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EXTRACCION DEL MAGNESIO

Fuentes de magnesio
El contenido en magnesio (Mg) de las materias primas tradicionales es relativamente elevado y con
una disponibilidad aceptable, por lo que en general y salvo en el caso de los rumiantes, no suele
ser necesario aporte externo alguno para cubrir las necesidades. La inclusin en el pienso o agua
de fuentes de Mg adicional de fcil disponibilidad (p.e., sales solubles tipo citratos) puede ser
aconsejable en situaciones de estrs (transporte de cerdos al matadero y nerviosismo),
estreimiento (MgSO
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o sales de Epsom), pobre funcionamiento del rumen (capacidad tampn) y
alta incidencia de hipomagnesemia o tetania de la hierba en vacas lecheras y ovejas. Por contra, el
exceso de Mg es perjudicial, especialmente en ponedoras, con produccin de heces hmedas,
reduccin del consumo de pienso y problemas de cscara. En rumiantes, aparte de la presencia de
heces acuosas, el principal problema de la suplementacin extra con Mg es la baja palatabilidad de
las fuentes minerales disponibles.
La principal fuente de Mg utilizada en alimentacin animal es el xido de Mg (MgO). Se obtiene
por calcinacin de la magnesita, roca formada por carbonato de Mg con contaminacin variable de
dolomita (sulfato de Ca y Mg), slice (SiO
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) y cal (CaO). El procesado incluye el enriquecimiento de
la materia prima original, mediante la separacin de los distintos componentes en base a su
densidad relativa, seguido de calcinacin (900 a 1.100 C durante unas 8 horas). La riqueza en
MgO del producto comercial est en torno al 85% y, dado que el MgO contiene un 60% de Mg, el
contenido final en este mineral est en torno al 50-52%. La riqueza en Mg del producto final
depende de la pureza del material inicial mientras que su disponibilidad depende en gran medida
de las condiciones del proceso de calcinacin. Los valores medios de disponibilidad estn en
relacin al sulfato de Mg y son cercanos al 75% pero en magnesitas mal calcinadas pueden ser
inferiores al 40%. El MgO de mayor disponibilidad en Espaa es de origen nacional y se
caracteriza por su alta disponibilidad relativa.
No es fcil evaluar la calidad de las fuentes de Mg pero en general, el menor tamao de las
partculas (las partculas groseras se tienden a depositar en el fondo del rumen) y la aplicacin de
altas temperaturas mejoran la disponibilidad. Asimismo, la solubilidad en nitrato amnico puede ser
indicativa de una disponibilidad aceptable. El INRA (2002) da un valor biolgico relativo para el
MgO (USP) del 618% para moliendas groseras y del 845% para moliendas finas. Los
contaminantes ms habituales son los xidos de Ca (7-8%), silicio (2-4%) y Fe (<1%). Segn la
actual legislacin de la UE-27, el MgO debe contener menos de 15 mg/kg de As y 600 mg/kg de F.
Adems, deben controlarse los contenidos en dioxinas y metales pesados, en base a las
regulaciones generales que afectan al resto de materias primas.
Una fuente de Mg a considerar es el MgSO
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heptahidratado que se utiliza en ganado porcino
(cerdas en gestacin, principalmente) por sus efectos laxantes. Se obtiene a partir del MgO original
mediante reaccin con el cido sulfrico y contiene aproximadamente un 10% de Mg y un 13% de
S.
Los carbonatos dolomticos, adems de proporcionar Ca, son tambin una fuente importante de
Mg (hasta 12% de Mg) pero actualmente no se comercializan en el mercado espaol. Su uso como
fuente de Ca origina excesos de Mg en el pienso, lo que es perjudicial especialmente en animales
sobre suelo (camas hmedas), aves jvenes (problemas seos) y ponedoras comerciales
(problemas de calidad de cscara). La disponibilidad del Ca y del Mg en estos carbonatos es
menor que en otras fuentes de uso comn (50% para el Ca y 33% para el Mg, en comparacin con
el CaCO
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y el MgO tomados como patrn, respectivamente).

Obtencin del Magnesio

metal magnesio es industrialmente a partir de los fuentes como la carnalita, Magnesita y agua de mar |. 23456
Extraccin de magnesio de carnalita:
El mineral se deshidrata para obtener mineral anhidro antes de mineral fundido se electroliza, para obtener
magnesio de carnalita. Durante la preparacin de mineral anhidro, la eliminacin de los primeros cuatro
molculas de agua es rel; tivamente fcil. La eliminacin de las molculas de agua dos ltimos es muy difcil
porque MgCl2 sufre hidrlisis formando compuestos de Mg que son aislantes. Entonces, se hace difcil para la
electrlisis por hacer. Sin embargo, si HCl est presente en grandes cantidades, la siguiente reaccin se
puede prevenir |. 23456
MgCl2 + H2O | - Mg (OH) Cl + HCl
El es por eso que durante la hidratacin de carnalita, en las ltimas etapas, el mineral se calienta a 350oC en
una corriente de HCl. Despus, se mezcla con una cantidad igual de NaCl y se calent a 700oC. La presencia
de KCl y NaCl en anhidro MgCl evita la hidrlisis y tambin aumenta la conductividad elctrica. El MgCl2
anhidro obtenido de la manera se electroliza en tanques de hierro |. 23456
La reaccin que tiene lugar es
Ionizacin: MgCl2 | - Mg2 + + 2Cl
en Ctodo (reduccin): Mg2 + + 2e-| - Mg
en nodo (oxidacin): 2 Cl-| - Cl2 + 2 e
El depsito de hierro en s funciona como ctodo. El depsito contiene aproximadamente 6,7 toneladas de
electrolito. Al mantener la temperatura a 700oC, no slo el mineral est en estado fundido, sino tambin el
metal obtenido est en estado fundido. nodo est hecho de grafito revestido hasta con plomo. El nodo est
rodeado por una campana de porcelana. Despus de cloro se forma, se deja fuera a travs de esta campana
de porcelana. Inicialmente todo el aire de la celda es reemplazado por gas hidrgeno o gas de carbn. El
metal magnesio producido en el proceso de flota o el electrolito que se desnata de vez en cuando. Es 99,9%
puro |. 23456
Extraccin de magnesio a partir de magnesita
metal magnesio tambin se puede obtener a partir de magnesita. La magnesita se calcina y la magnesia
(MgO) as obtenido se funde y se electroliza. En la industria, magnesia se mezcla con bario, fluoruros de sodio
y de magnesio y la mezcla fundida se electroliza en depsitos de acero a 900 - 950oC |. 23456
MgCO3 | - Delta MgO + CO2 uarr
Desde el fondo del tanque en el electrolito un gato varillas de hierro se introducen los cuales actan como
ctodos. Desde la parte superior del tanque, un manojo de varillas de carbono en suspensin que acta como
nodos. El metal magnesio luego se eleva a la parte superior, se enfra por el aire y forma una escoria. Esto
evita la oxidacin del metal fundido por aire. Magnesia fresco se aaden simultneamente al depsito
mediante la eliminacin del metal peridicamente |. 23456
xido de magnesio puede ser reducido al metal por otros mtodos. Hansging mtodo es uno de ellos. En este
mtodo, el MgO se mezcla con C y se calent a aproximadamente 2000oC en un horno elctrico |. 23456
MgO + C harr Mg + CO
La reaccin procede hacia adelante slo a altas temperaturas debido a que es una reaccin endotrmica. El
metal es formado en estado de vapor (punto de fusin del Mg = 650oC y BP 1110oC =) mezclado con gas
CO. Los vapores son enfriados tan pronto como salen de 200 C con gas hidrgeno o natural, esto se hace
para evitar que la reaccin inversa. Mg slo se solidifica despus de la solidificacin se separa y se purifica
por destilacin en vaco |. 23456
MgO se reduce con carburo de ferrosilicio o de calcio o de silicio a 1200o - 1500oC por otros mtodos |. 23456
2 MgO + Si - Mg 2 + SiO2
3 MgO + FeSi | - 3 Mg + FeSiO3
3 MgO + CaC2 | - 3 Mg + CaO + 2 CO
Extraccin de magnesio del agua de mar
El agua de mar contiene MgCl2 y MgSO4 en estado disuelto. Principalmente hay tres pasos en la extraccin
de Mg del agua de mar |. 23456
Mg (OH) 2 precipita a partir de agua de mar mediante la adicin de la cal apagada |. 23456
MgCl2 + Ca (OH) 2 - Mg (OH) 2 + CaCl2 darr |. 23456
MgSO4 + Ca (OH) 2 - Mg (OH) 2 + CaSO4 darr
Conversin de Mg (OH) 2 en MgCl2 anhidro o MgO. Las reacciones son
Mg (OH) 2 + 2 HCl | - MgCl2 + 2 H2O
Mg (OH) 2 - MgO + H2O

PRODUCCION DE MAGNESIO
El magnesio puede producirse a partir de cloruro de magnesio puro por electrlisis de sales
fundidas, o por reduccin de los xidos de magnesio con ferrosilicio o aluminio a altas
temperaturas, as como por recuperacin secundaria del magnesio (por ejemplo, de residuos de
amianto).
En la produccin de magnesio, factores como la adicin de cloro o cloruros, la presencia de nodos
de carbono, y las altas temperaturas del proceso pueden llevar a la formacin de sustancias que
figuran en el Anexo C del Convenio de Estocolmo, y a su emisin al aire y descarga en aguas.
Entre las tcnicas alternativas est la eliminacin de la fuente de carbono mediante nodos sin
grafito, y la aplicacin de carbn activado. No obstante, los niveles de desempeo asociados a
mejores tcnicas disponibles dependen del tipo de proceso y de los controles utilizados para las
liberaciones al aire y agua.
Procedimiento Dow
Se conocen varios procedimientos para producir magnesio a gran escala por electrlisis o por
reduccin trmica. Actualmente, para alimentar las celdas los procedimientos electrolticos
utilizan cloruro magnsico anhidro algo hidratado. Los procedimientos de reduccin trmica se
caracterizan por el agente reductor, que puede ser carburo de calcio, aluminio, ferrosilicio o
carbn.
Decantacin:
El agua de mar pasa por una compuerta. Se aade al agua de mar cloro en cantidad que deje por
lo menos. 5 p.p.m. (partculas por milln) de halgeno libre residual para impedir el desarrollo de
algas marinas. Despus se produce cal con conchas de ostras por su alto contenido de (carbonato
clcico). stas se llevan a una planta trituradora y posteriormente se las introduce en un horno a
altas temperaturas (1320C) para producir cal y dixido de carbono de manera que ste ltimo se
evapore y slo quede la cal.
La cal es mezclada con agua de mar, la que tiene 1300 ppm de magnesio, lo que genera una
reaccin que produce hidrato de magnesio, el que se deposita en el fondo de un tanque de
sedimentacin.
El hidrato de magnesio se extrae del tanque como una pasta a la que se le agrega cido
clorhdrico, con lo que se logra obtener cloruro de magnesio.
Filtracin:
Esta operacin se realiza en filtros moore, conectados a un colector central de succin, cada filtro
se hace descender a un pozo lleno de lechada y durante dos horas permanece ah y se recoge el
hidrxido de magnesio. Despus de sacar el cesto del pozo se lleva por medio de una gra hasta
tanques de vaciamiento, en los cuales se separa lavando las hojas del filtro con aire a presin.
Este tipo de filtros consiste en un marco rectangular de tubos perforados sobre los cuales se
coloca una tela filtrante. El marco y la tela forman lo que se llama una "hoja"; el conjunto de
cuarenta hojas constituye un canasto, todo el conjunto est conectado a un sistema de vaco. La
planta de filtros est formada por varios canastos y estanques que contienen los lquidos que
deben ser filtrados. Los canastos son trasladados por un puente-gra y sumergidos en los
estanques, se aplica vaco y la solucin pasa del estanque a travs de las telas filtrantes al interior
del marco y tubo central de vaco. La solucin clara (solucin concentrada) sigue y se mezcla con
las otras soluciones concentradas para continuar el proceso. Las partculas slidas quedan
retenidas en la tela filtrante formando un queque que se enva a botaderos. (Este proceso
ocupaba mucho personal).
Secado:
Se realiza un secado especial hasta que el cloruro de magnesio logra obtener una concentracin
superior al 68%.
Neutralizacin:
Este paso comienza con la disolucin de lechada, que en este momento contiene
aproximadamente el 25% de hidrxido de magnesio en peso, para transformarla en una lechada
bombeable. Esto se realiza en homogeneizadores por agitacin con una solucin de cloruro de
magnesio que vuelve al ciclo. La lechada resultante con una consistencia de crema, se bombea a
los neutralizadores equipados con agitadores de hlice recubiertos con caucho. En el primer
tanque se aade 75% del cido necesario y todo el hidrxido de magnesio. La neutralizacin se
completa en el segundo tanque.
Se conocen varios procedimientos para producir magnesio a gran escala por electrlisis o por
reduccin trmica. Actualmente, para alimentar las celdas los procedimientos electrolticos
utilizan cloruro magnsico anhidro algo hidratado. Los procedimientos de reduccin trmica se
caracterizan por el agente reductor, que puede ser carburo de calcio, aluminio, ferrosilicio o
carbn.

Evaporacin:
Esta operacin se realiza la eliminacin casi completa del agua de la solucin del cloruro de
magnesio al 15%, por evaporacin y reduccin en la solubilidad del cloruro de sodio. Este paso se
efecta en cuatro unidades de evaporacin sumergidas del tipo de combustin colocadas en serie.
cada unidad esta en comunicacin con una torre de enfriamiento equipada con un precipitador
electrosttico. El paso siguiente es otra evaporacin que se lleva a cabo en calderas de ebullicin.
Despus, la disolucin obtenida se conduce primero a unos evaporadores y ms tarde a unos
secadores con el objeto de eliminar el agua.
Secamiento:
Para eliminar el agua en exceso de la permitida para alimentar las cubas electrolticas se calienta el
lquido, de 50% de cloruro de magnesio a 170c en tuberas de monel, pulverizando en ellas seis
veces su peso de slido previamente secado en una mezcladora rotatoria. El material se almacena
o se usa directamente en las celdas electrolticas, que son equipo auxiliar de los secaderos, hace
pasar los gases de escape cargados de polvo por separadores calientes de cicln para recuperar el
cloruro de magnesio.
Electrlisis:
Se realiza en celdas electrolticas Dow. Las celdas en trabajo estn llenas de una mezcla de sales
fundidas, que consta de 25% de cloruro de magnesio, 15% de cloruro de calcio, 60% de cloruro de
sodio. El agua residual es evaporada al fundirse el material por el calor del bao. Sin ninguna
dificultad puede aadirse material de alimentacin que contenga de 10 al 20 % de agua a un bao
que este a 700c , la adicin se hace lenta y uniformemente.
El magnesio sube hasta la punta del electrolito y es dirigido por placas de hierro hacia los pozos
colectores situados en la parte delantera de la celda, y el metal se saca a mano de los pozos en
lingotes los que posteriormente son fundidos y utilizados para las aleaciones de magnesio.
El magnesio es el sexto elemento ms abundante en la corteza terrestre.

Las principales fuentes de compuestos de magnesio son:

el agua de mar (cloruro de magnesio, MgCl2)

y minerales:

dolomita (CaCO3 MgCO3),
magnesita (MgCO3),
carnalita (KCl MgCl2 6H2O).

Hay dos principales procesos de extraccin de magnesio: proceso silicothermic y proceso
electroltico.
Proceso Silicotermic (Pidgeon, Magnetherm, Bolzano).

El proceso implica la reduccin de la escoria de xido de magnesio fundido por ferrosilicio bajo
presin de gas baja a una temperatura de aproximadamente 2500F (1400 C).

El magnesio metlico, formado en el proceso, se evapora y luego se condensa fuera de la regin
caliente.

El magnesio condensada, con una pureza de 99,95% es continuacin de refundicin y colada.

Proceso electroltico.

La primera etapa del proceso es una preparacin de alimentacin de cloruro de magnesio que es
seguido por la disociacin electroltica de cloruro de magnesio.

Clulas industrial se alimenta consistir en una mezcla de cloruro de magnesio deshidratado,
cloruro de magnesio parcialmente deshidratado o carnalita deshidratado.

Cloruro de magnesio deshidratado se prepara mediante uno de dos mtodos: la cloracin de xido
de magnesio (proceso Farben IG) o la deshidratacin de las salmueras de cloruro de magnesio.
La celda electroltica consta de un recipiente de paredes de ladrillo, dividida en compartimientos
andico y catdico por un punto y la pared. Refrigerados por aire o por agua placa de grafito
nodo y el ctodo de acero se sumergen en un electrolito compuesto de cloruros alcalinos con la
adicin de cloruro de magnesio.

La temperatura de funcionamiento es de 1260 F a 1380 F (680 C a 750 C).

El cloruro de magnesio se descompone en la celda electroltica de acuerdo con la reaccin:

MgCl2 Mg + Cl2 (g)

El magnesio metlico se forma en el ctodo. Es flota hacia arriba (que es ms ligero que el
electrolito) recoger en el compartimiento catdico.

El cloro, el cual es por-producto del proceso, se recoge en el compartimiento andico.

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