HIDROGENO COMO

COMBUSTIBLE
Y
CELDAS DE COMBUSTIBLE






From a Twentieth Century Electrochemists Dream
to a Twenty-first Century Emerging Technology









IMRE, enero 2012




PRODUCCION DE HIDROGENO
1


Prof. E. Pelez,
Fac. de Quimica, UH
pelaez@fq.uh.cu


Conf. 2. Tcnicas de obtencin del hidrgeno (3 h)

1. Electrlisis.
2. Reformado de combustibles fsiles.
3. Otras tcnicas en investigacin.
4. Anlisis tcnico-econmico comparativo.
5. Investigaciones necesarias.


Objetivos: Familiarizarse con los conocimientos necesarios para trabajar en el
tema, que permita realizar investigaciones para su desarrollo futuro.



INTRODUCCIN

El H
2
es la forma de energa ms acabada no-polulante.
Cuando se combina con el O
2
en una celda de combustible slo se produce
H
2
O, calor y electricidad.
Esta generalizado y aceptado el criterio de que es necesario transformar la
economa mundial basada en la energa a partir de combustibles fsiles en
la economa del hidrogeno.
El hidrogeno puro no se encuentra en la naturaleza.
El H
2
se puede almacenar en forma gaseosa o liquida.
Las tecnologas desarrolladas no son suficientes para satisfacer las
demandas actuales del mercado.
Su produccin depende de las fuentes de energa actuales, costosas y de
accesibilidad limitada:
Electrolisis del agua utilizando energas renovables (hidroelctricas,
elica, solar, etc).
Requiere de un gran esfuerzo en I+D para lograr su produccin a
bajo costo.
Reformado de combustibles fsiles (colateralmente se producen
emisiones asociadas de gas invernadero).

1
Nota del Autor
El presente documento no es un texto acabado. Los epgrafes no se desarrollan de forma
acabada segn nuestro lenguaje, sino que se enumeran ideas que se relacionan con la del
ttulo.
2
Sirve para almacenar y transportar energa as como para producirla
mediante su combustin convencional o electroqumica.
Su poder calorfico es:
Mnimo; 120 MJ/kg = 33,33 kWh.
Mximo: 141,86 MJ/kg.
1 kg de H
2
tiene un volumen de 14,12 L y un poder calrico de 120 MJ/kg.


Algunas Propiedades del Hidrogeno
2

Origen del nombre: del griego hdor (agua) y gennan (generar)
Masa Atmica = 1, 0079
Pto. Fusin = -252,87 C
Pto. Ebullicin = -259,14 C
Electronegatividad = 2,20
Radio Atmico = 0,79
Caractersticas: no tiene color, olor ni sabor.
Istopos pesados: el Deuterio (D) y el Tritium (T) usados para fisin y fusin
nuclear.
Descubierto por Henry Cavendish en 1766 en Inglaterra.
Abundancia: Se encuentra en las minas, la gasolina, pozos de gases y
combinado con el O
2
formando H
2
O.


USOS DEL HIDROGENO

Se utiliza:
en la produccin de amoniaco y otros productos qumicos,
en la hidrogenacin de grasas y aceites,
como atmsfera reductora,
como combustible en procesos de corte y soldadura de metales,
en refino de metales,
en globos aerostatitos,
como combustible de naves espaciales.

Se vislumbra como el combustible del futuro.


IMPORTANCIA DEL HIDROGENO COMO COMBUSTIBLE

Por el creciente desarrollo industrial y el avance tecnolgico alcanzado en
las ltimas dcadas, se ha originado un problema preocupante por el
aumento de la demanda de energa y por los altos ndices de contaminacin
ambiental.

Junto a esto, est presente el agotamiento de los combustibles fsiles.


2
Tomado de Periodics Table of Elements v1.53, SMI Enterprises Corp. En el ANEXO 2 se
relacionan los textos de consulta utilizados para preparar este trabajo.
3
En el ao 1992 el 80% de la demanda energtica mundial fue suministrada
por combustibles fsiles.
El nivel actual de consumo de stos se ha convertido en una fuerza
destructiva de la humanidad (emanacin de contaminantes, calentamiento
del globo terrqueo, cambios climticos, etc.).

Con el crecimiento actual del consumo de combustibles fsiles, se estima
que las reservas de stos solo alcanzarn para los prximos 25 aos.

Todo esto ha incentivado la bsqueda de fuentes energticas alternativas,
no contaminantes, que puedan disminuir el consumo de petrleo y los altos
costos de la energa elctrica.

En la actualidad se ha escogido el hidrgeno como el combustible del
futuro. Este puede obtenerse por diferentes mtodos, como la termlisis,
electrolisis, fotlisis, etc.

La conciencia internacional al respeto de los combustibles fsiles y al medio
ambiente ha dirigido la atencin al H
2
electroltico.

En la actualidad, se estn realizando esfuerzos considerables por la
reduccin del costo de este proceso.



Para que la obtencin de hidrgeno por
electrolisis se torne un proceso ventajoso con
relacin a otras alternativas, es imprescindible
que el precio del H2

sea competitivo en el mercado
internacional.



El sistema hidrgeno solar es la opcin que ha despertado las mayores
expectativas y es considerado el combustible del futuro porque:

es inagotable y enteramente reciclable,

- en sus dos fases, de produccin y utilizacin, forma un verdadero ciclo
similar a los elementos naturales:
* la energa del sol separa el agua produciendo hidrgeno que en las
siguientes fases de combustin en presencia de oxgeno,
nuevamente se formar agua, que cierra al ciclo.

es limpio,

- ya que de su combustin se obtiene agua y no CO
2
, primer
responsable del efecto invernadero, ni tampoco xidos de azufre,
una de las causas de las lluvias cidas.


4


es ms seguro que el gas natural,

- ya que el gas es ms pesado que el aire y en el caso de prdidas
tiende a acumularse en los lugares con posibilidades de incendio y
explosiones.
- el hidrgeno en cambio, es ms ligero que el aire y sube fcilmente a
travs de los respiraderos.

Para pases con una alta produccin de energa hidroelctrica, la electrolisis
del agua, es una forma muy econmica para obtener H
2
, particularmente en
los horarios de baja demanda de electricidad.

Antes de terminar, se muestra un esquema representativo del Sistema
Econmico del Hidrogeno (Fig. 1).


Fig. 1 Esquema representativo del Sistema Econmico del Hidrogeno.




PROCESOS DE PRODUCCIN DE HIDROGENO

En la Fig. 2 se resumen los procesos que permiten obtener Hidrogeno, que
a continuacin se comentan.
5

Fig. 2 Diferentes procesos de produccin de Hidrogeno.


Como sub-producto
En procesos de refino del petrleo (reformado cataltico).
En la electrolisis del NaCl en disolucin acuosa.

Como producto principal
Mediante reformado de combustibles fosiles.
Mediante descomposicin trmica de combustibles fsiles (usualmente de
sus fracciones ms pesadas).
Mediante la electrolisis del H
2
O.

Sub-Producto en el refino del petrleo

Es consumido en su totalidad en las refineras para hidro-tratamientos de
naftas y gasleo
3
.
Adems, las refineras necesitan cantidades importantes adicionales de H
2
:
plantas propias que utilizan el reformado de gas residual, rico en metano y
otros hidrocarburos ligeros.
Las crecientes restricciones medioambientales en las especificaciones de
los combustibles convencionales para el transporte y la necesidad de refinar
crudos de peor calidad disparan el consumo de hidrogeno en una refinera.

Sub-Producto en la electrolisis del NaCL(ac)

Esta produccin se encuentra totalmente ligada a la de cloro.

3
Nota del Editor.
Tambin se le conoce como gasoil. Es la fraccin destilada del petrleo crudo, que se purifica
especialmente para eliminar el azufre. Se usa normalmente en los motores Diesel y como combustible en
hogares abiertos.
6
El principal mercado de cloro se ha contrado (fabricacin de cloruro de
vinilo para la produccin de PVC).
La utilizacin de este plstico esta prohibida para usos de vida corta
(problemas ambientales en vertederos, por aparicin de compuestos
orgnicos de muy alta toxicidad).

A partir de Combustibles Fsiles

Los procesos mas importantes son:
Gasificacin del carbn + depuracin del gas producido + tratamiento
final del H
2
.
Reformado de hidrocarburos. El metano es el ms adecuado y utilizado.
Descomposicin trmica de fracciones pesadas de petrleo. Plantas de
coquizacin. C
x
H
2y
= xC + yH
2


Gasificacin del carbn. Gas de carbon

La ventaja que presentan los combustibles gaseosos para la produccin de
calor y energa hace que aumente la demanda de gas.
Este gas tambin es llamado gas de sntesis y esta compuesto
principalmente por hidrgeno y monxido de carbono.
Mediante el proceso de gasificacin, se convierte el carbn en gas
combustible, reportndose su produccin a escala comercial desde el siglo
XIX.
Consiste en una mezcla de hidrgeno, monxido de carbono (productos
principales), dixido de carbono, vapor de agua aadido en exceso y otros
productos formados en reacciones secundarias.
El 1812 en Inglaterra y en 1816 en U$A se utiliz para la iluminacin, la
calefaccin y la pirolisis del carbn.
Todava este mtodo esta en uso; el gas es un sub-producto de la
carbonizacin del carbn para producir coke con fines metalrgicos.
Un gas combustible creado a partir de la 2da.mitad del siglo XX tena una
capacidad energtica de 3.4 a 6.0 MJ/m
3
(90 to 160 Btu/ft
3
) y tuvo una gran
aceptacin en la industria, especialmente en la de acero.
Aunque este gas combustible a sido ampliamente desplazado por las
nuevas tecnologas del siglo XX, aun se utiliza en la fabricacin de aceros.
Ms de quince sistemas de gasificacin de carbn se encuentran en activo
en el mundo para la produccin de hidrgeno orientado a la fabricacin de
fertilizantes de amonaco, mayoritariamente en China pero tambin en los
Estados Unidos, Alemania, Japn e India.
Existen varios tipos de sistemas de gasificacin en la actualidad, cuyas
diferencias primarias son:
o el tipo de gasificador (lecho fijo, lecho fluidizado o lecho arrastrado),
o la temperatura a la que salen los productos y
o la composicin de los mismos.
Todos los tipos de gasificadores usan vapor y aire u oxgeno para oxidar
parcialmente el carbn convirtindolo en el gas producto y aprovechan el
hecho de que la reaccin sea exotrmica, utilizando el calor.
7
Para que la produccin de hidrgeno va gasificacin de carbn sea prctica
a largo plazo, las emisiones de CO
2
que genera (una vez desplazado el CO)
necesitaran ser capturadas y almacenadas.

Las reacciones que ocurren en el proceso son:

C + O
2
CO
2
C + O
2
CO C + CO
2
2CO
C + H
2
O CO + H
2
C + 2H
2
CH
4
CO + H
2
O CO
2
+ H
2


ECONMICAS
4


Segn estimaciones, la captura y secuestro de CO
2
elevara el costo de la
produccin de hidrgeno de 0.55 $ a 1.25 $/Kg.H
2
(de 3.87 $ a 8.80 $/GJ),
lo que supondra un costo total de 1.43 $ a 2.13 $/Kg.H
2
(de 10.07 $ a
15.00 $/GJ), dependiendo de si las emisiones de H
2
S pueden capturarse
tambin junto a las de CO
2
(esto reducira los costos de captura y
almacenamiento disminuyendo las estimaciones previas).

En la Fig. 3 se muestran las etapas habituales del proceso de obtencin y
purificacin de hidrgeno.

Fig. 3 Etapas habituales del proceso de obtencin y purificacin de hidrgeno.


El conocido gas-agua se desarroll (1873) con el mismo mpetu que el gas
combustible y presenta un contenido trmico mayor, aprox. 13.0 MJ/m
3

(350 Btu/ft
3
).
Se utiliz en U$A en forma residencial e industrial hasta 1940, que fue
desplazado por el gas natural, de menor costo.


Reformado con vapor de agua

Reaccin principal (reformado), tomando como hidrocarburo al CH
4
.

CH
4
+ H
2
O = CO + 3H
2
Hr= 206.14 kJ/mol

Reaccin de desplazamiento

CO + H
2
O = CO
2
+ H
2
Hr= - 41.17 kJ/mol

4
Para mayor informacin de datos econmicos consulte: Aprovechamiento de recursos
energticos renovables no integrables en la red elctrica. El caso de la produccin de Hidrgeno. Anexo
IV (disponible en INTERNET).
8

Reaccin de coquizacin

2CO = C(s) + CO
2


La enorme energa endotrmica del proceso exige que parte del metano se
deba quemar para suministrar el calor necesario y exige reactores (hornos
de reformado) muy complejos y caros.

Para un hidrocarburos convencional en un reformado ocurren las siguientes
reacciones:

C
n
H
m
+ n H
2
O n CO + (n + m/2) H
2
H0 > 0
n CO + n H
2
O n CO
2
+ n H
2
H0 > 0

En presencia de un absorbente, por ej. CaO (reformado mejorado por
absorcin) ocurre:

C
n
H
m
+ 2 n H
2
O + n CaO n CaCO
3
+ (2 n + m/2) H
2


Tanto la reaccin de absorcin de CO
2
como la del desplazamiento del
equilibrio, son exotrmicas:

CaO + CO
2
CaCO
3
H = -178 kJ/mol
CO + H
2
O(g) CO
2
+ H
2
H = - 41 kJ/mol

ECONMICAS
5

En cuanto a la produccin centralizada, plantas grandes de Reformado por
Vapor con capacidades del orden de 145,000 Kg.H
2
/da pueden generar
hidrgeno con una eficiencia de 76% a 81%, y costos de 0.78 $ a 1.04 $ por
Kg.H
2
(5.50 $ a 7.30 $/GJ).

Los costos del hidrgeno por reformado van desde 2$ hasta 5$ por
kilogramo (ya distribuido y almacenado a alta presin), en funcin del costo
de la materia prima, la escala de produccin y otras variables.


Por Descomposicin Trmica

Adems de los procesos de reformado vistos anteriormente, puede
producirse hidrgeno a partir de gas natural descomponindolo
trmicamente en hidrgeno y compuestos que incluyen carbono.

Una forma para descomponerlo sera mediante un reactor de concentracin
solar o helistato, el cual suministrara el calor necesario para activar la
reaccin de descomposicin.

Tambin puede generarse hidrgeno a partir de energa solar usando de
forma concentrada la radiacin solar para calentar el vapor de agua a

5
Para mayor informacin de datos econmicos consultar a Aprovechamiento de recursos
energticos renovables no integrables en la red elctrica. El caso de la produccin de Hidrgeno. Anexo
IV (disponible en INTERNET.
9
temperaturas de ms de 1.727 C (2.000 K), donde se disocia en hidrgeno
y oxgeno.

La produccin de hidrgeno por esta va se ve favorecida si la temperatura
es an ms alta, generndose mayores cantidades mientras la temperatura
aumente hasta 2 727 C (3 000 K) y la presin disminuya.

Por tanto, en ausencia de limitaciones de los materiales y de operacin y
considerando el balance energtico global, la produccin de hidrgeno
mediante va solar trmica debiera ser llevada a cabo a alta temperatura y
bajos niveles de presin.

ECONMICAS
6


Se estima que se podr producir hidrgeno a partir de energa solar trmica
a unos costos de 2,56 $ a 3,55 $/kg.H
2
(18 $ a 25 $/GJ) suponiendo una
tasa de descuento del 6% y de 3,83 $ a 5,11 $/Kg.H
2
(27 $ a 36 $/GJ) con
una tasa de descuento del 12%.
La energa solar de alta temperatura puede obtenerse de las centrales de
torre o de discos parablicos.
Estos sistemas son capaces de alcanzar las elevadas temperaturas
necesarias ya comentadas.
La tecnologa del campo de helistatos es relativamente madura, con
costos por rea del campo de 150 /m
2
, habindose demostrado que
alcanza temperaturas mayores de 1 000 C y densidades de potencia en el
receptor de ms de 2 MW/m
2
.
Se han desarrollado modernos sistemas de control y se prev una
reduccin de costos del 60% para el ao 2015.

Procesos de oxidacin parcial cataltica

La reaccin de oxidacin selectiva es:

2CH
4
+ O
2
= 2CO + 4H
2
Hr= - 36 kJ/mol

A continuacin seguir la reaccin de desplazamiento para convertir CO en
CO
2
y producir ms hidrgeno.
Por tratarse de una reaccin ligeramente exotrmica puede automantenerse
y el reactor es muchsimo ms sencillo, compacto y barato que en el caso
del reformado convencional.
El rendimiento H
2
/CH
4
es algo menor que en el Reformado.

Procesos de autorreformado

Combinan una combustin parcial del metano exotrmica con defecto de
oxgeno y un posterior reformado con vapor de agua de los productos de la
combustin para generar un proceso autotrmico.

6
Para mayor informacin de datos econmicos consultar a Aprovechamiento de recursos
energticos renovables no integrables en la red elctrica. El caso de la produccin de Hidrgeno. Anexo
IV(disponible en INTERNET.
10
El reactor presenta una complejidad intermedia entre la de los dos casos
anteriores.


A partir de fuentes renovables

Puede producirse hidrgeno a partir de fuentes renovables mediante tres
alternativas:
En primer lugar, la electricidad generada mediante fuentes renovables
puede usarse para disociar molculas de agua va electrlisis.
En segundo lugar, el agua puede disociarse trmicamente si utilizamos
fuentes renovables que ofrezcan grandes cantidades de calor como es
el caso de la solar trmica, sin necesidad de uso de corriente.

En tercer lugar, la biomasa y otros tipos de carga pueden usarse para
generar hidrgeno mediante procesos de gasificacin, descritos
anteriormente.

Produccin centralizada-descentralizada

Para grandes consumos se prefiere plantas cercanas que minimicen el
transporte y almacenamiento.
Para consumos medios o pequeos:
o La fabricacin centralizada permite optimizar tecnologas y reducir
costos de fabricacin, pero surgen los costos asociados al
almacenamiento y transporte.
o La fabricacin descentralizada permite utilizar energa elctrica
renovable in situ o las redes ya existentes de distribucin (gas
natural), aunque los costos unitarios fijos y variables resultan
superiores.

Biomasa



Segn el Diccionario de la Real Academia
Espaola, la acepcin en Biologa es:


Materia orgnica originada en un
proceso biolgico,
espontneo o provocado,
utilizable como fuente de energa

Esta acepcin se refiere a la biomasa til en trminos energticos.
Las plantas transforman la energa radiante del Sol en energa qumica a
travs de la fotosntesis.
Parte de esa energa qumica queda almacenada en forma de materia
orgnica.
11
Algunos consideran que el termino 'biomasa' debe reservarse para
denominar la materia prima empleada en la fabricacin de biocombustibles.
La energa qumica de la biomasa puede recuperarse quemndola
directamente o transformndola en combustible.
La energa til puede extraerse por combustin directa de biomasa
(madera, excrementos animales, etc.), pero tambin de la combustin de
combustibles obtenidos de ella mediante transformaciones fsicas o
qumicas (por ejemplo, gas metano de los residuos orgnicos), procesos en
los que siempre se pierde algo de la energa til original.
La biomasa puede ser til directamente como materia orgnica en forma de
abono y tratamiento de suelos (por ejemplo, el uso de estircol o de
coberturas vegetales). Por supuesto, no puede olvidarse su utilidad ms
comn: servir de alimento a muy diversos organismos, incluido el ser
humano.
La biomasa de la madera, residuos agrcolas como el bagazo de la caa de
azcar y el estircol contina siendo una fuente principal de energa y
materia tiles en pases poco industrializados.
El bagazo seco tiene una capacidad energtica de 18.6 a 20.9 MJ/kg (8000
a 9000 Btu/lb).
En U$A en 1991, la madera y sus residuales produjeron aprox. 1.7 EJ
(1.6 x10
15
Btu[quads] de energia).
Puede utilizarse indirectamente en forma de biocombustible (el etanol
puede obtenerse del vino por destilacin):

Puede clasificarse en
biomasa natural,
biomasa residual y
cultivos energticos.

La biomasa natural es la que se produce en la naturaleza sin intervencin
humana. Por ejemplo, cada natural de ramas de rboles.
La biomasa residual es el subproducto o residuo generado en las
actividades agrcolas (poda, rastrojos, etc.), silvcola y ganaderas, as como
residuos de la industria agroalimentaria (alpechines, bagazos, cscaras,
vinazas, etc.) y en la industria de transformacin de la madera (aserraderos,
fbricas de papel, muebles, etc.), as como residuos de depuradoras y el
reciclado de aceites.
Los cultivos energticos son aquellos que estn destinados a la produccin
de biocombustibles. Adems de los cultivos existentes para la industria
alimentaria (cereales y remolacha para produccin de bioetanol y
oleaginosas para produccin de biodisel), existen otros cultivos como los
lignocelulsicos forestales y herbceos.
Biomasa como energa alternativa
Hay que analizar algunas caractersticas a la hora de enjuiciar si el
combustible obtenido puede considerarse una fuente renovable de energa:

Emisiones de CO
2
(dixido de carbono). En general, el uso de biomasa
o de sus derivados puede considerarse neutro en trminos de emisiones
12
netas si slo se emplea en cantidades a lo sumo iguales a la produccin
neta de biomasa del ecosistema que se explota.

Otras emisiones de gases de efecto invernadero.

Desventajas

El mayor problema es la utilizacin de cultivos de vegetales comestibles
(por ejemplo, el maz); o el cambio de cultivo dedicados a la alimentacin,
por cultivo destinados a producir biocombustibles, aumentando el problema
del hambre en el mundo.
La incineracin puede producir sustancias toxicas.
No existen demasiados lugares idneos para su aprovechamiento
ventajoso.
Tala de bosques nativos que sern dedicados a cultivos de productos con
destino a producir biocombustibles.

Procesos especiales para el uso de biomasa

Existen procesos termoqumicos que transforman parte de la energa
qumica de la biomasa en energa trmica.

Dentro de estos mtodos se
encuentran la combustin y la
pirlisis.


La energa trmica obtenida puede utilizarse para calefaccin; para uso
industrial, como la generacin de vapor; o para transformarla en otro tipo de
energa, como la energa elctrica o la energa mecnica.

Desde la Edad Antigua se obtiene carbn vegetal mediante pirolisis, que
consiste en la combustin incompleta de biomasa a unos 500 C con dficit
de oxgeno. El humo producido en esa combustin es una mezcla de
monxido y dixido de carbono, hidrgeno e hidrocarburos ligeros.

Produccin de Hidrgeno

La produccin de hidrgeno a partir de biomasa es potencialmente atractiva
debido a varias razones.

En primer lugar, y la ms importantes es que la biomasa es una fuente
renovable a corto plazo que puede producirse en grandes cantidades e
indefinidamente.
En segundo lugar, al eliminarse CO
2
de la atmsfera durante el
crecimiento de la biomasa, producir hidrgeno a partir de esta fuente
fundamentalmente lo libera de nuevo a la atmsfera sin aumentar la
cantidad neta del mismo.
13
En tercer lugar, a diferencia de algunas fuentes renovables de hidrgeno
con limitaciones geogrficas debido a la disponibilidad, los recursos de
biomasa estn relativa y ampliamente distribuidos en el mundo.
En cuarto lugar, la produccin de biomasa puede generar co-productos
de valor adems del calor residual, como pegamentos, carbn negro,
carbn activo, polmeros, fertilizantes, etanol, cidos diversos,
combustible diesel, ceras y metanol.

Mediante la explotacin de estos co-productos, es probable mejorar la
economa de la produccin de hidrgeno con biomasa.

ECONMICAS

En un anlisis econmico de un gasificador con calentamiento indirecto, se
estima precios de venta a puerta de central de 1,12 $/Kg.H
2
(7,90 $/GJ) a
1,19 $/Kg.H
2
(8,41 $/GJ) sin tasa de retorno y de 2,31 $/Kg.H
2
(16,28 $/GJ)
a 2,87 $/Kg.H
2
(20,18 $/GJ) con una tasa de retorno del 20%, segn escala
de produccin.

El National Research Council (NRC) tambin ha estimado los costos
actuales y potenciales del hidrgeno obtenido con el gasificador de soplado
de oxgeno, a media escala de produccin (24.000 khH
2
/da) siendo de
4,63 $/Kg.H
2
(32,65 $/GJ) con la tecnologa actual y de 2,21 $/Kg.H
2

(15,59 $/GJ) con la futura y el CO
2
vertido a la atmsfera. Si se decide
capturar el CO
2
, el NRC estima costos de 5,08 $/Kg.H
2
(35,83 $/GJ) con la
tecnologa actual y de 2,53 $/Kg.H
2
(17,84 $/GJ) con la futura.



Algunas comparaciones entre el H
2
, la gasolina y el metano


En la siguiente tabla se sealan algunas propiedades del H
2
, la gasolina y el
metano.

Tabla 1. Algunas propiedades del H
2
, la gasolina y el metano.

14


1 kg de H
2
equivale a 2,78 kg de gasolina, a 2.80 kg de gasleo y a unos 3
kg de gas natural.
1 L de H
2
lquido equivale a 0.268 L de gasolina y a 0,236 L de gasleo.
1 L de H
2
gas (a 350 bar) equivale a 0,10 L de gasolina, a 0,09 L de gasleo
y a unos 0,3 L de gas natural (a 350 bar).

Transporte

A la misma presin de compresin un mismo gaseoducto permite
transportar 3 unidades de energa como gas natural por 1 unidad de H
2
.
En cuanto a los costos de distribucin, se estima que a largo plazo se
alcancen los 1.60 $/Kg.H
2
en las plantas centralizadas a gran escala (va
red de tuberas) y los 2$ a 2.50 $/Kg.H
2
en los de la produccin
descentralizada.
Almacenamiento

Es de baja densidad pero presenta costos elevados si se desea licuar.
Esta en desarrollo el almacenamiento como hidruro (Mg
2
NiH
4
, LaNi
5
H
6
) y en
fibras de carbono.



OBTENCION DE HIDROGENO POR ELECTROLISIS

Consideraciones generales

Un esquema energtico de la electrolisis es el siguiente:

Energa Elctrica Electrolisis Energa Qumica
del H
2
O del H
2

El Portador Energtico

Por lo tanto, la produccin de Hidrogeno por electrolisis requiere del
consumo de energa elctrica

Soluciones para el uso de la energa elctrica

Utilizar la energa elctrica en horario de bajo consumo.
Aumentar la eficiencia de los procesos, desarrollando nuevos
procedimientos (tecnologas) y nuevos materiales.


Nuevos procedimientos. Tecnologas en desarrollo

La Fig. 4 da una visin general de los distintos procesos que existen.

15

Fig. 4 Voltaje aplicado en diferentes procesos
electrolticos para obtener H
2
.

En la Fig. 4 se seala:
- Lnea 4. Define el 100% de eficiencia en la electrolisis (potencial
termoneutral);
- Lnea 5. Representa la frontera del voltaje aplicado (E) donde
ocurre (hacia arriba) o no (hacia abajo) la electrolisis del agua
(potencial termodinmico). En esta lnea la eficiencia es mxima
(120%).
- Electrolisis de avanzadas, que es el proceso electroltico
complementado con:
con ultrasonido,
presiones muy elevadas,
con corriente pulsada,
con alternativa para la reaccin andica (oxidacin del SO
2
,
CO, NO, Cl, etc.)
con electrolitos slidos.

Todos los procesos comerciales estn en la zona de baja eficiencia con un
valor alrededor del 70 % y los procesos de avanzada que han llegado a
escala industrial han alcanzado hasta el 87 % de eficiencia
7
.


El Problema

El desarrollo tecnolgico no ha alcanzado
un nivel comercial domstico


Nuevos Materiales

Elementos simples (inicio del siglo XX)

En la Fig. 5 se grafica la densidad de corriente de intercambio para el
desprendimiento de hidrogeno sobre distintos elementos.
Esta magnitud permite conocer la velocidad de la reaccin ya que son
directamente proporcionales.

7
Datos de los aos 90 del siglo pasado.
16


Fig. 5 Densidad de corriente de intercambio
para el desprendimiento de H
2
sobre distintos elementos.

Del anlisis de la figura surge la pregunta

Por qu unos elementos favorecen
el desprendimiento de H
2
y otros no?

La respuesta es

Porque el metal esta involucrado en el
Mecanismo de la Reaccin Electrdica

Mecanismo de la reaccin electrdica

k1
H
2
O + M + MH
ads
+ OH
-
(1)
k2
k3
MH
ads
+ H
2
O + M + H
2
+ OH
-
(2)
k4
k5
MH
ads
+ MH 2M + H
2
(3)
k6


En forma esquemtica seria (Fig. 6):


Fig. 6 Esquema del mecanismo de reaccin para la obtencin de hidrogeno
1-2 Mecanismo Volmer-Heyrovsky
1-3 Mecanismo Volmer-Tafel
M
MH
es la fase metlica (acta como
catalizador)
ad
es un intermediario
1)
MH
ads
2)
3)
H
2 H
2
O
17


En el intermediario MH
ad
estn presentes interacciones metal-in que
dependern de la naturaleza del metal. Por tal motivo, los metales se
comportan de forma diferente en el proceso de desprendimiento de
hidrogeno, o sea, actual como catalizadores.

Entonces, cabe la siguiente pregunta

qu hacer?

y la respuesta sera

Buscar combinaciones de diferentes elementos y compuestos,
o sea,
Nuevos Materiales, que presenten un Sinergismo Positivo



Tipos de combinaciones de elementos y compuestos para el catodo.

Los materiales catdicos por lo general, son en base a Ni.

Se han investigado compuestos como:

Sulfuro de Ni (NiSx) simple, modificado, composite o amorfo.
Evidencias experimentales demuestran que la forma amorfa del S
aumenta el poder electrocataltico y su contenido debe estar
alrededor del 30 % atmico.
Aleaciones de Ni: binarias, ternarias, con tierras raras.
Composite en base a Ni.
Las investigaciones plantean que existe sinergismo positivo por la
presencia de TiO
2
.
Aleaciones amorfas, vidrios metlicos, espinelas, TiO
2
, carburos como
TiC y aleaciones de Ti.


En resumen:
Los elementos ms frecuentes son:
Ni, Co, Ti y su oxido, TiO
2
, Al, Ru


Tipos de combinaciones de elementos y compuestos para el nodo.

En la actualidad son muy variados los materiales que se desarrollan para
nodos.


18
Se han investigado compuestos como:

Mezcla de xidos de metales nobles como por ejemplo el PdO
2
, TiO
2
,
SnO
2
RuO
2
, PtO
2
, PdO
2
, IrO
2
, RhO
2
, etc.
o La bibliografa indica que el tratamiento trmico y la voltametra
cclica repetitiva (mtodo electroqumico) son las tcnicas ms
utilizadas para la produccin de estos xidos.
xidos con caractersticas especiales como las espinelas de Ni y Co; las
ferritas; las perovskitas; las delafositas y mezclas de xidos ternarios.
Aleaciones de Ni y Co.
Compuestos polimricos en base al Ftalocianuro de Fe y al Tetraazo-
anuleno, al Nquel-Raney, a compuestos de Fe-Molibdatos, aleaciones
de Ge-P-Te, etc.

Un anlisis de estos materiales andicos permite hacer las siguientes
observaciones:

Es posible agruparlos en:

xidos con diferentes caractersticas estructurales especiales
como espinelas, ferritas, etc.

Aleaciones de Ni Co.

Compuestos organo-metlicos y

Materiales aislados.

El Ni y el Co forman parte de una gran mayora de estos materiales y en
muchos casos, estos elementos son mayoritarios en la composicin del
material.

La tcnica ms utilizada para la obtencin de estos materiales andicos
es el tratamiento trmico.



La electrolisis de agua


La reaccin es: 2H
2
O = 2H
2
+ O
2
Hr= 286 kJ/mol

El rendimiento de los electrolizadores puede llegar al 85 %.

Para el clculo del rendimiento global y su valoracin medioambiental, el
factor fundamental a considerar es el origen de la energa elctrica que se
consume (rendimiento de la planta correspondiente y s se utiliza energas
renovables o no renovables).


19
ECONMICAS
8


Un electrolizador con un rendimiento del 85 % que produce 10 Nm
3
/h de H
2
,
consume 35,29 kW y 8,091 kg de agua.
Una celda de combustible de 10 kW que tenga un rendimiento del 45 %
consume 7,40 Nm
3
/h de H
2
, que equivale a 0,667 kg de H
2
y produce 6,00
kg de agua.

Lo anterior indica que slo se recupera 1/3 de la energa
utilizada para producir el H2
2
por electrolisis.


Esto significa que falta un camino largo por andar!!!


Los electrolizadores

Los electrolizadores con tecnologa ms madura se basan en electrolitos
alcalinos, generalmente compuestos de hidrxido de potasio.

Se estn desarrollando nuevas tecnologas de electrolizadores que se
basan en tres o ms tecnologas avanzadas:
a) Electrlisis con electrolito de membrana polimrica slida (las mismas
membranas de las celdas de combustible que tienen un electrolito
polimerico: PEM
9
).
b) Electrlisis de vapor a alta temperatura.
c) Electrlisis de vapor con gas natural.

La ventaja de los electrolizadores de vapor de alta temperatura se debe al
hecho de que requieren un voltaje mucho menor para separar el agua a
temperaturas de 900 C a 1 000 C que el necesario a temperatura
ambiente. Estos electrolizadores de alta temperatura usaran ante todo
materiales cermicos, pero las altas temperaturas de estas unidades
presentan complicaciones en cuanto a materiales y fabricacin y su
complejidad global ha supuesto una barrera para su comercializacin.

La electrlisis de vapor asistida con gas natural consiste en que se
suministra gas natural a los nodos de los electrolizadores de vapor de alta
temperatura en vez de aire. El gas natural reduce la cantidad de electricidad
a suministrar, pues es menor que en el caso de la electrlisis de vapor.

Esta reduccin en las necesidades elctricas da como resultado una
eficiencia del 60% al 75%, en trminos de entradas de energa primaria,
comparada con una eficiencia del 40% en una electrlisis alcalina
convencional suponiendo una red elctrica media americana.


8
Para mayor informacin de datos econmicos consultar a Aprovechamiento de recursos energticos
renovables no integrables en la red elctrica. El caso de la produccin de Hidrgeno. Anexo
IV(disponible en INTERNET.
9
Siglas en ingles de Membrana de Intercambio Protnico; o tambin SPE que son las siglas de
Solid Polymer Electrolyte.
20
Los electrolizadores tienen la ventaja de:
producir hidrgeno puro,
la capacidad de generarlo directamente a relativa altas presiones (en el
caso de los PEM) y
la capacidad de utilizar casi cualquier combustible primario para producir
electricidad.

Entre las desventajas se encuentran:
el alto costo de inversin (particularmente los electrolizadores PEM),
la disminucin de las eficiencias con la tasa de produccin para un
sistema dado y
la incierta durabilidad de los novedosos electrolizadores PEM que se
comenzaron a comercializar en 2004.

ECONMICAS

Los electrolizadores con electrolito polimrico slido se caracterizan por
mayores costos de inversin que los alcalinos, pero se espera que estos
costos disminuyan con la maduracin de la tecnologa y que produzcan
volmenes mayores.

Sin embargo, los electrolizadores tipo PEM tienen las ventajas de contar
con mayores eficiencias de operacin que los alcalinos, y la posibilidad de
operar reversiblemente como las celdas de combustible de tipo PEM
generando corriente.

Los costos de produccin de hidrgeno mediante electrlisis dependen:
del tipo de electrolizador (con los correspondientes costos de inversin y
eficiencias), as como
de los costos de la electricidad y otros inputs.

Para producciones a gran escala mediante electrlisis alcalina
convencional, los electrolizadores Norsk Hydro anuncian:
unos costos potenciales de 2,96 $/Kg.H
2
(20,9 $/GJ), suponiendo una
planta que genera 4.000 Nm
3
H
2
/h,
los costos de inversin del electrolizador seran de 13 millones de $ y
los costos de la electricidad de 0,029 $/Kw.h.

La Celda

En el diseo de la celda hay que tener presente los siguientes aspectos:
distribucin del potencial,
posicin de los electrodos,
resistencia hmica del electrolito,
transferencia de masa y calor,
necesidad de un diafragma,
necesidad de trabajar en sistema cerrado.

Distribucin del potencial.
Se debe lograr que el gradiente de potencial sea el mismo en toda la
superficie del electrodo, para obtener una distribucin de densidad de
21
corriente uniforme, lo que permite que la concentracin del producto (H
2
)
sea igual en todas las partes del electrodo.
Esto se puede lograr de 2 formas: empleando electrodos cilndricos y
concntricos o planos y paralelos a contraelectrodos de igual tamao.
Generalmente las reas de los electrodos que estn una frente a otra
son las responsables de transportar la corriente, por eso es necesario
poner el electrodo entre 2 contraelectrodos para que ambas reas sean
efectivas.

Resistencia del electrolito.
Se puede disminuir de varias formas.
o Se puede acortar la distancia entre nodo-ctodo.
Se ha reportado que puede ser hasta de 0,1-0,2 mm.
o Tambin se debe evitar el uso de diafragmas, ya que aumenta la
resistencia del electrolito.
o Adicionando un electrolito soporte.
o Utilizando iones con gran movilidad inica.

Transferencia de masa y calor.

La transferencia de masa se puede facilitar con la agitacin, pero si el
producto es un gas no es necesaria la agitacin.
Otra forma de transferencia de masa es mediante la circulacin del
electrolito a travs de toda la celda.
Para lograr una mejor transferencia de masa, tambin se puede utilizar
ultrasonido y campos magnticos (debido al efecto magneto-
hidrodinmico).

En la fig. 7 se muestran diferentes tipos de celdas.

Celdas Industriales

Los electrolizadores comerciales pueden clasificarse en 2 tipos: unipolares
(monopolar) (A de la Fig. 7) y bipolares (Fig.8).

Los unipolares presenta una estructura parecida a la de un tanque, cuenta
con varias celdas cuyos electrodos se conectan en paralelo. Consisten en
nodos y ctodos aislados unos de otros por separadores, usualmente de
asbesto, o membranas, que separan al hidrgeno y al oxgeno (gases
producto de la electrolisis) pero permite el paso de los iones formados,
introducidos en KOH al 28% a 60-80
o
C, por donde se pasa una corriente
de 1,35 A/m
2
.

En la celda, cada electrodo tiene la misma polaridad en ambas superficies y
ocurre un solo proceso; esto es, el desprendimiento de H
2
u O
2
.
Una misma celda contiene varios electrodos, conectndose los ctodos y
los nodos en paralelo.
As, el voltaje total ser el del par nodo/ctodo siendo generalmente del
orden de 1,7-2,0 V.
22


A- Celda Filtro-Prensa. Electrolizador unipolar
1: catlito, 2: anlito
B- Celda de Flujo

C- Celda para Foto-electrolisis del H
2
O.

D- Celda de
Flujo de
laboratorio con 3
electrodos
(k, c, o).
Fig. 7. Diferentes celdas industriales y de laboratorio para distintos procesos electroqumicos.




Fig. 8 Celda tipo prensa. Electrolizador bipolar


A bajos voltajes, el aislamiento interno de los electrodos es relativamente
simple, lo que permite obtener altas corrientes por celda unitaria,
aumentndose el nmero de electrodos en la celda-tanque.

23
Los electrizadores bipolares consisten en un nico modulo con un gran
numero de electrodos, donde cada uno funciona como ctodo por una cara
y como nodo por la otra.
Las celdas se conectan en serie; de este modo, el hidrgeno se produce en
un extremo de la celda y el oxgeno en el extremo opuesto, tambin es
necesaria una membrana que separe los electrodos.
La estructura ms compacta y con mejor contacto elctrico para celdas
bipolares se obtiene mediante las lminas bipolares o electrodos bipolares.
El conjunto es montado de forma que se obtiene una configuracin de celda
tipo filtro-prensa.
En esta celda, cada electrodo es aislado y cada par de electrodos se separa
por un diafragma, formando una celda individual.
Durante el funcionamiento de la celda se producen reacciones
electroqumicas diferentes en cada uno de los electrodos (caras de la
lmina).
Estas lminas, adems de conductoras elctricas, tambin deben ser
conductoras trmicas, para participar en la disipacin de calor.
Estas lminas deben ser impermeables a gases, ya que separa los gases
de compartimientos adyacentes.
Por ltimo, aportan rigidez y resistencia mecnica al conjunto de la celda.
De esta forma un electrolizador bipolar puede contener de varias decenas a
cientos de celdas individuales en serie.
Antiguamente las celdas para la electrolisis del agua eran tipo-tanque, sin
embargo, recientemente han sido sustituidas por celdas bipolares por el
hecho de que estas ltimas presentan menores costos de instalacin y
tambin por la mayor facilidad de operacin a temperaturas y presiones
altas, lo que ocasiona una reduccin en el voltaje de la celda.
La desventaja de estos electrolizadores bipolares es que una celda
defectuosa, paraliza la operacin de toda la celda-prensa.





Fotolisis
La obtencin de hidrgeno por descomposicin del agua utilizando luz solar
ocurre segn la reaccin:
H
2
O(l) + luz solar H
2
(g, 1 atm) + O
2
(g, 1 atm)
En 1971, Fujishima y Honda demostraron que fotoelectrodos
semiconductores podan ser utilizados para la descomposicin foto-asistida
de la molcula de agua.

Todos estos sistemas se basan en la unin ntima electrolito-semiconductor
formando un electrodo.

24
Existen diferentes variantes:
Celda fotoelectroqumica con un fotoelectrodo semiconductor.
Celda fotoelectroqumica con un fotoelectrodo formado por una
estructura de capas semiconductoras;
que tiene incorporado una celda solar fotovoltaica y
al ser iluminado el semiconductor en contacto con el electrolito,
este se polariza convenientemente.
Celda fotoelectroqumica con un fotoelectrodo sensibilizado.
Suspensiones donde en cada partcula existe una unin electrolito-
semiconductor, como en las celdas fotoelectroqumicas; requieren de
sensibilizadores y catalizadores.
Efectiva para la descontaminacin de residuos industriales.
Sin embargo, no ha sido igualmente exitosa para lograr la fotlisis
del agua.

Todos los sistemas se basan en principios fotoelectroqumicos.
Celdas fotoelectroqumicas (PEC)
Es una celda electroqumica donde al menos uno de los electrodos es
iluminado.
Los fotoelectrodos son materiales semiconductores.
La interfase semiconductor-electrolito es lo que constituye propiamente el
fotoelectrodo.
Los electrodos son inertes, actan como aceptores o donores de electrones
y no ocurre ningn proceso RedOx.
La presencia de huecos en la superficie del semiconductor es equivalente a
la prdida de electrones de los estados enlazantes correspondientes a la
banda de valencia.
Esto puede provocar el debilitamiento de enlaces entre tomos vecinos, y
pude causar que el electrodo se degrade o intervenga en alguna reaccin
qumica.
En una celda fotoelectroqumica, es conveniente que los electrodos no se
deterioren con su uso.

Celdas fotoelectroqumicas regenerativas

Son aquellas en que el proceso electroqumico en el fotoelectrodo es
exactamente el opuesto al que ocurre en el contraelectrodo.
Asi, se mantienen constantes las concentraciones de las especies redox del
electrolito.
En presencia de luz y sin voltaje aplicado en el electrodo
si es tipo n,
en el semiconductor ocurre la oxidacin
A
-
+ h
+
A
y en el contraelectrodo ocurre la reduccin
A + e
-
A
-
25
o sea, las concentraciones de A
-
y A permanecen constantes.
Es utilizada como celda solar, o sea, para la conversin de la luz solar en
energa elctrica o conversin fotovoltaica.

Celdas fotoelectroqumicas no regenerativas

Estn presentes dos pares redox en el electrolito.

En un electrodo ocurre la oxidacin
A
-
+ h
+
A
y en el otro, la reduccin del otro par redox
B + e
-
B
-


No se mantiene constante la composicin de electrolito.

Es necesario evitar la interaccin directa entre las especies de los pares
redox ya que puede ocurrir una transferencia irreversible de electrones
(reaccin qumica).

Por esta razn se emplean dos compartimentos separados por una
membrana selectiva de iones impermeable a las especies de los pares
redox.

La membrana evita la transferencia directa de electrones del sistema
redox (B
-
/B) al (A
-
/A).

Si el semiconductor es iluminado con una radiacin de
una intensidad tal, que el nivel de Fermi en el volumen
del semiconductor (donde la radiacin no llega) aumente
lo suficiente como para que los electrones fluyan de este
electrodo al electrodo metlico, ocurre la oxidacin en el
fotoelectrodo (tipo n) y la reduccin en el
contraelectrodo.

Cuando esto ocurre, se dice que estamos en presencia de una fotlisis (ver
Fig. 9).

En las celdas electrolticas convencionales, este proceso sucede aplicando
un potencial externo (electrlisis).



26

Fig. 9 Diagrama de energa de una celda fotoelectroqumica no regenerativa.
a) circuito abierto en oscuridad. b) circuito cerrado bajo iluminacin.



Fotolisis del H
2
O

La energa necesaria para descomponer la molcula de agua en H
2
y O
2
es
de 1.23 eV.

La electrlisis del agua ocurre en una celda electroltica cuando se aplica
una diferencia de potencial de 1.23 V (valor terico).

En realidad se requiere una diferencia mayor porque hay que considerar el
sobrepotencial, que representa la energa adicional que hay que suministrar
al sistema por la irreversibilidad del proceso.

Si al fotoelectrodo se le suministra la energa luminosa necesaria para
descomponer el agua, se lograr la fotlisis (ver Fig. 10).



Oxidacin
Reduccin
Circuito Externo
Fig. 10. Representacin esquemtica de la fotlisis del agua.

27
En el semiconductor (para tipo n) ocurre la oxidacin del agua a oxgeno,
que en medio cido o neutro se representa mediante la semi-reaccin de
oxidacin:
2H
2
O + 4h
+
O
2
(g) + 4H
+
(ac)
y en medio bsico:
2OH
-
(ac) + 4h
+
O
2
(g) + 2H
+
(ac)

En el electrodo metlico ocurre la reduccin del agua a hidrgeno, que en
medio bsico o neutro se representa mediante la semi-reaccin de
reduccin:
2H
2
O + 2e- H
2
(g) + 2OH
-
(ac)

y en medio cido:

H
+
(ac) +2e- H
2
(g)

Para que en una celda fotoelectroqumica con un electrodo semiconductor
pueda ocurrir la fotoelectrlisis sin necesidad de aplicar un voltaje externo
han de cumplirse dos requisitos fundamentales:

1- Que el fotovoltaje (la diferencia energtica entre los cuasi-niveles de
Fermi bajo iluminacin) sea mayor que la energa necesaria para romper la
molcula de agua (1.23 eV).
Por lo tanto, el valor de Eg debe ser suficientemente mayor que 1.23 eV
(los clculos indican una energa superior a 1.8 eV).
Esto implica que los fotones absorbidos tienen energa mayor que la
necesaria para la ruptura de la molcula de agua. Fotones con energa
superior a sta, tienen longitud de onda inferior a 688 nm; por lo que en
principio puede aprovecharse el espectro solar visible y ultravioleta.

2- Que los niveles de Fermi correspondientes a los dos pares RedOx de las
semi-reacciones de descomposicin del agua estn comprendidos entre los
valores de energa de las bandas de valencia y conduccin del
semiconductor en la interfase (ver Fig. 7); o sea, el de la semi-reaccin de
oxidacin por encima de la energa de la banda de valencia y el de la semi-
reaccin de reduccin por debajo del borde de la banda de conduccin.


Biofotlisis

Las plantas y bacterias han resuelto muy eficientemente la descomposicin
del agua utilizando la luz solar;
Este proceso denominado biofotlisis , forma parte de la fotosntesis.
La produccin de hidrgeno por biofotlisis, tambin citada como
fotodisociacin biolgica del agua, se refiere a la conversin de agua y
energa solar en hidrgeno y oxgeno usando microorganismos,
comnmente microalgas y /o cianobacterias.

La planta utiliza los cuantos de luz para obtener oxgeno e hidrgeno.
28
Este ltimo no se obtiene en su forma molecular sino que pasa por otras
reacciones a formar parte de la biomasa que la planta sintetiza.
La planta almacena la energa solar en la biomasa que produce.
Algunas algas en condiciones especiales pueden producir hidrgeno
molecular y su cultivo es una va de producir hidrgeno utilizando la
biofotlisis.
El hombre an no ha resuelto el problema de la conversin directa en una
sola transformacin energtica, o sea, de la energa luminosa directamente
en energa qumica almacenada con la suficiente eficiencia y rentabilidad.
Por lo que an no se ha implementado en la prctica, a pesar de las
muchas investigaciones realizadas.
La produccin biofotoltica de H
2
dista mucho an de expresarse
comercialmente, pues requiere de un significativo avance cientfico (cmo
ocurre) y tecnolgico (cmo intervenir la maquinaria bioqumica).
Se han realizado avances en la caracterizacin bioqumica de los
microorganismos que producen hidrgeno bajo condiciones adecuadas.
Adems, se han propuesto diseos de fotobioreactores ms eficientes para
la obtencin de biomasa.
La produccin de hidrogeno por microalgas fotoauttrofas (se producen a s
mismas a partir de luz y CO
2
) se basa en la utilizacin de la energa solar
para la fotodisociacin del agua y la consecuente transferencia de
electrones en una cadena transportadora de ellos, ubicada en diferentes
estructuras
En la membrana de estas estructuras est la maquinaria fotosinttica.
Esta "maquinaria" consiste de una serie de protenas y compuestos que en
ltimo trmino transportan los electrones desde el agua hacia molculas
como NADH y el H
2
.




INVESTIGACIONES NECESARIAS. TENDENCIAS
10


ENERGAS RENOVABLES

Las energas renovables presentan un gran atractivo para la produccin
de hidrgeno y debido a su gran diversidad, tienen diferentes niveles de
desarrollo.
Hoy en da son posibles los procedimientos de electrlisis a baja
temperatura con energa elica y fotovoltaica.
A partir de 2010 ser posible la gasificacin de biomasa por medios
solares.
A partir de 2015 est previsto realizar la descarbonizacin de
combustibles fsiles utilizando energa solar.
A partir de 2020 se espera tener disponibles los procesos termoqumicos
por energa solar y los fotoqumicos.

10
Tomado de: Aprovechamiento de recursos energticos renovables no integrables en la red
elctrica. El caso de la produccin de Hidrgeno. Anexo IV(disponible en INTERNET).
29

Podra resumirse el escenario temporal en tres etapas:
en una primera, casi todo el hidrgeno procede de combustibles
fsiles;
en una segunda, las renovables sern capaces de producir la
descarbonizacin de estos combustibles y
en una tercera se llegara a la separacin termoltica del agua
mediante ciclos termoqumicos.



ENERGA SOLAR

Aunque a nivel masivo la mayor aplicacin de la energa solar es la de alta
temperatura, tambin son posibles otros escenarios como la electrlisis de
alta temperatura.
En cuanto a las tecnologas masivas, puede generarse hidrgeno a partir de
energa solar usando de forma concentrada la radiacin solar para calentar
el vapor de agua.
De hecho, las primeras centrales en base a esta tecnologa estn cerca de
ser comercializadas, aunque hoy en da resultan dos veces y media ms
caras que las de combustible fsil.
Como tecnologas a largo plazo se contemplan los ciclos termoqumicos
relacionados con la disociacin trmica del Zn/ZnO de forma directa.
El sistema de recoleccin de radiacin solar es capaz de generar suficiente
voltaje para descomponer el agua.




BIOMASA

El International Institute for Applied Systems Analysis (IIASA) estima en la
actualidad el potencial de la biomasa en todo el mundo alrededor de
250 EJ, y para 2050, por encima de 350 EJ.
Estos valores son comparables con el consumo global de combustibles
fsiles actual de alrededor de 300 EJ y con la demanda global de
combustible no destinado a generacin de electricidad estimada de 286 EJ
en 2025 y 289 EJ en 2050.
En otros trminos, el potencial a corto plazo de la biomasa est
prcticamente a la par con el consumo de combustibles fsiles en el
momento presente, y podra crecer hasta ser mayor que el consumo de
energa no destinada a la generacin elctrica mundial en el horizonte 2025
a 2050.
La produccin de hidrgeno con biomasa compite con la produccin de
biocombustibles que resultan ms sencillos de introducir en el mercado. En
este sentido, el uso de biomasa resulta atractivo cuando se combina con la
captura y almacenamiento de CO
2
, pues resultan emisiones negativas.

30



BIOFOTLISIS

Ciertas algas y bacterias fotosintticas pueden producir hidrgeno bajo
determinadas condiciones.
Los pigmentos en las algas absorben la energa del sol y las enzimas de la
clula actan como catalizadores para dividir el agua en hidrgeno y
oxgeno.




ELECTROLISIS DEL H
2
O.

Las investigaciones sobre la electrolisis clsica se dirigen al desarrollo de
electrolizadores de compuestos halogenados y de membrana de
intercambio protnico.
Tambin existen investigaciones sobre mtodos electrolticos no
convencionales como la electrolisis de vapor a alta temperatura (entre 900 y
1 000 C).
Otras investigaciones se dirigen a la electrolisis reversible del cido
bromhdrico.
La energa elctrica necesaria para disociar esta molcula es la mitad
que en el caso de la molcula de agua.




FOTOLISIS

Una lnea que est despertando especial inters es la produccin foto-
electroqumica.
A diferencia de los sistemas fotovoltaicos, stos no necesitan cableado o
convertidores externos.



LA NANOTECNOLOGA EN CELDAS DE COMBUSTIBLE
11

Direct methanol fuel cells (DMFCs) es especialmente atractiva como
fuente porttil de energa por su simple construccin, fcil operacin,
combustible liquido y alta eficiencia.
Por tal motivo ha surgido una gran expectativa en lograr celdas en
miniatura (las llamadas micro-fuel cells, o sea, micro-direct methanol fuel
cells (-DMFCs) y explorar su tiempo de vida potencial en dispositivos
electrnicos porttiles.

11
En el ANEXO 1 se da una visin resumida de Celdas de Combustible.
31
Las aplicaciones en Comunicacin y Medio Ambiente son un campo frtil
para el futuro de estas celdas ya que pueden formar parte de micro-
sensores, micro-operadores o ship simples para dispositivos de
comunicacin.
En Medicina formaran parte de las micro-fuentes de energa y en el
caso de ser implantables, integraran dispositivos que permitan la
circulacin del fluido como el celebro-espinal o la micro-insulina.









Finalizamos este tema con un lema que ser realidad en un futuro
cercano.




En algn momento no muy lejano,
ser ms barato producir hidrgeno
con fuentes renovables que
con fuentes convencionales contaminantes


32
ANEXO 1

Celdas de Combustible


Una breve visin del desarrollo histrico de las celdas de combustible se
muestra a travs de las siguientes figuras.


The Gaseous Voltaic Battery (1839-
1889)
Electricity Direct from Coal (1896-
1937)
The Solid Oxide Fuel Cell (1937-
1962)
Molten Carbonate Fuel Cell (1946-
1965)
Alkaline Fuel Cell (1946-1979)
The Direct Methanol Fuel Cell
(1965-1992)
The Phosphoric Acid Fuel Cell
(1967-1992)
The Solid Polymer Fuel Cell
(1960-1990)
Application in Road Vehicles
(1967-1994)
Fig. 11. Esquema del desarrollo cronolgico de las Celdas de Combustibles.


Gaseous Voltaic Battery
A- Grove (1842) built a gas battery with 50
cells.

Electricity Direct from Coal
B- The progression of cell designs used for
the direct coal fuel cell (Baur and Brunner,
1937).

The Solid Oxide Fuel Cell
C- The fuel cell at Westinghouse using a solid
oxide electrolyte (1962).

Alkaline Fuel Cell
D- The Union Carbide alkaline fuel cell with
the thin electrode technology (1967).
Fig. 12 Distintas Celdas Combustibles. Desarrollo histrico.

33

En la Fig. 13 se muestra, en forma esquemtica, una celda de combustible.





Fig, 13. Esquemas de Celdas de Combustible del tipo de electrodo de
membrana (MEA) que consiste en capas de catalizadores, capas de difusin
de gases y una membrana de intercambio de protones.


La estructura bsica consiste en una capa de electrolito que esta en
contacto a ambos lados con un nodo y un ctodo poroso.
DuPont logr combinar las partes fundamentales de esta celda; el nodo, el
ctodo y el electrolito en una unidad muy compacta.
El ensamblaje de electrodo de membrana (MEA) no es ms grueso que
unos cientos de micras.
Esta celda puede generar un voltaje prximo a 0,7 V y una potencia de 1
W.cm
2
de rea de electrodo.

El funcionamiento es el siguiente:
El compartimiento andico (electrodo negativo) se alimenta
continuamente de un combustible gaseoso.
El compartimiento catdico se alimenta con un oxidante gaseoso (O
2
o
aire).
Las reacciones electroqumicas ocurren en los electrodos y como
resultado se produce una corriente elctrica.

Puede parecer que una celda de combustible sea similar a una batera
porque tienen componentes y caractersticas similares, pero difieren en
varios aspectos.

34
Una batera es un dispositivo de almacenamiento de energa y
cesa de producir energa elctrica cuando termina la reaccin
electroqumica (descargada),
la cantidad de energa disponible esta determinada por la cantidad de
reactivos qumicos almacenados en ella;
en las bateras recargables, se regenera el agente qumico mediante la
recarga, lo que representa dar energa elctrica a travs de una fuente
externa.

Por otro lado,
La celda de combustible es un dispositivo que convierte energa (no la
almacena) y tericamente tiene la capacidad de producir energa
elctrica durante el tiempo en que se suministre combustible y oxidante
a los electrodos.
En realidad, la degradacin, la corrosin primaria y el mal
funcionamiento de los componentes limitan la vida til de la celda de
combustin.

Existen distintos tipos de celdas de combustible:

Polymer Electrolyte Fuel Cell (PEFC): el electrolito es una membrana
intercambiadora de iones (polmero del ac. sulfnico fluorinado u otro
similar) que es un conductor de protones excelente.

Alkaline Fuel Cell (AFC): el electrolito es una soln concentrada de KOH
(85 % en peso) que opera a temperaturas altas (250 C) o menos
concentrada (35-50 % en peso) que opera a temperaturas ms bajas
(<120 C). El electrolito se retiene en una matriz que generalmente es
asbesto y se pueden utilizar un amplio rango de catalizadores (Ni, Ag,
xido de metales, espinelas, metales nobles, etc.).

Phosphoric Acid Fuel Cell (PAFC): se utiliza el ac. fosfrico
concentrado (100%) y opera entre 150 to 220 C. la matriz que
generalmente se utiliza es carburo de silicio (silicon carbide) y el
catalizado es el Pt tanto para el nodo como el ctodo.

Molten Carbonate Fuel Cell (MCFC): El electrolito utilizado
generalmente es una mezcla de carbonatos alcalinos, que estan
retenidos en una matriz cermica de LiAlO2 y opera entre 600 y 700 C
donde los carbonatos forman una sal fundida que permite la conduccin
de los iones carbonatos. El nodo es de Ni y el ctodo de oxido de Ni.
No requiere de metales nobles.

Tubular Solid Oxide Fuel Cell (TSOFC): El electrolito es un oxido de
metal slido, no poroso generalmente ZrO
2
estabilizado con Y
2
O

y
opera a 1 000 C. Generalmente el nodo es de Co-ZrO
2
Ni-ZrO
2
y el
ctodo de LaMnO
3
dopado con Sr.

Intermediate Temperature Solid Oxide Fuel Cell (ITSOFC): El
electrolito y los materiales de los electrodos son similares a la celda
TSOFC. Esta celda opera a temperaturas ms bajas, generalmente
entre 600 to 800 C.
35

ECONMICAS

El mtodo electroqumico vs otros mtodos de conversin de energa.

En esta comparacin se incluyen aspectos sobre la generacin de energa
elctrica.
El anlisis tcnico-econmico permite considerar que las centrales termo-
elctricas convencionales son aceptadas en cuanto a costos y rendimiento,
pero este no es un mtodo avanzado en conversin de energa.
La mayor ventaja que tiene la conversin de energa electroqumica sobre
otros mtodos es la alta eficiencia, los ultra bajos niveles de emisin de
polulantes al medio ambiente, los mnimos riesgos a la salud y los bajos
niveles de ruido.
Es difcil concebir una planta elctrica de celdas de combustibles con una
alta capacidad (>l00 MW) como en el caso de las termo-elctricas y plantas
nucleares, pero las plantas de celdas de combustible pueden jugar un papel
en la dispersin geogrfica de la generacin de energa. En este caso, los
parmetros ms difciles de pronosticar son el tiempo de vida y el costo
capital.
Es muy difcil competir con las plantas hidroelctricas. El problema que
estas presentan es que no todos los pases tienen fuentes hdricas
suficientes.
Los sistemas de conversin de energa elica u fotovoltaica estn en un
estado avanzado de desarrollo, el problema de estas es que necesitan
ciclos sin interrupcin (dependen del tiempo y del clima), grandes reas y
un costo capital alto. Por eso es ms probable que las celdas de
combustible jueguen en el futuro un mejor papel que estas 2 ltimas
tecnologas.


36
ANEXO 2

Bibliografa consultada

Pedro Luis Arias Ergueta. Curso de Verano. Energa y Medio Ambiente.
La Eficiencia Energtica; Alternativas Tecnolgicas; Fundacin Gas
Natural-Universidad del Pas Vasco; Escuela Superior de Ingeniera
(UPV/EHU), San Sebastin, Espaa, 12, 13 y 14 de Julio de 2004.

Aprovechamiento de recursos energticos renovables no integrables
en la red elctrica. El caso de la produccin de Hidrgeno. Anexo IV:
Implantacin de Fuentes. Escuela Tcnica Superior de Ingenieros,
Universidad de Sevilla, Espaa, Octubre 2009

E. Pelaez. Curso de Electroquimica. Conferencia: Cintica del Proceso de
Desprendimiento de Hidrgeno. Facultad de Quimica, UH, Cuba, nov
2009 .

Informe Final Proyecto CITMA Nuevos Materiales para el
Desprendimiento de Hidrgeno Jefe Proyecto: E. Pelez, Agencia
CITMA, C. de la Habana, Cuba, 2001.

J. A. Botas, J. A. Calles, J. Dufour, G. San Miguel. La Economa del
Hidrgeno Una Visin Global sobre la Revolucin Energtica del
Siglo XXI. Produccin y almacenamiento de hidrgeno, Escuela Superior
de Ciencias Experimentales y Tecnologa (ESCET), Universidad Rey Juan
Carlos.

E. Pelez Abelln, D. Fernndez Conde y C. Nez Valds. Materiales
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hidrgeno. Revista CENIC, Ciencias Qumicas, 40(3), 2009,149.

E. Pelez, M. Valds y E. R. Gonzlez. Caractersticas cinticas de la
reaccin de desprendimiento de hidrgeno en el electrodo de aleacin
Ni-Fe. Revista CENIC Ciencias Qumicas, 36( 2), 2005, 89.

Luca Gaucha Bab. Tesis de Master en Ingeniera Elctrica, Electrnica y
Automtica. Modelado y simulacin HIL (hardware-in-the-loop) de un
sistema pila de combustible batera, Universidad Carlos III de Madrid,
Espaa, Julio 2008.

E. Vigil, I. Zumeta, J. A. Aylln, R. Espinosa. Obtencin de hidrgeno por
fotlisis: un reto para la tecnologa y ciencia de los materiales.
Simpsio Matria, Rio de Janeiro, outubre 2000.

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