4.1. TRABAJO DE CAMPO ................................................................................................................ 1
4.1.1. MATERIALES ..................................................................................................................... 2 4.1.2. PROCEDIMIENTO DE MUESTREO .................................................................................. 2 4.1.3. CALIDAD DE MUESTREO ................................................................................................. 2 4.1.4. DESCRIPCION DE ANALISIS ............................................................................................ 3 4.1.5. INCERTIDUMBRE DE LA MEDICION................................................................................ 4 4.2. TRABAJO DE LABORATORIO ................................................................................................... 7 4.2.1. MUESTRAS SOLIDAS ....................................................................................................... 7 4.3. TRABAJO DE GABINETE ........................................................................................................... 1
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CAPITULO IV: METODOLOGIA Las actividades llevadas a cabo para el desarrollo de esta investigacin se puede agrupar en tres apartados: Trabajo de campo, trabajo de gabinete y de laboratorio. El trabajo de laboratorio resume los procedimientos que se efectan en laboratorio. Todas estas actividades han sido desarrolladas en las distintas etapas y durante la investigacin.
4.1. TRABAJO DE GABINETE Incluye todas las actividades realizadas desde el comienzo de la investigacin hasta la redaccin final de este boletn. Para poder llevar a cabo la caracterizacin del rea de estudio se realiz una intensa recopilacin bibliogrfica y un importante anlisis de toda la informacin disponible, tanto en instituciones pblicas (ANA, SENAHMI, MINEM, Gobierno regional de Puno, INEI) y como en diversas entidades privadas y tesis. En conjunto se ha podido disponer de informes mineros de carcter local y con propsitos muy diversos.
Sobre la geologa del rea existen muchas publicaciones, los boletines de la franja metalognica y en especial referentes a la mineraloga (estudios de las compaas mineras). El procesado de la informacin hidrogeoqumica, recopilada durante la investigacin, se ha llevado a cabo mediante la realizacin de diversos mapas, diagramas utilizados en hidrologa (piper, stiff) y la aplicacin del cdigo PHREEQC (Parkhurst, 1995).
4.2. TRABAJO DE CAMPO
Se han realizado 4 campaas de campo principales con una duracin de 25 das cada una y diversas visitas al rea de estudio a lo largo del desarrollo de la investigacin, con el objetivo de identificar y muestrear los residuos mineros slidos, efluentes y puntos de control de agua superficial. La primera campaa fue realizada entre agosto y setiembre del 2013, se tomaron muestras de agua de 88 puntos de aguas superficiales y 18 muestras de residuos slidos mineros. En la segunda campaa En la tercera campaa En la cuarta campaa Adicionalmente se realizaron visitas cortas a los....
Se tomaron todas las coordenadas de los puntos de muestreo con equipo GPS. En cada muestra se ha determinado in situ el valor pH, conductividad elctrica y temperatura mediante el equipomultiparmetro. Se tomaron muestras duplicadas por cada 30 muestras en botellas de 500 ml y 250 ml de polietileno)). Fueron 3 frascos, la primera para los metales totales, la segunda para los sulfatos, nitratos y bicarbonatos y la tercera para el cianuro wad. La calidad de todos los anlisis ha sido valorada mediante la determinacin del error con balance de cationes y aniones de conductividad y contenido de iones, conductividad y residuo seco. Un 2% de las muestras presentan un error no admisible en el clculo del balance de cationes y en el balance del contenido de iones y conductividad, son las muestras con pH ms bajo y elevada mineralizacin, donde existen cationes en disolucin que no son considerados para el clculo. Durante esta campaa se recogieron muestras de residuos mineros (1 kg/ muestra). Todas las muestras fueron almacenadas en bolsas hermticas para evitar la prdida de humedad.
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4.1.1. MATERIALES Los materiales usados para el muestreo de residuos mineros fueron: Bolsas para muestras de residuos mineros. Pala y pico Los materiales usados para el muestreo de aguas fueron: Botellas de polietileno de 250 ml y 500 ml. PreservantesHCl, NaOH. Refrigerante. Cooler. 4.1.2. PROCEDIMIENTO DE MUESTREO
A. LOCALIZACIN DE LOS PUNTOS DE MUESTREO Los puntos de muestreo de agua fueron seleccionados de acuerdo a una previa seleccin del rea de influencia directa e indirecta de las minas abandonadas sobre los principales ros de la regin. Entre los criterios para la localizacin de los puntos de recoleccin de agua se considero un radio de 1 kilometro de distancia de las minas abandonadas tanto aguas arriba como aguas abajo. Dentro de la informacin registrada se indicaron los siguientes datos que deben especificarse en el momento del muestreo, tales como: o Cdigo de muestra o Zona o Ubicacin o Distrito o Croquis o Geologa o Observaciones B. MUESTREO MANUAL Se realiza cuando se tienen sitios de fcil acceso. La ventaja de este tipo de muestreo es que permite al encargado tomar las muestras, observar los cambios en las caractersticas del agua en cuanto a sustancias flotantes, color, olor, aumento o disminucin de caudales, etc. El muestreo manual slo es aceptable para los criterios de control, si la muestra es representativa de la calidad del agua del sitio de muestreo particular, motivo por el cual se requiere establecer que la informacin obtenida de estas muestras puntuales tomadas en un sitio y tiempo dados, es nica para ese lugar y tiempo seleccionado, aunque podra estar siguiendo una tendencia de comportamiento en el tiempo. 4.1.3. CALIDAD DE MUESTREO La investigacin de la calidad de agua se basa en la toma y anlisis de muestras simples definidas como aquellas que se toman en un momento determinado y resultan apropiadas para determinar la calidad del agua en un momento dado. Las muestras de agua son susceptibles a cambios en diferente magnitud como resultado de reacciones fsicas, qumicas o biolgicas, que pueden tener lugar durante el tiempo que transcurre entre el momento del muestreo y del anlisis. La naturaleza y la velocidad de estas reacciones son importantes, por lo que si no se toman las precauciones necesarias antes y despus del transporte, as como durante el tiempo que las muestras se preservan en el laboratorio antes de ser analizadas, las concentraciones que se van a determinar sern diferentes de las que existan en el momento del muestreo.
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La magnitud de estas reacciones es una funcin de la naturaleza qumica y biolgica de la muestra, su temperatura, su exposicin a la luz, la naturaleza del recipiente en el cual se coloca, el tiempo entre el muestreo y el anlisis, las condiciones a las cuales se somete (agitacin o reposo durante el transporte), etc, Por todo esto es necesario tomar todas las precauciones posibles para minimizar estas reacciones y en el caso de que deban tenerse en cuenta muchas caractersticas, analizar la muestra cuanto antes. 4.1.4. DESCRIPCION DE ANALISIS
A. CONTROLES La valoracin de calidad es un procedimiento esencial que debe adoptarse en cualquier laboratorio comprometido con el muestreo y anlisis de muestras, para permitir que los resultados sean vistos con confianza. -Debe establecerse un programa de valoracin de calidad como un procedimiento de rutina que acompae cada serie de muestreo. -Debe usarse un sistema de blancos para revisar botellas, filtros, almacenamiento y transporte, usando agua destilada en lugar de muestras. -Debe instruirse al personal que realiza el muestreo para evitar la contaminacin de muestras y recipientes. -Debe darse particular importancia a la medicin precisa de los parmetros que se realizan en el sitio de su correcto registro. Para efectuar el seguimiento analtico de las condiciones de las muestras durante los procesos de preservacin, transporte y almacenamiento, se llevan a los sitios de muestreo seleccionados de acuerdo con el plan de muestreo, los siguientes controles: -Blanco: Muestra de agua grado reactivo que no contiene el analito de inters, pero que debe contener todos los reactivos que se utilizan en el mtodo de muestreo y anlisis, y que debe ser sometido a las mismas condiciones y al mismo procedimiento que las muestras. La funcin de los blancos es demostrar que las muestras no sufrieron procesos de contaminacin cruzada, ni alteraciones en el transcurso del muestreo, preservacin y almacenamiento, y verifican el estado de limpieza de los envases. -Muestra duplicada: Muestra de la cual dos porciones se depositan en botellas diferentes, con el fin de garantizar la repetitividad y representatividad del proceso de muestreo.
B. ORDEN DEL MUESTREO Aunque la recoleccin de una muestra de agua parece sencilla, pueden producirse errores en la misma y necesita especial cuidado, ya que pueden surgir problemas independientemente de la tcnica de muestreo utilizado. Las muestras deben satisfacer tres condiciones: 1. El agua que es recolectada en el recipiente debe ser una muestra representativa de la zona que se desea investigar y en una cantidad suficiente para los anlisis que van a realizar. 2. La concentracin de las sustancias que se van a determinar no debe modificarse entre el momento de la toma y el anlisis. 3. Toma de muestras para determinacin de las caractersticas que se pueden analizar en sitio: pH,eH, turbiedad, color aparente y conductividad elctrica.
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4.1.5. INCERTIDUMBRE DE LA MEDICION
A. MUESTRAS SOLIDAS Se recolectar y analizara los suelos de la zona de desmonte y depsito de relaves a fin de comprender su posible influencia sobre la calidad del agua superficial o napa fretica. Se realizarn tres anlisis: El anlisis de espectroscopia de emisin atmica por plasma inductivo (ICP) de metales, el potencial de generacin de acido o balance acido base (ABA) y el anlisis de lixiviados en todas las muestras slidas (SPLP).
ANALISIS ICP DE METALES En slidos, el mtodo ICP permite el anlisis de 27 metales. Si bien algunos de estos metales pueden carecer de inters, para la evaluacin ambiental conviene hacer una deteccin completa. El anlisis ICP del depsito de desmonte y relaves permitir determinar la concentracin de metales existentes en estas muestras slidas e identificar los metales que pueden ser liberados al medio ambiente por lixiviacin. Tabla N 1.- Anlisis de metales en slidos
BALANCE ACIDO-BASE MODIFICADO (USA-EPA) El balance acido-base permite evaluar el potencial de generacin de drenaje acido de una roca o muestra slida. Dicho drenaje acido (DAR-drenaje acido de rocas) de desechos slidos es una de las causas ms significativas de degradacin ambiental provocada por la actividad minera. El drenaje acido en s, sin embargo no es la causa principal de los impactos ambientales relacionados con el DAR, sino que es la liberacin de metales en forma soluble lo que causa el efecto sobre el medio ambiente. Por tanto los resultados de dichos balances y del ICP pueden servir como indicadores de potencial degradacin ambiental. El mtodo de balance acido base modificado es reconocido mundialmente y permite una evaluacin de la capacidad terica de neutralizacin de carbonatos con el potencial de Ag Plata Cu Cobre Pb Plomo Al Aluminio Fe Hierro Mn Manganeso As Arsnico Hg Mercurio S Azufre Ba Bario K Potasio Sb Antimonio Be Berilio Mg Magnesio Se Selenio Ca Calcio Mo Molibdeno Sn Estao Cd Cadmio Na Sodio Te Telurio Co Cobalto Ni Nquel U Uranio Cr Cromo P Fsforo Zn Cinc
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neutralizacin (PN) determinado por el sistema de titulacin. El potencial de produccin acida (PA) es determinado a partir del anlisis de las especies presentes derivadas del azufre. La diferencia entre ambos potenciales indica el potencial de generacin de drenaje acido de rocas. Tabla N 2 Anlisis requeridos para Balance cido-Base (ABA) Azufre Total Sulfuro (S 2- ) Sulfato (SO4 2- ) Carbonato (CO3 2+ )
ANALISIS 1312 DE LIXIVIACION (USA -EPA) Este anlisis permitir conocer la movilidad de los metales encontrados en el anlisis ICP. Por lo tanto al ser muestras de actividad minera se propone este anlisis. El anlisis 1312 de lixiviados de la EPA, se conoce como procedimiento sinttico de precipitacin de lixiviados o SPLP (segn su sigla en ingls). El objetivo principal de este anlisis es determinar la movilidad de los metales presentes en los desechos slidos bajo la influencia de la lluvia y la lixiviacin natural. El fluido de extraccin ajustado por pH se realiza agregando agua reactiva, una mezcla de cidos sulfricos y ntrico en un porcentaje de 60/40 de su peso. El pH se ajusta a un nivel considerado comparable con el de la lluvia y de la lixiviacin natural esperada. Al lixiviado resultante se le someter a un anlisis de metales. Tabla N 3 Anlisis de lixiviados Ag Plata Fe Hierro Sb Antimonio Al Aluminio Hg Mercurio Se Selenio As Arsnico K Potasio Si Slice Ba Bario Mg Magnesio Sn Estao Be Berilio Mo Molibdeno Sr Estroncio Bi Bismuto Na Sodio Te Telurio Ca Calcio Ni Nquel Ti Titanio Cd Cadmio P Fsforo U Uranio Co Cobalto Pb Plomo V Vanadio Cr Cromo Mn Manganeso Zn Cinc Cu Cobre S Azufre B. MUESTRAS LIQUIDAS Las muestras de los efluentes de bocamina sern sometidas a un anlisis de metales (mtodo ICP) y anlisis fisicoqumicos.
ANALISIS DE METALES (Mtodo ICP) El mtodo ICP permite el anlisis de 32 metales. Si bien algunos de estos metales pueden ser raros o carecer de inters primario, conviene realizar una deteccin completa para la evaluacin ambiental.
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El anlisis ICP permite la deteccin de metales transportados por el agua, provenientes tanto de actividades antrpicas como naturales.
ANALISIS FISICOQUIMICOS El conjunto de parmetros fsicos-qumicos seleccionados incluir parmetros de calidad de agua en general, importantes para evaluar la calidad y el impacto de las aguas de mina (temperatura, pH, oxigeno disuelto, conductividad y slidos suspendidos totales). El anlisis de pH y conductividad permite evaluar la posibilidad de que se genere drenaje acido de roca (DAR), establecer con ello el eventual impacto por la actividad minera. El programa incluir tambin una medicin de slidos suspendidos totales que pudieran estar siendo afectados por la erosin y el efluente.
Tabla N 3 Anlisis fsico-qumicos generales de aguas ("in situ") Temperatura Oxgeno Disuelto pH Conductividad
Figura N1 Diagrama de metodologa de trabajo
ESTUDIO GEOAMBIENTAL DE PUNO CARACTERIZACIN DE PASIVOS AMBIENTALES ANALISIS ICP METALES Existen inventarios de pasivos ambientales hechos el 2010 por el MINEM. Sin embargo el objetivo ser el de inventariar los pasivos caracterizarlos, evaluar su influencia sobre su entorno ambiental. SOLIDO Dentro de ellas estn los depsitos de relaves mineros, deposito de desmonte. LIQUIDO Los efluentes de lasbocaminas. ANALISIS FISICOQUIMICOS ANALISIS METALES ICP ANALISIS BALANCE ACIDO BASE (ABA) ANALISIS 1312 LIXIVIACION
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4.3. TRABAJO DE LABORATORIO
4.3.1. MUESTRAS SOLIDAS
A. ANALISIS ICP DE METALES Las muestras podrn ser puntuales o compuestas. La muestra compuesta consiste en dividir un rea establecida en grillas y tomar muestras para luego juntarlas. La cantidad de muestras depende de cun grande es el rea medida. Las muestras en laboratorio son aireadas, tamizadas por una rejilla de <2mm y homogenizadas.
Figura N2 Diagrama de anlisis ICP
1.0 g muestra Paso1 25 ml 0.1 M KH2PO4 Agitar 2 horas Paso 2 25 ml 15% acido actico Agitar 2 horas Paso 3 25 ml 0.1 M NaP2O7 Agitar 1 hora, decantar y repetir. Paso 4 25 ml 0.25 M NH2OH-HCL-0.10 M HCL 30 min, a 50C Paso 5 25 ml 1.0 M NH2OH-HCL- 25% CH3COOH 3 horas a 90C, enjuague por 1.5 horas Concentrad o Paso 6 10 ml HCL y 0.5 g KCLO3 45 minutos, enjuague. 10 ml 4N HNO3, 20 min a 90 C enjuague Paso 7 cidos concentrados Extracto 2: fraccin carbonato. Extracto 3: fraccin orgnica. Extracto 4: Fe amorfo y Al hidrxidos y amorfo, cristalino Mn oxido Extracto 5: Fe- xidos cristalino Residuo 5 digested: total sulfuros, seleniuros y silicado residual. Extracto 6 calculado (residuo 5 y 6) Sulfuros y seleniuros Extracto 7: residuo 6 digested Residual (silicatos)
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Fuente: Sequencial extraction results and mineralogy of mine waste and stream sediments associated with metal mines in Vermont, Maine and New zeland- USGS 2007.
B. BALANCE ACIDO-BASE MODIFICADO (USA-EPA) Este ensayo corresponde a una modificacin del mtodo US. EPA-600 en la forma de realizar los anlisis de carbono inorgnico y de azufre sulfurado. Las muestras de roca previamente sern preparadas para lixiviar con cido clorhdrico diluido 0.1 N, utilizando 2 g de muestra y matraz agitado en shaker orbital. El matraz se monitorear por un periodo de 24 horas, controlando la adicin de cido en el caso que el pH sea inferior a 1.5. El volumen total y la concentracin del cido a utilizar se basaron en la interpretacin visual de un ensayo preliminar (ensayo fizz) y de acuerdo al procedimiento estandarizado para este ensayo. Una vez finalizada la lixiviacin de las muestras por 24 horas se determinar el potencial de neutralizacin cida (NP) mediante titulacin del cido no consumido con una solucin acuosa de NaOH de igual concentracin, hasta un pH de 8.3. La cantidad de azufre sulfurado de cada muestra se utilizar para calcular el potencial de generacin cida de la muestra (AP).
Figura N3 Diagrama de anlisis ABA
Fuente: EPA 600 Preparacin de muestras (1 kg) Paso 1 Chancar 100 %, homogenizar y reducir el peso. Paso 2 2 gramos muestra y matraz agitador Se preparar el lixiviado con acido clorhdrico diluido 0.1 N pH 1.5. Tiempo 24 horas Paso 3 Determinar el potencial de neutralizacin mediando titulacin del acido con NAOH pH 8.3.
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C. ANALISIS 1312 DE LIXIVIACION (USA -EPA) El procedimiento de lixiviacin sinttico (U.S. EPA mtodo 1312; U.S. Agencia de proteccin ambiental, 1986, 1994 actualizado) es un mtodo designado por la agencia de proteccin ambiental (EPA) para evaluar el impacto de contaminacin de suelo en agua subterrnea. La extraccin del fluido consiste en una ligera acidificacin e ionizacin del agua que es diseado para simular la precipitacin natural. Una mezcla de 60/40 H2SO4/HNO3 (por peso) es usado para lograr la apropiada pH para extraccin del fluido. El SPLP mtodo de extraccin para el 100% de slidos y no voltiles puede ser usado para este estudio. Una muestra que es 100% solida requiere la reduccin de la partcula de menos de 1 cm, y extrado el slido con un radio de 20:1 (100 gr de desechos mineros material compuesto/ 2000 gramos de extraccin fluido) y una rotacin de extremo a extremo por 18 horas. El slido/liquido lodo es filtrado luego a travs de 0,7 um filtros de fibra de vidrio de borosilicato usando una unidad de filtracin a presin. Para este estudio, se uso un pH de 4.2 fluido extrado y modificado del procedimiento, tamizado y usando solo menos de 2 mm fraccin de la muestra. Extraccin limpia vaso (2 litros, recipiente polietileno de alta densidad) fueron enjuagados dos veces con 10 ml de solucin pH 4.2. Cien gramos de cada muestra (<2 mm fraccin) fue pesado y colocado en un extractor Vessel. Dos litros de pH 4.2 solucin extrada fue lentamente aadida al Vessel. Tapa Teflon fue envuelto alrededor de la botella roscada para crear un completo sello. El extractor vessel fue asegurado en un agitador rotatorio analtico (modelo DC-20B) y rotado por 18 horas de extremo a extremo con 28 rpm. Continuando con la extraccin, las muestras fueron filtradas a travs de 0.7 um filtro de fibra de lunas borosilicato. La unidad de filtracin usada fue la unidad de filtracin a presin de Residuos Peligrosos Gelman. Los filtros fueron ubicados en posicin y lavado acido con 1 litro de HNO3 seguido de tres litros de agua des ionizada enjuagada antes de la filtracin de las muestras. Una pequea alcuota de lixiviados fueron tomados para medir el pH y la conductividad especifica. Despus de la filtracin el pH, la conductividad especfica y la temperatura de los filtrados fueron medidas y registradas y las alcuotas del filtrado se conservaron para el anlisis. Figura N4 Diagrama de anlisis SPLP
Seleccionar muestra representativa Reducir las partculas a menos de 1 cm Extraer el slido con ratio de 20:1 (100 gr desechos mineros/ 2000 gr extraccin fluido) Rotacin 18 horas / filtrado 0.7 um (presin) 100 gr colocar extractor Vessel Colocar 2 L de solucin pH 4.2 Rotar 18 horas a velocidad 28 rpm Filtrar a 0,7 um Analizar extracto Previamente se determina el porcentaje de slidos en la muestra. Como en este estudio son slidos, el procedimiento es slo para slidos.