UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

DE LOS LLANOS OCCIDENTALES

EZEQUIEL ZAMORA
VICERRECTORADO DE INFRAESTRUCTURA Y PROCESOS INDUSTRIALES
PROGRAMA CIENCIAS DE LA EDUCACIN
FACILITADOR:
PROF. WILLIAM J. ZAMBRANO HERRERA
San Carlos, Junio de 2014.
FISICOQUMICA I
UNIDAD DIDCTICA IV
ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO

ENERGA LIBRE
Energa disponible para realizar un trabajo til. Tambin se le
denomina Energa Libre de Gibbs, en honor al fsico-matemtico
estadounidense especialista en aerodinmica y termodinmica Josiah
Willard Gibbs, quien introdujo este trmino en 1870. Esta se entiende
como la cantidad mxima de energa de un sistema que puede
convertirse en trabajo til a presin y temperatura constante. La
energa libre es una funcin de estado, al igual que la E, S y H

CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Segn vimos en la 2 Ley, hay una parte de la energa que no se transforma
en trabajo til sino que se gasta o se libera al universo, esto por efecto
de la entropa que aumenta el grado de desorganizacin de las
molculas de un sistema. Cmo lo evidenciamos en la naturaleza? Un
ventilador, por ejemplo, pasa encendido un rato. Qu pasa cuando
tocamos la carcasa protectora del motor? Sentimos que se calienta. Ese
calor se gasta o se libera al ambiente, porque por efectos de la entropa,
no logr convertirse en trabajo til. Y ah se aplica uno de los
postulados la 2 Ley: Ninguna mquina hecha en este planeta es 100%
eficiente, se puede aproximar, pero su eficiencia siempre estar por
debajo de 100%
CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Qu significado tiene lo
anterior?
Aumenta la entropa (S)
Aumenta el
desorden
Existe una fraccin de energa que no se transforma en trabajo til.
Debemos hallar aquella porcin de energa que s se convierte en
trabajo
Cmo?
Determinando la energa libre de Gibbs de ese sistema

Frmula de Clculo
Dnde:
G: Variacin de la energa libre de Gibbs [Unidades: Joul, BTU, Cal, Kcal, KJoul]
H: Variacin de entalpa [Unidades: Joul, Cal, BTU, kJoul, kCal]
T: temperatura del sistema [Unidades Absolutas: K (Kelvin), R (Rankine)]
S: Entropa del sistema [Joul/K, Cal/K, BTU/R]

G (-): Cuando la reaccin evoluciona en sentido directo, corresponde a una
reaccin liberadora de energa (reaccin exotrmica o exergnica). Esto implica
que esta energa liberada puede aprovecharse para efectuar un trabajo til.
Son reacciones termodinmicamente favorables, porque en la naturaleza
ocurren de forma espontnea
Convencin de signos para G:
G (+): Cuando la reaccin evoluciona en sentido inverso, corresponde a una
reaccin que consume energa (reaccin endotrmica o endergnica). Son
reacciones termodinmicamente desfavorables porque no ocurren de forma
espontnea a menos que se les introduzca trabajo sobre el sistema (reaccin
no espontnea).

Lo anterior, podemos resumirlo en el siguiente cuadro:

Convencin de signos para G:
G (+): >0 (mayor a cero) G (-) : <0 (menor a cero) G = 0
Evoluciona en sentido inverso Evoluciona en sentido directo El sistema est en Equilibrio.
No hay cambio o variacin de
energa libre.
Es no espontnea Es espontnea
Es endotrmica Es exotrmica
Es termodinmicamente
desfavorable
Es termodinmicamente favorable
No se convierte en trabajo til, esa
energa se pierde o se gasta en el
Universo.
Tiene potencial para convertirse en
trabajo til

Energa Libre estndar reaccin (Greaccin)
Es el cambio de energa libre en una reaccin cuando
ocurre en condiciones estndar, cuando los reactivos en su
estado estndar se convierten en productos en su estado
estndar.
Qu es el estado estndar? Condicin del reactivo o
producto a 1 atmsfera de presin y a 25 C.

Recuerde.
La intencin de este Mdulo es cuantificar la energa
libre que puede emplearse o no en producir un trabajo
til. En trminos prcticos, esa energa libre se
determina a travs de la energa libre estndar de
reaccin. Esto ser lo que determinaremos en este
Mdulo. Los invito a prestar atencin a las
siguientes lminas.

Frmula de Clculo
Atrs vimos esta ecuacin:
Ahora la reescribiremos as, para adaptarla a reacciones qumicas:
Dnde:
Greaccin: Energa libre estndar de reaccin.
Hreaccin: Entalpia estndar de reaccin.
T: Temperatura (en grados absolutos)
Sreaccin: Entropa estndar de reaccin

Vista la frmula de clculo.
Debemos hallar cada elemento
involucrado en dicha ecuacin, es decir,
Hreaccin, T (temperatura en grados
absolutos) y Sreaccin.

Como nuestra aplicacin es a Reacciones qumicas:
Reactivos
Productos
Recuerdan qu significa cada trmino escrito en esta reaccin?
a,b,c,d: Coeficientes estequiomtricos de cada reactivo y producto
respectivamente.
A,B: Reactivos
C,D: Productos

Tomando como referencia esa reaccin:
Las ecuaciones de clculo seran, para la entalpia:
Para la temperatura:
Si la temperatura la dan en C
Si la temperatura la dan en F
Para la entropa:

Dnde:
:Hf Entalpa estndar de formacin de cada reactivo y cada producto.
(Vista en la Unidad II) Unidad: kJoul/mol La conseguimos en
TABLAS
S: Entropa estndar de cada reactivo y producto. Unidad: J/Kmol (Se
lee Joul sobre Kelvin por mol) La conseguimos en TABLAS

Respecto a la Tabla: Encontrar las sustancias en orden alfabtico, con el
estado fsico en que se encuentra. La primera columna se refiere a la
sustancia, la 2 columna a la :Hf , la 3 columna a la S.

Veamos la tabla.
1 Columna: La
sustancia qumica. Se
presentan en orden
alfabtico y con su
respectivo estado fsico
(s, l, g, aq)
3 Columna: Muestra el
valor de entropa
estndar de la sustancia
qumica en J/Kmol
2 Columna: Muestra el
valor de entalpa
estndar de formacin
de la sustancia qumica
en kJ/mol

En la siguiente reaccin, determine la Energa libre a 26 C e indique todas
sus caractersticas:
Solucin:
Nuevamente, recuerden los elementos que componen a toda reaccin
qumica: Fjense que cada reactivo y producto tiene su estado fsico.
Esta es la tpica reaccin de combustin.
Planteamos la ecuacin para determinar la energa libre
Resolvamos un ejercicio

.
Noten algo.
Observen que en este caso, aparentemente ninguno de los reactivos y
productos tienen coeficiente estequiomtrico, que es igual al nmero
de moles. No es que no lo tenga, es que se entiende que vale 1, y no
se escribe en la reaccin. Eso concluimos cuando no vemos nada del
lado izquierdo de cada elemento qumico

A continuacin, calculemos cada elemento expresado en la ecuacin, o
sea: Hreaccin, T y Sreaccin. No olviden la reaccin
Para Hreaccin
Buscamos en la tabla correspondiente:
Recuerdan por qu las entalpias estndar de formacin del C y O2 vale 0 (cero)?
Unidad II
Seguimos resolviendo

Sustituyendo, tenemos:
Ahora, para la temperatura dada en el enunciado:
T=26C+273,15= 299,15 K
Finalmente, para la entropa:
Buscamos los valores correspondientes en la tabla
Seguimos resolviendo

Sustituyendo, tenemos:
Ya que tenemos los tres clculos intermedios, finalmente sustituimos:
Una cosa ms!!!! No podemos resolver sin antes convertir los Joul de la
entropa a kJoul (no podemos sumar kJoul con Joul, recuerdan?,
aunque el kJ es un mltiplo del J, debe haber uniformidad en el clculo.
O lo expresamos todo en kJ en J).
Seguimos resolviendo

Convirtiendo.. Recuerden el factor: 1kJ=1000J
Ahora si,
Ahora, reescribimos la ecuacin y le incluimos el valor de
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) G=-394,37 kJ

Finalmente.

Las determinamos segn el signo (+) (-) de la energa libre de reaccin. En
este caso fue negativo. Las caractersticas son:
Termodinmicamente favorable
Exotrmica
Proceso espontneo.
Tiene potencial para transformarse en trabajo til.
Pensemos: Cunta energa podemos obtener de reacciones de
combustin? Los automviles, por citar un ejemplo, funcionan con
motores de combustin. Vean pues, que no todo lo negativo es malo.
Las caractersticas.

Calcule los cambios de energa libre estndar para las siguientes
reacciones a 25 C.
Escriba adems, sus principales caractersticas
EJERCICIOS PROPUESTOS

ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO

Es un estado que se alcanza en las reacciones qumicas reversibles
cuando las velocidades de reaccin en ambos sentidos son iguales.
EQUILIBRIO ESTABILIDAD
QU ES EQUILIBRIO QUMICO?
Es indicativo de

Atrs vimos que la ecuacin nos permite
determinar la energa libre en condiciones estndar ( a 25 26 C de
temperatura y a 1 atm de presin).
Existe una ecuacin matemtica que permite determinar la energa libre de
una reaccin cuando sus reactivos y productos ya no estn en su estado
estndar pero, an as, alcanzan su estado de equilibrio:
Ec (1)
Dnde:
Greaccin: Energa libre de la reaccin en condicin estndar
G: Energa libre de la reaccin en condicin no estndar
R: Constante universal de los gases: 8,314 J/K mol
T: Temperatura absoluta de la reaccin.
Q: Cociente de la reaccin. Es un valor igual a la relacin del producto de las
concentraciones de los productos elevadas a su respectivo coeficiente
estequiomtrico, entre el producto de las concentraciones de los
reactivos elevados a su respectivo coeficiente estequiomtrico
ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO QUMICO

Ahora bien, cuando se alcanza el estado de equilibrio, Greaccin =0,
recuerda?, si no, vuelva a la lamina 7
Como Greaccin =0; entonces la Ec (1), queda:
Haciendo Q=k, constante de equilibrio, lo anterior queda:
Despejando G, queda:
ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO QUMICO

Le ecuacin nos permitir determinar la
constante de equilibrio de cualquier reaccin qumica a diferentes
condiciones, siempre tomando como referencia los estados
estndar de reactantes y productos
ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO QUMICO

EJERCICIO:
Calcule la constante k para la siguiente reaccin,
a 25 C
Solucin:
Como lo que se busca es determinar la k,
planteamos la ecuacin:
Como lo que nos interesa es la k, despejamos esa
parte:

EJERCICIO-SOLUCIN
Como la reaccin se desarrolla a 25 C, procedemos a
determinar su G, como ya sabemos, siendo su
resultado final:

EJERCICIO-SOLUCIN
Procedemos a sustituir en la ecuacin despejada:

Utilizamos como base de
clculo 1 mol de reaccin neta
para facilitar la simplificacin de
unidades
EJERCICIO-SOLUCIN
Nos queda como resultado adimensional de esta
operacin:
Era esto lo que nos estaban pidiendo?????. Vuelva y lea el
enunciado.

EJERCICIO-SOLUCIN
El resultado anterior corresponde al ln (logaritmo
neperiano o natural) de k, quiere decir que debemos
despejarla de ese resultado Cmo lo hacemos?
Fjense, as como lo que est sumando en una ecuacin se
transpone restando en el despeje y viceversa, lo que est
multiplicando se traspone dividiendo, lo que est como
potencia se traspone como raz, los ln tienen como base
al nmero e, un nmero real, irracional y trascendente,
cuyo valor aproximado es 2,718281

EJERCICIO-SOLUCIN
Despejemos entonces la k del resultado obtenido:
Note que la k es un valor adimensional, no tiene
unidades, de ella sabrn ms seguramente en
Qumica Analtica.

EJERCICIO PROPUESTO:
La k de la reaccin a 25 C es
, calcule G para este proceso.