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5 Torneio Virtual de Qumica

2013

1 fase

LEIA ATENTAMENTE AS INSTRUES ABAIXO:
01) Esta prova contm 20 (vinte) questes.
02) Cada questo contm 4 (quatro) assertivas, s quais se deve atribuir V, para as que se
julgarem verdadeiras, ou F, para as consideradas falsas.
03) A equipe deve escolher 10 (dez) questes para responder. Recomenda-se fortemente a
pesquisa e a consulta a materiais bibliogrficos na resoluo desta prova.
04) O envio das respostas das assertivas das questes escolhidas se dar com o preenchimento
de uma ficha de inscrio, disponvel na pgina oficial do TVQ,
(www.torneiovirtualdequimica.com.br), na seo correspondente prova de 1 fase da edio
2013, quando tambm sero solicitados alguns dados dos membros do grupo.
05) O grupo receber uma mensagem, via email, confirmando o envio da ficha em at 3 (trs)
dias aps a submisso da mesma.
06) A primeira fase ter durao de 3 (trs) semanas, iniciando-se no dia 4 (quatro) de agosto
de 2013 e se encerrando no dia 25 (vinte e cinco) de agosto de 2013. O resultado ser divulgado
no dia 26 (vinte e seis) de agosto de 2013, quando tambm ter incio a 2 fase do torneio.

Apoio:




"

O conceito astronmico de revoluo a define como o perodo ou percurso de um astro
em torno de um eixo ou foco. Em um contexto social, uma revoluo pode ser compreendida
como uma mudana brusca nos fundamentos e preceitos que regem uma sociedade.
A cincia um fenmeno social, e como tal passa por contnuas revolues e
reconstrues aps irem por terra os conceitos preexistentes. Nesta h uma busca interminvel
de indivduos para responder s questes essenciais.

Revolues na Cincia: a transio entre os sculos XIX e XX
Problema 1. Durante a segunda metade
do sculo XIX, o fenmeno de descarga
eltrica em tubos de gases rarefeitos
intrigava bastante os cientistas.
Aparatos eltricos, como o tubo de
Geissler e a ampola de Crookes, foram
desenvolvidos a fim de desvendar o
enigma dos misteriosos feixes
luminosos que emergiam do ctodo do
sistema - da a nomenclatura
vastamente utilizada poca: raios catdicos.
Sir Joseph John Thomson, trabalhando com raios catdicos, havia concludo que eles
eram parte integrante da matria, uma vez que o experimento que os emitia se repetia com
qualquer substncia em fase gasosa. Laureado com o Prmio Nobel de Fsica em 1906,
Thomson foi eternizado nas pginas da Histria como responsvel pela primeira descoberta de
uma partcula fundamental da natureza: o eltron.
Acerca da natureza dos raios catdicos, julgue:
a) A deflexo dos raios catdicos por um campo eltrico aplicado inversamente proporcional
energia de ionizao do gs utilizado: quanto menor a energia de ionizao, maior a quantidade
de eltrons produzidos no tubo e maior ser desvio causado pela fora eltrica.
b) A aplicao externa de um campo eltrico e de um campo magntico, ambos cruzados, no
experimento da ampola de Crookes, permitiu a Thomson inferir a existncia do eltron pela
determinao de sua massa.
c) Na ampola de Crookes, a colorao observada na superfcie do vidro dependente do gs
utilizado no preenchimento do tubo, uma vez que tal colorao proveniente da emisso de
radiao eletromagntica quando eltrons excitados nos tomos dos gases retornam ao estado
fundamental.
d) Por meio do experimento com raios catdicos e pelas radiaes eletromagnticas emitidas, a
natureza dual do eltron proposta por Louis De Broglie pde finalmente ser corroborada.

#

Vox Populi

Problema 2. Para dispersar turbas e
multides, so utilizados agentes como o gs
lacrimognio, capazes de provocar intensas
queimaduras e irritaes nos olhos e
mucosas do corpo, alm de transtornos
psicolgicos temporrios, como a sensao
de desespero.
Dentre os diversos componentes do gs lacrimogneo, o principal deles o gs CS
(clorobenzilmalononitrila), cuja molcula est representada a seguir. Outro composto
comumente usado o gs CR (dibenzoxazepina), o qual possui odor de pimenta e 6 a 10 vezes
mais poderoso que o CS, alm de possuir um efeito longo e duradouro, podendo permanecer em
uma superfcie por mais de 60 dias. O composto cloroacetofenona, conhecido como gs CN,
tambm j esteve presente na composio do gs; porm, pelo fato de apresentar elevada
toxicidade, foi substitudo pelos outros dois.



Sobre os principais componentes qumicos do gs lacrimogneo, analise as assertivas:
a) Cada molcula dos trs compostos A, B e C tem todos seus tomos situados em um mesmo
plano.
b) No composto A, identificam-se as funes orgnicas cloreto de acila, alceno e nitrila. J no
composto B, as funes ter e amina secundria podem ser encontradas. Em C, temos as
funes cetona e cloreto de alquila.
c) Na molcula do composto B, os dois anis benznicos laterais apresentam aromaticidade; j o
anel central, por possuir 8 eltrons , no previsto como sendo aromtico, uma vez que no
obedece regra de Hckel.
d) Os compostos A e C, ao entrarem em contato com a mucosa aquosa do olho humano, sofrem
hidrlise e liberam cido clordrico, o qual potencialmente irritante e atua como agente
lacrimogneo.

$

- - -
( ) ( ) 2 ( ) ( ) ( )
-
( ) ( ) ( ) 2 ( )
- -
( ) ( ) 3 ( ) 2( ) 2( ) ( )
) CN + OC + H O X + 2OH
) X + 2OH Y + H O
) 2Y + 3OC + 2H O N + 2CO + 3Cl
aq aq l aq aq
aq aq aq l
aq aq aq g g aq
i l
ii
iii l
+


Um brinde de cianureto

Problema 3. A toxicidade do on cianeto conhecida h mais de dois sculos, de modo que
reaes que formem HCN so consideradas altamente perigosas. O cianeto de hidrognio um
dos venenos de ao mais rpida conhecidos.
Os riscos da toxicidade do cianeto vieram a pblico
no incio de 2000, quando um enorme derramamento de
cianeto proveniente do processo de extrao de ouro na mina
Aurul, em Baia Mare, na Romnia, contaminou o rio
Danbio e diversos outros rios europeus, matando toneladas
de peixes e prejudicando o equilbrio ecolgico nessa bacia
hidrogrfica.

Sobre o on cianeto, analise as assertivas a seguir:

a) O on CN
-
pode ser classificado como um ligante ambidentado, uma vez que tanto o tomo de
carbono como o tomo de nitrognio possuem pares de eltrons no-ligantes, disponveis para a
formao de ligaes qumicas.

b) O on tiocianato, SCN
-
, pode ser decomposto pela reao com H
2
SO
4
diludo. A reao deve
ser cautelosamente realizada em uma capela, a fim de exaurir o gs HCN gerado no processo.

Um mtodo bastante utilizado na eliminao de cianeto em resduos industriais o tratamento
com uma soluo de hipoclorito de sdio, o qual atua como agente oxidante no processo
indicado a seguir:





c) As espcies X e Y so isoeletrnicas.

d) O procedimento iii deve ser realizado em um recipiente distinto daquele na qual a reao i
ocorre, uma vez que, a utilizao de meio cido em um sistema contendo CN
-
promoveria a
volatilizao de cianeto de hidrognio.


%



Propriedades Coligativas: Crioscopia e Ebulioscopia

Problema 4. Diversos fatores podem
modificar os pontos de ebulio e de
congelamento das substncias; dentre
eles, esto as propriedades
coligativas.
Propriedades coligativas so
aquelas dependentes apenas da razo
entre o nmero de molculas do
soluto e do solvente, e no da identidade qumica do soluto. Duas delas so relevantes para a
modificao dos pontos de ebulio e de congelamento de lquidos: a ebulioscopia e a
crioscopia, sendo a primeira referente elevao da temperatura de ebulio do solvente e a
segunda, ao abaixamento de sua temperatura de congelamento.

Acerca deste assunto, julgue:

a) A temperatura de ebulio da gua diferente em alguns planetas do Sistema Solar, seguindo
a ordem: T
Marte


< T
Terra
< T
Vnus
. Este fenmeno decorre das diferenas entre as temperaturas
mdias nas superfcies desses planetas.
b) Azeotrpos so misturas em que a frao molar dos componentes na fase lquida igual
quela observada na fase vapor em equilbrio, fato que inviabiliza a total separao de seus
componentes pelo processo de destilao.
c) Etilenoglicol (C
2
H
6
O
2
) e propilenoglicol (C
3
H
8
O
2
) so dois compostos utilizados como
anticongelantes em radiadores automotivos. Uma soluo aquosa de etilenoglicol e outra de
propilenoglicol, ambas com a concentrao 3 mol L
-1
, congelam a temperaturas iguais.
d) Uma soluo aquosa 0,15 mol L
-1
de cido trifluoroactico, cuja densidade 1,15 gcm
-3
,
congela temperatura de 0,47 C.

Dados:
pK
a
(cido Trifluoroactico) = 0,25
K
f
(H
2
O) = 1,86 K kg mol
-1




&


Ligaes Qumicas: o curioso caso de Creutz-Taube

Problema 5. Complexos so compostos em que uma espcie central, um tomo ou on, est
rodeada por um conjunto de ligantes, estabelecendo ligaes qumicas com eles.
Um exemplo de tal estrutura pode ser visto no on de Creutz-Taube, mostrado abaixo.
Trata-se de um complexo bimetlico, contendo dois tomos de rutnio.

Estudos espectroscpicos indicam que estes tomos de rutnio so equivalentes;
entretanto, a carga total +5 sugere que eles se apresentem em diferentes estados de oxidao:
um, +2 e o outro, +3. Por esta e outras de suas particularidades, este tambm chamado um
complexo de valncia mista. Uma molcula como esta pode suscitar diversos estudos sobre a
natureza das ligaes qumicas, seja em sua prpria estrutura, seja a partir de sua interao com
outras espcies.
Sobre as ligaes qumicas existentes no complexo de Creutz-Taube, analise as assertivas:
a) Enquanto as ligaes entre os tomos do complexo apresentam grande carter covalente, a
ligao deste com seus contra ons pode ser vista como essencialmente inica.
b) A pirazina um composto aromtico, apresentando eltrons deslocalizados. Por extenso,
esta deslocalizao eletrnica permite que a carga +5 esteja dispersa sobre todos os tomos do
on, e igualmente distribuda sobre os dois tomos de rutnio, justificando sua equivalncia.
c) Enquanto as ligaes C-C no benzeno so todas idnticas, na pirazina a presena de
heterotomos substitui algumas delas por ligaes C-N. A diferena de eletronegatividade entre
C e N confere uma contribuio eletrosttica ligao, que a fortalece e encurta em relao
perfeitamente covalente ligao C-C, distorcendo o hexgono e evitando que o composto seja
planar.
d) A reao de formao do complexo dada a seguir:
| |
| | | |
4+
2+ 2+
3 5 4 4 2 3 5 2 3 5 2 4 4 2
4+ 5+
+
3 5 2 4 4 2 3 5 2 4 4 2
Reao 1) [Ru(NH ) (C H N )] + [Ru(NH ) (H O)] [Ru(NH ) ] (C H N )
Reao 2) [Ru(NH ) ] (C H N ) + Ag [Ru(NH ) ] (C H N ) + Ag


Sobre as energias e comprimentos das ligaes Ru-N dos dois complexos envolvidos na reao
2, possvel inferir que, num mesmo complexo, nem todas elas so iguais; ainda, comparando o
precursor e o produto, tais ligaes so diferentes.


'


S podemos comparar coisas comparveis.

Problema 6. No modelo atmico atualmente aceito, todo eltron descrito por uma expresso
matemtica denominada funo de onda (), associada resoluo da equao de Schrdinger
(que pode ser resolvida exatamente apenas para o tomo de hidrognio). Tal abordagem permite
explicar tanto as tendncias quanto as anomalias observadas para as propriedades eletrnicas
dos tomos ao longo de um mesmo perodo, ou de uma mesma famlia, em toda a extenso da
tabela peridica.
Um fator essencial ao estudo desta periodicidade a carga nuclear efetiva (Z
ef
), que
resultado de uma extrapolao das concluses obtidas da anlise do sistema monoeletrnico
correspondente. Esta leva em conta no apenas o nmero atmico (Z), como tambm as
repulses eltron-eltron presentes nos diferentes nveis de energia de um tomo, ao lanar mo
dos conceitos de blindagem e de penetrao.
A blindagem quantificada por um parmetro denominado fator de blindagem, S, de
modo que
c]
= . O conceito de penetrao reflexo da distribuio radial dos mximos
de densidade eletrnica de cada orbital onde, quanto mais prximos do ncleo situarem-se
estes mximos, mais penetrante ser o orbital e, portanto, maior ser o valor da carga nuclear
efetiva sentida por um eltron que o ocupe.

Acerca da carga nuclear efetiva e suas implicaes nas tendncias peridicas, julgue:

a) A energia do orbital 1s da espcie He
+
mais negativa do que a energia do orbital 1s do
hidrognio, uma vez que maior a carga nuclear efetiva sentida pelo eltron na primeira espcie.
b) Em um mesmo perodo da tabela peridica, tendncia que a primeira energia de ionizao
aumente progressivamente da esquerda para a direita. Entretanto, ela maior para o berlio que
para o boro, uma vez que, no segundo, o eltron a ser retirado encontra-se em um orbital 2p, o
qual menos penetrante que o orbital 2s.
c) Na primeira srie de transio externa observado um comportamento anmalo quanto aos
raios atmicos dos elementos: apesar do aumento da carga nuclear efetiva ao longo do perodo,
os raios no diminuem gradativamente, uma vez que a repulso entre os eltrons nos orbitais d
se contrape tendncia esperada.
d) Um eltron adicionado a um tomo de um elemento do grupo 18 e do n-simo perodo ir
ocupar o orbital (n+1)s, o qual penetra menos que o orbital np e, por isso, sente menos
intensamente os efeitos da carga nuclear efetiva. Isto implica afinidades eletrnicas pouco
favorveis termodinamicamente para todos os elementos do grupo.


(

O mais forte dos cidos halogendricos: eletrlise

Problema 7. A eletrlise um processo industrial muito utilizado,
sendo til para a obteno de metais e de produtos comerciais
como o hipoclorito de sdio (presente na gua sanitria), para a
galvanizao de superfcies, entre outros. O processo faz uso da
aplicao de uma corrente eltrica, no intuito de tornar possvel
uma reao eletroqumica no-espontnea.
Clulas eletroqumicas, devido s propriedades intrnsecas
dos seus componentes, apresentam resistncia eltrica. A Lei de
Ohm (
0

= ) descreve o efeito dessa resistncia na grandeza da


corrente na clula. Uma clula eletroltica preparada com cido
ioddrico, HI
(aq)
, mostrada ao lado e especificada abaixo.

Dados:
Voltagem de uma pilha AA: 1,5 V
Resistncia interna da pilha a 25 C: 0,1
Volume inicial da soluo de HI: 1,0 L
Concentrao da soluo HI = 1,0 mol L
-1
.
Temperatura de realizao do experimento: 25 C
Assumir os eletrodos de platina como sendo ideais e inertes.
Sobre a eletrlise considerada, julgue os itens a seguir:
a) Considerando que a resistncia eltrica do sistema 30 , so necessrias, no mnimo, trs
pilhas arranjadas em srie para promover o processo eletroltico com uma corrente de 60 mA na
cuba eletroltica estudada.
b) A adio de sulfato de sdio soluo aumenta a condutibilidade eltrica da soluo,
elevando a corrente eltrica e, consequentemente, causa um aumento na velocidade de formao
de gs hidrognio no ctodo.
c) Acompanhando a reao pela adio do indicador misto de Yamada cuba eletroltica, nota-
se, volta do ctodo, uma gradao de cores ao longo do processo. Esta se deve s modificaes
estruturais que ocorrem a cada um dos indicadores com a variao do pH. A colorao
observada um efeito organolptico, resultado da combinao das cores individuais de cada
indicador, visto que estes tm seus mximos de absoro em frequncias diferentes.
d) A adio de 1,0 mol de KCl soluo inibiria a formao cor acastanhada oriunda do on tri-
iodeto, I
3
-
, sendo observada, em seu lugar, a liberao de gs cloro (Cl
2
) proveniente da
oxidao do on cloreto.

)


Configuraes eletrnicas cartesianas

Problema 8. , , e so elementos qumicos diferentes e suas configuraes eletrnicas
esto descritas a seguir:

: [A] (n
1
-1)d
x
n
1
s
y
n
1
p
z


: [B] (n
2
-1)d
x
n
2
s
y
n
2
p
z


: [C] (n
3
-1)d
x
n
3
s
y
n
1
p
z+1


: [D] (n
3
-1)d
x
n
1
s
y
n
1
p
z-4


Sabendo que [A], [B], [C] e [D] representam configuraes eletrnicas de cerne de
gases nobres, julgue:

a) e so do mesmo grupo, enquanto e pertencem ao mesmo perodo da tabela peridica.

b) Se = u , = 2 e = S , ento e seus nions podem apresentar uma baixa
polarizabilidade na maioria dos seus compostos, o que responsvel por muitas de suas
aplicaes, como a baixa aderncia de vrios materiais, a exemplo do Teflon

.

c) Se = Boro, os compostos
3
e
3
podem atuar como cidos de Lewis.

d) Se = B (aqui B Boro, ou seja, B = um gs nobre), se existirem oxonions estveis
contendo como elemento central, os mesmos no podem existir para .








*


A quantidade total de entropia no universo pode ser revertida?
Isaac Asimov, em A ltima Pergunta.

Problema 9. Entropia (do grego ) uma grandeza termodinmica associada ao grau de
disperso de matria e energia em determinado sistema. Tal conceito ocupa posio privilegiada
na Termodinmica, a qual postula que:

.

Uma aproximao razovel para um sistema isolado, til para estudar variaes
entrpicas em fenmenos gasosos, so os arranjos de bales indeformveis e adiabticos
conectados. Considere o sistema ao lado em que os
bales isovolumtricos A e B de 1,0 L esto
conectados por um tubo de volume desprezvel
munido de uma vlvula 1. O balo B faz contato com
a atmosfera de 1,0 atm por meio da vlvula 2.

Suponha que ambas as vlvulas estejam inicialmente fechadas, que o balo A esteja
preenchido com 1,0 mol de gs He em equilbrio trmico com o ambiente e que o balo B esteja
sob vcuo absoluto.

Considerando essa situao, analise as assertivas:
a) Caso a vlvula 1 seja aberta, enquanto a vlvula 2 mantida fechada, a temperatura do
sistema ser reduzida, tal como previsto pela lei de Gay-Lussac.
b) Caso a vlvula 1 seja aberta, enquanto a vlvula 2 mantida fechada, a probabilidade de que
todos os tomos de He permaneam no balo A de (u,S)
N
c
, onde
u
o nmero de Avogadro.
c) Caso a vlvula 1 seja aberta, enquanto a vlvula 2 mantida fechada,
cxpunso
= u
e
cxpunso
= u, o que vivel pela 2 Lei da Termodinmica.
d) Caso as vlvulas 1 e 2 sejam abertas concomitantemente,
cxpunso
u e
cxpunso
u,
o que vivel pela 2 Lei da Termodinmica.






"+


Polmeros por toda parte!

Problema 10. Polmeros so macromolculas
de alta massa molar, formadas a partir da
conexo entre grupos adequados de molculas
menores, denominados monmeros.
Uma rpida reflexo sobre a
composio do mundo que nos cerca revela
que estamos cercados de materiais
polimricos. Diversas biomolculas,
fundamentais para a prpria existncia do ser
humano, so polmeros naturais. Alm disso, materiais polimricos sintticos, tais como sacolas
plsticas, materiais de escritrio, materiais de construo, utenslios culinrios, ferramentas
mdicas e muitos outros, so componentes indissociveis da sociedade humana moderna.

Acerca de polmeros, julgue os itens:

a) O poliacetileno possui condutibilidade eltrica superior do polietileno, decorrente da
presena de eltrons em ligaes duplas conjugadas.

b) Apesar da molcula de estireno no possuir centros assimtricos, existe um centro quiral em
cada unidade monomrica do poliestireno sindiottico.

c) Na formao da baquelita, uma resina fenol-formaldedo, a expanso da cadeia polimrica se
d principalmente nas posies orto e para do anel aromtico fenlico por reaes de
substituio nucleoflica aromtica.

d) A borracha natural, a qual se trata de um material polimrico com unidades monomricas
isoprnicas, um material de baixa resistncia mecnica. Contudo, quando aquecido com
enxofre sob condies adequadas, ela torna-se um material bastante resistente em virtude da
formao de ligaes polissulfdicas entre os monmeros.






""

Acetum
Problema 11. A descoberta acidental, em tempos imemoriais, de
que o suco de uva eventualmente se transformava em vinho foi
motivo de grande regozijo para a humanidade. Contudo, a
subsequente e inevitvel descoberta de que vinho se transformava
em vinagre foi, apesar do repdio inicial, tomada com nimo - uma
vez que, desde ento, o vinagre se revelou um importante item na
vida dos seres humanos como condimento imprescindvel em
muitas de nossas refeies.
A transformao de vinho em vinagre resultado da oxidao do etanol a cido actico,
devido ao contato com o oxignio atmosfrico. O cido actico o principal composto
responsvel pela acidez do vinagre.
Para a determinao de seu teor em uma amostra de vinagre, utilizou-se um
procedimento de titulao cido-base: um analista transferiu, utilizando uma pipeta volumtrica
calibrada de 15,0 mL, uma alquota de
ppctu
= 14,993 mL dessa amostra para um balo
volumtrico, tambm calibrado, de volume
buIo
= 99,84 mL, completando-o com gua
destilada. Aps homogeneiz-lo, foram tituladas alquotas de 14,993 mL dessa amostra,
transferidas com a mesma pipeta, com uma soluo de NaOH padronizada de concentrao

Nu0H
= 0,097 mol L
-1
, em triplicata e utilizando fenolftalena como indicador. Os resultados
esto a seguir:
1 replicata 2 replicata 3 replicata
Volume de titulante consumido / mL 16,10 16,20 16,25

A respeito da titulao do cido actico no vinagre, julgue as assertivas a seguir:
a) A constatao do fim da titulao vem da observao surgimento da cor rsea.
Eventualmente, aps a viragem, quando se deixa o erlenmeyer em repouso, a soluo volta a
ficar incolor decorridos alguns minutos. No caso do cido actico, isso se deve ao deslocamento
de seu equilbrio cido-base:
- -
( ) ( ) ( ) 2 ( )
HOAc OH OAc +H O
aq aq aq l
+
b) O vermelho de metila um indicador adequado para a titulao do cido clordrico, mas no
para a do cido actico, pois sua viragem ocorre antes do ponto final da titulao.
c) A anlise realizada apresenta uma estimativa de desvio padro de 0,003%. Logo, a proporo
mssica de cido actico detectado no vinagre pela anlise deve ser expressa como
(0,628 _ 0,003) % (m/m), de modo que se pode considerar a amostra de vinagre analisada
dentro dos padres de consumo estabelecidos pela legislao brasileira.
d) Os pontos finais da titulao de neutralizao do cido actico utilizando timolftalena e azul
de bromotimol como indicadores sero diferentes entre si e do ponto de equivalncia.

"#


O boro em defesa do orbital p
Aminas, ao ataque!

Problema 12. Os conceitos de acidez e basicidade so essenciais ao estudo das interaes
qumicas. Dentre as vrias ideias propostas, Lewis considera bases os compostos capazes de
doar pares de eltrons, e cidos as espcies aceptoras de pares eletrnicos. Algumas
tendncias da reatividade cido-base podem ser previstas pela anlise das propriedades dos
elementos presentes, das ligaes entre eles, da distribuio da densidade eletrnica e de fatores
estricos.
So exemplos de cidos e de bases de Lewis, respectivamente, haletos de boro e aminas,
cujo comportamento cido-base expresso abaixo, com o equilbrio de formao de um aduto:



A respeito da acidez e basicidade desses compostos, julgue as assertivas a seguir:

a) A acidez dos haletos de boro segue a sequncia BBr
3
< BCl
3
< BF
3
, uma vez que, quanto
maior a eletronegatividade do halognio, maior o dipolo positivo sobre o tomo de boro.

b) Haletos de boro podem atuar simultaneamente como cido e base de Lewis, tal como
observado no equilbrio de dimerizao do iodeto de boro:
3( ) 2 6( )
2
s s
BI B I

c) Em fase gasosa, a ordem de basicidade das metilaminas segue a ordem: NH(CH
3
)
2
> NH
2
CH
3

> N(CH
3
)
3
, o que justificado pelo valores das constantes de basicidade dessas espcies:
pK
b
(dimetilamina) < pK
b
(metilamina) < pK
b
(trimetilamina).

d) J para as sililaminas, em qualquer meio, a ordem de basicidade : NH
2
SiH
3
> NH(SiH
3
)
2
>
N(SiH
3
)
3
, uma vez que, quanto maior o nmero de tomos de silcio ligado ao nitrognio, maior
o efeito mesomrico retirador sentido pelo par de eltrons.




"$

Zayt al-Zaj

Problema 13. O cido sulfrico o cido mineral mais importante utilizado na indstria
qumica e sua comercializao tornou-se relevante j no sculo XVIII. Atualmente, esse
composto
produzido pelo
processo do
contato, cujo
procedimento
est ilustrado
na figura ao
lado. Ele se baseia na oxidao de enxofre a trixido de enxofre em duas etapas:
8( ) 2( ) 2( )
2( ) 2( ) 3( )
Reao i) S + 8O 8SO H 0
Reao ii) 2SO + O 2SO H 0
l g g r
g g g r
A <
A <

O SO
3
produzido posteriormente dissolvido em H
2
SO
4
, levando formao do oleum
(cido sulfrico fumegante) segundo a reao:
3( ) 2 4( ) 2 2 7( .)
Reao iii) SO +H SO H S O
g l sulf

O oleum obtido pode ser hidratado, levando formao de uma soluo aquosa de
H
2
SO
4
:
2 2 7( .) 2 ( ) 2 4( )
Reao iv) H S O H O 2H SO
sulf l aq
+

Acerca do processo de contato, julgue os itens:
a) A formao dos produtos na reao (ii) favorecida pelo aumento da quantidade de enxofre
queimado, pelo acrscimo de O
2
ao conversor e pelo aumento do nmero de cmaras catalticas
no conversor.
b) O aumento da concentrao de V
2
O
5
aumenta a velocidade da reao e desloca o equilbrio
(ii) no sentido de formao do anidrido sulfrico, otimizando o rendimento do processo.
c) importante que o reator que promove a converso do SO
2
a SO
3
seja mantido a altas
temperaturas, evidenciando que, por mais que os fatores termodinmicos sugiram que o
processo deva ocorrer a baixas temperaturas, a cintica da reao exige a manuteno do
processo a altas temperaturas.
d) Sabendo que para cada 150 kg de H
2
SO
4
, 1 kg de SO
3
foi dissolvido, devem ser adicionados
aproximadamente 3,31 kg de gua ao oleum para obter uma soluo aquosa de H
2
SO
4
cuja
proporo mssica de cido 98 % e de gua, 2%.


"%

2
( ) ( ) ( )
( )
H O n
n s aq aq
A OH A nOH
+
+

Experimentando hidrxidos

Problema 14. De acordo com a classificao de Arrhenius, base qualquer composto que,
quando dissolvido em gua, libera ons hidrxido, OH
-
:


Em quatro tubos de ensaio, foi realizada separadamente a adio de 10 mL de gua
destilada, alm de uma quantidade previamente pesada de dois hidrxidos metlicos
desconhecidos:

Tubos A e B: 10 mL de gua destilada + 0,97 g do hidrxido 1
Tubos C e D: 10 mL de gua destilada + 0,41 g do hidrxido 2

- Nos tubos A e B, no foi observada a dissoluo do slido, mas a formao de uma
suspenso gelatinosa.
- Nos tubos C e D, houve completa dissoluo do slido e solues lmpidas foram
obtidas.
Posteriormente, aos tubos A e C, foram adicionados separadamente 10 mL da soluo
de HCl 5,0 mol

L
-1
e aos tubos B e D, separadamente, foram adicionados 10 mL da soluo de
HF

5,0 mol

L
-1
. No tubo A, aps a adio de cido, observada completa dissoluo do material
slido. No tubo B, foi constatada a presena de 1,036 g de um precipitado. No tubo C, nenhuma
modificao foi observada. No tubo D, tambm foi observada a presena de 0,444 g de um
precipitado.

Com estas informaes possvel afirmar que:
a) A dissoluo do hidrxido 1 no aconteceu na adio de cido ao tubo B porque o HF um
cido mais fraco que o HCl.
b) Os metais presentes nos ctions dos hidrxidos 1 e 2 esto em posio diagonal na tabela
peridica.
c) A massa molar do hidrxido 1 menor que a do hidrxido 2.
d) O aquecimento do hidrxido 1 a altas temperaturas leva formao de um xido anftero, o
qual possui a propriedade de reagir tanto com cidos como com bases.





"&

Disperses Coloidais

Problema 15. Em meio aos trajetos dirios, deparamo-nos com inmeros fenmenos, como a
neblina, os raios crepusculares, ou, ainda, as cores
intermitentes do cu.
Tais fenmenos so parcialmente
explicveis pelo espalhamento Rayleigh da luz do
Sol, devido interao de tal radiao com as
partculas de poeira csmica dispersas nos gases
da baixa atmosfera terrestre. Misturas como esta,
com partculas finamente divididas e de
dimenses entre 1 nm e 1 m compondo uma fase
denominada dispersa, e envoltas por um meio dito
dispergente, so chamadas coloides.
Os sistemas coloidais esto muito presentes no cotidiano da vida moderna, de itens de
higiene pessoal a muitos alimentos. Estamos, de fato, cercados de coloides.

Sobre coloides, julgue:
a) Uma questo de fundamental importncia na preparao de uma disperso coloidal a
manuteno de sua estabilidade cintica, pois o possvel agrupamento de partculas com o
tempo pode levar a um crescimento das mesmas, ao ponto de a fora gravitacional romper a
homogeneidade do sistema e levar formao de uma suspenso.

b) Em uma emulso, a repulso eletrosttica estabelecida entre o agente emulsificante, aderido
fase dispersa, e as partculas do meio dispersor, estabiliza a emulso. Um exemplo disso a
aderncia da casena a micropartculas de gordura, que mantm o leite homogeneizado. Outro
exemplo o mecanismo da detergncia, que destri as molculas de gordura devido repulso
das inmeras partculas eletrizadas aderidas s gotas, inviabilizando sua futura agregao.

c) Uma soluo supersaturada de cloreto de sdio, semelhantemente aos coloides, se atravessada
por um feixe de radiao eletromagntica, promove seu espalhamento, devido a um fenmeno
denominado Efeito Tyndall.

d) A filtrao no uma tcnica adequada separao das substncias de uma soluo ou de
uma mistura coloidal, uma vez que as partculas constituintes desses sistemas so muito
pequenas para serem retidas por filtros convencionais.


"'


Saber, de fato, ter na mente algo duradouro.

Problema 16. A funo qumica ter, frente a outros grupos funcionais orgnicos, apresenta
baixa reatividade, de modo a ser pouco utilizada como intermediria sinttica, salvo exemplos
como os acetais e os epxidos.
Dois procedimentos reacionais que visam sntese de epxidos esto ilustrados abaixo:



Acerca dessas reaes, julgue as assertivas a seguir.

a) Na epoxidao do cicloexeno, o produto A decorrente de uma epoxidao syn, uma vez que
o grupamento epxi se formou no plano frontal da molcula. J no produto B, o grupamento
epxi se formou na face oposta, o que evidencia uma epoxidao anti.

b) Mesmo se fosse utilizado um catalisador quiral, o produto da epoxidao do cicloexeno no
causaria desvio da luz plano-polarizada.

c) Na epoxidao do limoneno, o excesso diastereoisomrico de aproximadamente 56 %.

d) Na epoxidao do limoneno foi observada quimiosseletividade, e no de regiosseletividade,
uma vez que as ligaes duplas no esto conjugadas.




"(

A liga metlica revolucionria

Problema 17. O funcionamento do mundo moderno como o conhecemos essencialmente
dependente do ao. Sendo a mais verstil e importante de todas as ligas metlicas, o ao
componente presente em praticamente todas as atividades humanas.
A obteno do ao feita por
um procedimento semelhante ao de
produo do ferro metlico a partir do
processo de alto-forno. O minrio de
ferro hematita, cujo principal
componente o composto Fe
2
O
3
,
adicionado junto com coque, carbono
amorfo, C
(s)
, e diversas reaes
qumicas acontecem. As trs
principais esto expressas abaixo:

2 2
2
2 3 2
I. C+ O CO
II. CO +C 2CO
III. Fe O + 3CO 2Fe + 3CO



Julgue:
a) O gs O
2
atua como agente oxidante na reao I e sua presena indispensvel no alto forno,
contudo sua quantidade deve constantemente monitorada a fim de evitar a oxidao da hematita
magnetita, Fe
3
O
4
.
b) O ao, em qualquer composio, no apresenta ponto de fuso definido, uma vez que o ferro,
cujo ponto de fuso 1538C, funde primeiro que o carbono, cujo ponto de fuso sob a forma
alotrpica de grafite superior a 3000C.
c) Sabendo que, em 2012, o Brasil produziu 34,7 megatoneladas de ao com teor mssico de Fe
de 96%, a quantidade de minrio de hematita de pureza de 65% necessria para essa produo
foi de aproximadamente 73,3 megatoneladas e a massa de CO
2
liberado na atmosfera associado
a esse processo foi de 39,4 megatoneladas.
d) A susceptibilidade magntica representa o grau de magnetizao que o material sofre quando
submetido a um campo magntico externo. A susceptibilidade do ferro superior da magnetita,
a qual, por sua vez, maior que a da hematita.



")

Radioatividade: de Hamurabi ao exame PET

Problema 18. Em 1896, o francs Henri Becquerel, ao estudar sais de urnio, descobriu o
fenmeno de radioatividade, ou seja, a propriedade de ncleos atmicos instveis emitirem
partculas a fim de atingirem maior estabilidade.
Apesar do triste uso irresponsvel da radioatividade e de eventuais acidentes, os quais
ceifaram inmeras vidas, o esclarecimento e o entendimento proporcionados pelo empenho
contnuo de diversos cientistas em estudar a radioatividade se desdobrou no surgimento de
vrias aplicaes benficas para os nucldeos instveis, tais como em exames mdicos, produo
de energia, atividades de esterilizao e estudos arqueolgicos.
A respeito do assunto, julgue as assertivas a seguir:

a) Sabendo que a proporo isotpica de carbono em seres vivos, C
14
/C
12
,
igual a 9,8 x 10
11
, uma ossada humana encontrada em 2013 cuja razo
C
12
/C
14
de 1,30 x 10
-12
pode ter pertencido a Hamurabi, governante
babilnico.
b) Em 13 de setembro de 1987, um contador Geiger registrou uma atividade de 50,9 TBq no
material radiolgico contendo Cs
137
do acidente de Goinia. 25 anos depois, a massa
remanescente de Cs
137
no interior de um compartimento no qual o material foi selado seria de
8,96 gramas.
c) Em um recipiente selado com um mol de bismuto-211, a massa de tlio-207 ao longo de 1
hora de anlise deve atingir inicialmente um valor mximo de massa, para, posteriormente
sofrer uma reduo contnua de massa devido ao decaimento a chumbo-207, tal como se v na
sequncia de decaimento:
1/2 1/2
= 2,14 min = 4,77 min 211 207 207
83 81 81
emisso emisso
Bi Tl Pb (estvel)
t t
o |


d) O flor-18, ao sofrer decaimento radioativo, emite
uma partcula de carga positiva que, ao interagir com
eltrons, promove a liberao de raios gamas, radiao
que no sofre deflexo em campos eltricos. A deteco
desses raios o princpio do exame clnico denominado
PET (Positron Emission Tomography).
18 18
9 8
F O + ?


Dados:
Vida-mdia do carbono-14: 8266,6 anos

Meia-vida do Csio-137: 30,2 anos

"*


As ligaes qumicas podem ser vistas como resultado das interaes das nuvens
eletrnicas individuais dos tomos que as compem. As interaes inicas podem ser vistas
como interaes no-direcionais, enquanto as covalentes, direcionais. Esta direcionalidade
implica restries estricas, tanto de natureza conformacional como configuracional.
Estruturas que podem ser interconvertidas simplesmente pela rotao de ligaes
simples so denominadas conformaes de uma mesma molcula. J estruturas referentes que
s podem ser interconvertidas pela quebra de uma ligao so denominadas configuraes.
Acerca deste assunto, julgue as assertivas dos problemas a seguir.


Um problema conformado
Problema 19.
a) H uma tenso angular mnima no ciclopentano, porm uma considervel tenso torsional. O
ciclopentano no planar, de modo que as geometrias mais estveis para ele so as de meia-
cadeira e envelope.
b) Como na trans-decalina, os dois anis do sistema bicclico podem ficar na conformao
cadeira, esta forma mais estvel que a cis-decalina. O mesmo vale para a decalona, porm a
isomerizao cis trans muito mais rpida para a decalona do que para a decalina, devido
ao efeito retirador de eltrons da carbonila.


c) As barreiras energticas de rotao para as ligaes destacadas segue a ordem:


d) Os 3 conjuntos de molculas a seguir representam pares de diastereoismeros:



#+



Twister
Problema 20.

a) O cis-1,3-dimetilcicloexano um composto aquiral, porm o cis-1,2-dimetilcicloexano deve
ser visto como uma mistura racmica de seus ismeros conformacionais.

b) A reao da seguinte hexose com boroidreto de sdio resultar num composto aquiral.


c) Dos compostos a seguir, apenas dois so quirais:


d) O ciclopentanoperidrofenantreno, unidade estrutural bsica dos esteroides, pode existir na
forma de 64 estereoismeros.


.
.
.
.

- Fim da prova da 1 Fase do Torneio Virtual de Qumica 2013 -

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