mol/L)
NO
2
(mol/L)
O
2
(mol/
L)
0 0,112 0 0
5 0,08 0,064 0,016
10 0,056 0,112 0,028
20 0,028 0,168 0,042
30 0,014 0,196 0,049
b) Velocidade mdia de produo do NO
2
entre t = 5 e
t = 10 min:
min . 0096 , 0
min 5 min 10
| 064 , 0 112 , 0 |
) 10 5 (
L mol
L mol L mol
V
m
=
!
!
=
"
t(min)
! (
mol/L)
[NO
2
]
[O
2
]
2 N
2
O
5(g)
! 4 NO
2(g)
+ 1 O
2(g)
Velocidade mdia da reao (Vm)
Considere uma reao genrica:

Em que as letras minsculas so os
coeficientes (n de mol) e as maisculas
so as substncias participantes da
reao.
aA + bB ! cC + dD
!
"
#
"
$
"
%
"
"
& ' ( )
*
= = = =
2 A ! 4B + C
Velocidade mdia de uma reao
2 ! 4 + 1
0,02 mol/L.min 0,04 mol/L.min 0,01 mol/L.min
V
mdia da reao
= 0,02 mol/L.min = 0,04 mol/L.min =
0,01 mol/L.min
2 4 1
V
mdia da reao
= 0,01 mol/L.min
Exerccio resolvido
Considere a equao abaixo:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) ! 2 NH
3
(g)
Sabendo que:[H
2
] inicial = 6 mol/L; [H
2
] final = 2 mol/
L;
"t = 20 min.
Responda:
a) Qual a velocidade mdia da reao?
Resposta: Como os dados referem-se ao H
2
devemos
calcular primeiramente sua velocidade:



2 V = - 0,2 mol/L min H
2
2
[H ]
V
t
H
!
=
!
2
2 - 6
V =
20
H !
2
- 4
V =
20
H !
Agora vamos calcular a velocidade mdia da reao.

b) qual a velocidade de formao do NH
3
?
Vm 0,07 mol/L min =
V
Vm
b
B
=
2 V
Vm
3
H
! =
0,2
Vm
3
! =
3 V
Vm
2
NH
= !
3 V
0,07
2
NH
=
3 V = 0,14 NH
3 V = 0,14 mol/L min NH
Lei de Guldberg-Waage ou Lei da velocidade
A influncia da concentrao dos reagentes
sobre a velocidade das reaes foi enunciada
em 1864 pelos cientistas Cato Maximilian
Guldberg e Peter Waage, por meio da lei da
ao das massas.

A velocidade de uma reao diretamente
proporcional ao produto das concentraes
molares dos reagentes, elevadas a expoentes
determinados experimentalmente.
Lei de Guldberg-Waage ou Lei da velocidade
Considere a reao genrica:
a A + b B ! c C + d D

V = k [A]
a
[B]
b

V = velocidade da reao;
k = constante da reao;
[A]; [B] = concentraes de A e B em mols/L;
a = coeficiente de A;ordem da reao em relao a A;
b= coeficiente de B; ordem da reao em relao a B;
a + b = ordem global da reao.
Fique Ligado:
A lei da velocidade deve ser aplicada para reaes
elementares (reaes que ocorrem em uma nica
etapa)

No mecanismo de reaes (reaes que ocorrem
em vrias etapas) devemos considerar a etapa
lenta como a propulsora da expresso da lei da
velocidade. Quando uma reao ocorrer em duas
ou mais etapas, a velocidade da reao global
ser determinada pela etapa lenta, chamada de
etapa determinante da reao.
Exemplo:
Dado a Reao elementar:

N
2
(g) + 3 H
2
(g) ! 2 NH
3
(g)

Lei da velocidade:
V= k [N
2
] [H
2
]
3

Ordem da reao: 1+3= 4 ento
4 ordem
Exemplo:
Dado o mecanismo abaixo:

H
2
(g) + 2NO(g) ! N
2
O(g) + H
2
O(l) (lenta)
H
2
(g) + N
2
O(g) ! N
2
(g) + H
2
O(l) (rpida)
2H
2
(g)+2NO(g)!N
2
(g)+2H
2
O(l) (equao global)


Ento:
V = k [H
2
] [NO]
2
Observaes
k a constante de velocidade e depende
fundamentalmente da temperatura.

Substncias no estado slido no
participam da expresso de velocidade.

Exemplo:
Na
2
O(s) + CO
2
(g) ! Na
2
CO
3
(s)
V = k [CO
2
]
Para a reao no-elementar:
H
2
O
2
+ 2I
-
+ 2H
+
! 2H
2
O + I
2

Foram obtidos os seguintes resultados:
A velocidade da reao depende apenas das
concentraes de H
2
O
2
e I
-
.

No estudo cintico de uma reao foram
obtidos os seguintes dados:






A expresso da velocidade pode ser
representada por :
V = k [HgCl
2
] . [C
2
O
4
2-
]
2

Em que:
k- constante de velocidade
A fator de freqncia (medida da probabilidade de
uma coliso eficaz)
Ea energia de ativao (kJ/ mol)
R constante dos gases ideais ( em unidades S.I.
8,314 J/K . mol)
T temperatura absoluta
Quanto menor Ea e maior T , maior k.
EQUAO DE ARRHENIUS
RT
Ea
Ae k
!
=
Equao da velocidade
dt
dC
v
a
=
A maneira mais usual de se medir a velocidade de uma
reao qumica a relao entre a concentrao de um
dos reagentes do meio reacional e o tempo. Logo:
A velocidade de reao
normalmente representada pela
letra r (do ingls rate), e assim a
forma realmente usual ser ento
a seguinte:
dt
dC
r
a
a
! = !
Utilidade das equaes cinticas
1- Calcular a velocidade de uma reao a
partir do conhecimento da constante de
velocidade e das concentraes de
reagentes;

2- Calcular a concentrao de reagentes em
qualquer instante durante o decorrer de uma
reao.

Ordem da reao
O termo ordem vem da matemtica onde utilizado na
classificao das equaes diferenciais. As
leis de velocidade so equaes diferenciais. Em cintica
qumica, tais equaes so classificadas de
acordo com a ordem da reao.

A ordem de uma reao definida como sendo a soma
das potncias dos termos de concentrao
que aparecem na equao de velocidade da reao
qumica. normalmente, um nmero inteiro pequeno,
podendo em casos especiais, ser zero ou fracionrio.

importante ressaltar, que a ordem de reao uma
grandeza que normalmente obtida a partir
de dados experimentais, em grande parte das vezes sem
o conhecimento real do mecanismo da reao.
Meia Vida
Tempo de meia-vida
(t
1/2
): o tempo
necessrio para que a
concentrao de uma
reagente diminua para
metade do seu valor
inicial.
Tempo de meia vida reao de primeira ordem.
Ordem Equao cintica
Equao
concentrao-tempo
Tempo de
meia-vida
0
1
2
Velocidade =k
Velocidade = k [A]
Velocidade = k [A]
2

ln[A] = ln[A]
0
- kt
1
[A]
=
1
[A]
0

+ kt
[A] = [A]
0
- kt
t
!
ln2
k
=
t
!
=
[A]
0

2k
t
!
=
1
k[A]
0

Resumo da cintica de reaes de
ordem zero, 1 ordem e 2 ordem
Fatores que influenciam na velocidade de
uma reao qumica
Basicamente a ocorrncia de uma reao
depende de:
Contato entre as partculas: (tomos, molculas ou
ons) dos reagentes.
Afinidade qumica: uma certa tendncia natural
para reagir.
Choques eficazes (colises efetivas): a coliso
entre as partculas dos reagentes deve ocorrer em
uma orientao favorvel, para que as ligaes
existentes nos reagentes sejam rompidas.
Energia de ativao: para que uma reao
acontea, necessrio um mnimo de energia, alm
daquela que os reagentes j apresentam.

Superfcie de contato
Quanto maior a superfcie de contato entre os
reagentes, ou seja, quanto mais pulverizado/
fragmentado maior o nmero de colises entre as
partculas reagentes. Isso faz com que aumente o
nmero de colises eficazes, aumentando a
velocidade da reao.


Exemplo:
40kg em forma de gravetos de madeira (queima
mais rpido)
40kg em forma de tora de madeira (queima mais
lento)
Temperatura
Aumentado a temperatura, aumenta a energia
cintica das molculas reagentes (grau de
agitao das molculas), o que proporciona um
aumento no nmero de colises e aumento do
nmero de molculas com energia igual ou
superior energia de ativao, aumentado a
velocidade da reao.

Exemplo:
Lavar roupas em gua fria (demora mais para
retirar manchas)
Lavar roupas em gua quente (retira as manchas
mais rapidamente)
Concentrao
Aumentando a concentrao (quantidade ou at
mesmo a presso de um gs) estamos
aumentando o nmero de choques entre as
partculas reagentes, o que conseqentemente
aumenta a velocidade da reao.

Exemplo:
Se voc tomar 10 gotas de um analgsico e a dor
de cabea no passar, o que voc normalmente
faz tomar mais 10 gotas. Voc aumentou a
concentrao de analgsico no seu organismo
assim ele far efeito mais rpido.
Catalisador
Catalisador uma espcie qumica que promove o
aumento da velocidade de uma reao atravs da
diminuio da energia de ativao. O catalisador
participa temporariamente do processo, formando
com os reagentes um complexo ativado menos
energti co. Porm ao fi nal da reao
completamente recuperado, sem sofrer alterao
na sua composio ou massa.

Ex.:
N
2
(g) + 3H
2
(g) ! 2NH
3
; V1
N (g) + 3H
2
(g) 2NH
3
; V2
Com certeza o V2 maior que o V1, pois o ferro
age como catalisador na segunda reao.
Fe
(s)

Catlise homognea
Catalisador e reagentes esto no
mesmo estado fsico (possui apenas
uma fase).

2H
2
O
2
(aq) 2H
2
O (l) + O
2
(g)
! ! ! " !
#
) ( aq
OH
Catlise heterognea
Catalisador e reagentes se
encontram em estados fsicos
diferentes (possui duas ou mais
fases).

C
2
H
4
(g) + H
2
(g) C
2
H
6
(g)
! !" !
) ( s
Ni
Catlise enzimtica
Algumas reaes que ocorrem rapidamente dentro do
corpo humano, demorariam muito tempo para ocorrer
fora, isto porque no corpo humano temos enzimas que
so catalisadores.

A ao de uma enzima altamente especfica, ou seja,
geralmente cada enzima catalisa uma nica reao.

A enzima maltase, por exemplo, catalisa apenas o
processo de transformao da maltose em glicose:

C
12
H
22
O
11
(aq) + H
2
O 2 C
6
H
12
O
6
(aq)

Outra reao que se no fosse a enzima ptialina
(encontrada na saliva) levaria dias para ocorrer a
decomposio do amido.
maltase