Procedimento Prtico para a Medida do Parmetro k

L
a
1) Mtodo da Desoxigenao Qumica
Este mtodo envolve a reaerao de um volume conhecido de gua, comeando
com uma concentrao prxima de zero at um nvel prximo saturao!
2.1) Equipamentos de Materiais Utiliados!
"gitador dotado de tac#metro
"erador
$u%a de p&rex ou P'$
(rascos de )*+
Pipetas de , ml e ,- ml
*ande.a
*echer
*ureta
*ast/es de vidro
(rascos de erlenme&er de 01- ml
Provetas de ,-- ml e 0--- ml
(unil
Papel a%sorvente
2erm#metro
$ron#metro
2.2) "rocedimento Experimental
"3 Encher a cu%a com gua da torneira ou gua destilada at o volume apropriado4
*3 Medir a concentrao de oxig5nio dissolvido pelo mtodo de 6in7ler 89ota ,34
$3 (azer a desoxigenao :umica com 9a
0
;+
<
, usando $u
0=
ou $o
0=
como
catalisador>
? 0
$o ou $u
0 < 0
;+ 9a +
0
,
;+ 9a
0 @ 0
+
+
@ $lculos este:uiomtricos mostram :ue A,B ppm de 9a
0
;+
<
so re:ueridos para
remover , ppm de +
0
dissolvido 8colocar ,- a 0-C em excesso3!
@ PodeDse utilizar como catalisador uma soluo de $u;+
?
!1E
0
+ <C 8pFv3 na
proporo de , ml para cada litro dGgua 8concentrao de $u;+
?
!1E
0
+ na gua> ,-
D
?
M3!
)3 Medir a temperatura e procurar o valor de $
s
em um Hhand%oo7I!
E3 "dicionar o 9a
0
;+
<
e acionar o sistema de agitao eFou aerao para
homogeneizar!
(3 "dicionar o catalisador! " concentrao de +
0
dissolvido dever estar prxima de
zero 89ota 03!
J3 "ps estas condi/es prvias Keito o teste, :ue consiste em acionar o sistema
de aerao eFou agitao de tempos em tempos, Kazendo as medi/es do +
0
dissolvido aps cada parada do sistema 89otas <, ? e 13!
2.#) Mtodo de $in%ler
+ mtodo de 6in7ler pode ser aplicado na determinao de oxig5nio dissolvido em
gua, guas poludas e certos despe.os industriais!
+ mtodo %aseiaDse na oxidao do hidrxido manganoso xidos mangnico
%sicos pelo oxig5nio dissolvido no meio reacional!
" seguir, atravs da reao de oxiDreduo, o on mangnico reduzido a
manganoso em presena de iodeto e o resultado :uantiKicado por iodometria!
" presena de nitrito, Kerro e alguns compostos orgnicos interKere no mtodo, tendo
sido propostas modiKica/es :ue contornam o pro%lema, visto :ue os ons mencionados
so comumente encontrados em guas, guas poludas e eKluentes!
"3 Lea/es Principais>
9aM 0 + ; 9a M + ; 9a 0
M ;+ N Mn;+ NM 0 3 ;+ 8 Mn
+ E < 3 ;+ 8 Mn ;+ E 3 +E 8 Mn+
3 +E 8 Mn+ 0 + 3 +E 8 Mn 0
;+ N 3 +E 8 Mn N+E 0 Mn;+
O ? 0 0 < 0 0
0 ? 0 ? 0 ?
0 0 ? ? 0 0
0 0 0
? 0 0 ?
+ +
+ + +
+ +
+
+ +
*3 Lea/es MnterKerentes>
, P MnterKer5ncia por 9itrito
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
? 0 ? 0
E9+ ? + + E + 9 0
M + 9 + E 0 EM 0 E9+ 0
;+ N EM ;+ E NM 0
+ +
+ + +
+ +
" interKer5ncia por nitrito se d :uando ocorre acidiKicao do meio reacional!
Esta interKer5ncia pode ser eliminada com emprego de azida sdica!
+ E 9 + E E9 E9+
9a;+ E9 0 ;+ E 9a9 0
;+ N EM ;+ E NM 0
0 0 0 < 0
? < ? 0 <
? 0 ? 0
+ + +
+ +
+ +
0 P MnterKer5ncia por 9itrito, (erro e Matria +rgnica
" modiKicao de LidealD;teQart ao mtodo de 6in7ler elimina as tr5s interKer5ncias
atravs de um tratamento prvio das amostras por permanganato de potssio, sendo o
permanganato em excesso removido por tratamento com oxalato de potssio!
$3 )escrio do Mtodo
, P R amostra colhida cuidadosamente, de modo a evitar contato com o ar, adicione
, ml da soluo de Mn;+
?
89ota O3!
0 P Em seguida, adicionar , ml da soluo alcalina de iodeto de potssio, com os
cuidados . mencionados!
< P 2ampe o Krasco e misture, por inverso, vrias vezes, deixando o precipitado
sedimentar at aproximadamente a metade do Krasco!
? P Lepita a mistura e a sedimentao anterior, adicionando aps estas opera/es,
, ml de E
0
;+
?
concentrado 8d S ,,T3 e repita a misturao 89ota A3!
1 P "guarde pelo menos 1 minutos, transKira ,-- ml desta soluo para um Kreasco
de Ernenme&er de capacidade ade:uada e titule com soluo -,-01 9 de 9a
0
;
0
+
<
, at
colorao amarelo plido!
O P "dicione algumas gotas de goma de amido ,C 8pFv3 e continue a titulao at o
desaparecimento da cor azul!
A P "note o volume de tiossulKato consumido, desprezando :ual:uer retorno da
colorao azul!
" concentrao de +
0
dissolvido no meio dada por>
' @ 0 $ =
+nde>
$> $oncentrao de +
0
dissolvido 8ppm3
'> volume de tiossulKato consumido 8ml3
)3 Preparo de Leagentes
E3 9otas
, P "ps a retirada desta amostra, no acione mais o sistema!
0 P "ps a adio do catalisador, deixe o sistema operando por, aproximadamente,
<- segundos!
< P Procure sempre Kazer a amostragem em um mesmo ponto!
? P + intervalo de tempo entre cada amostragem da ordem de , a 0 minutos,
devendo, para maior Kacilidade, ser previamente Kixado!
1 P $omo o valor da concentrao de +
0
dissolvido Kuno do tempo, Ki:ue atento
na cronometragem!
O P 9a adio de Mn;+
?
e NM alcalino, mantenha a ponta da pipeta imersa no l:uido,
descartando aps o uso! Use uma pipeta para cada soluo!
A P Para a adio do E
0
;+
?
concentrado, use uma pipeta de ,- ml, deixando cair ,
ml no Krasco de )*+, sem encostar a ponta da pipeta no l:uido!
(3 $lculo do 'alor de k
L
a
)a e:uao
( )
V V
$ $s @ a 7
dt
d$
=
, temDse :ue>
dt @ a 7
$ $
d$
V
V ;
=

! Mntegrando os dois lados da e:uao, temDse>

=

t
-
V
$
$ V ;
dt @ a 7
$ $
d$
V
- , V
Lesolvendo a integral, vem>
t @ a 7
$ $
$ $
ln
V
- , V ;
V ;
=

>
( ) cte t a k C C
L L S
+ = * ln
Vogo, de posse dos valores de W8$s P $
V
3F$sX para cada tempo, plotaDse o grKico
ln8$s P $
V
3 vs tempo, sendo o coeKiciente angular a poro linear do grKico o valor
negativo de k
L
a, conKorme a (igura a%aixo!
2) Mtodo do &ul'ito ou Mtodo de (ooper
Este mtodo %aseiaDse na oxidao do sulKito de sdio pelo oxig5nio, catalisada por
$o
0=
ou $u
0=
! ;up/eDse consumo instantneo do oxig5nio, ou se.a, $
V
sempre igual a
zero!
? 0
$o ou $u
0 < 0
;+ 9a +
0
,
;+ 9a
0 @ 0
+
+
2.)) Equipamentos e Materiais Utiliados
Leator dotado de sistema de agitao e aerao
Pipetas de , ml, ,- ml e 01 ml
(rascos de erlenme&er de 01- ml
*ureta
(unil
2erm#metro
$ron#metro
2.*) "rocedimento Experimental
"3 Encher o reator com uma soluo -,,1 9 de 9a
0
;+
<
e adicionar para cada
litro, , ml de soluo de $u;+
?
!1E
0
+ <C 8pFv3!
*3 Legular a temperatura escolhida para o experimento 89ota ,3!
$3 Eomogeneizar o meio!
)3 Letirar uma al:uota de ,- ml para dosar a concentrao inicial de sulKito de
sdio!
E3 "erar e agitar por 1 minutos, mantendo as demais variveis constantes
89ota 03!
(3 ;uspender a aerao e agitao simultaneamente e retirar a al:uota para
dosagem de sulKito!
2.+) Dosagem de &ul'ito
Y Keita por iodometria, mediante a adio de amostra a uma soluo padro de iodo!
+ excesso de iodo titulado com soluo padro de 9a
0
;
0
+
<
, tendo como indicador
goma de amido!
"3 Lea/es Principais>
9aM 0 + ; 9a M + ; 9a 0
M EM 0 ;+ E M + E ;+ E
;+ E 9a$l 0 E$l ;+ 9a
O ? 0 0 < 0 0
0 ? 0 0 0 < 0
< 0 < 0
+ +
+ + + +
+ +
*3 )escrio do mtodo>
, P Em um Krasco de Erlenme&er de 1-- ml, colocar ,01 ml de gua destilada, 01 ml
de soluo padro de iodo -,, 9 e 1 ml de E$l 0 9!
0 P "dicionar ,- ml da amostra a ser analisada, mantendo a ponta da pipeta imersa
no l:uido, de modo a evitar o contato com o ar!
< P 2itular com soluo padro de 9a
0
;
0
+
<
-,, 9 at colorao amarelo plido!
? P "dicione algumas gotas de goma de amido ,C 8pFv3 e continue a titulao at
viragem para incolor!
1 P " concentrao de sulKito de sdio dada por>
( )

=
0
<
< 0 0 < 0 0 0 0 < 0
;+
+ ; 9a + ; 9a M M < ;+ 9a
me: @ 9 @ ' 9 @ ' 3 ml ,- F ;+ g 8 $
-O<-< , - me:
0
<
;+
=

$3 Preparo dos Leagentes

)3 9otas
, P Procurar o valor de $s em um Hhand%oo7I
0 P Manter constante a temperatura, Kre:Z5ncia de agitao, vazo de ar, etc!
E3 $lculo do 'alor de k
L
a
)a e:uao
( )
V V
$ $s @ a 7
dt
d$
=
, temDse :ue>
$omo $V S ->
dt @ $s @ a 7 d$
V
=
! Lesolvendo a e:uao diKerencial, temDse>
Lesolvendo a integral, vem>
t @ $s @ a 7 $
V
=
!
)a este:uiometria>

0
<
;+
$ $
ou

=
0
<
;+
$ @ Kator $
Vogo>
t @ $
$ @ Kator
a 7
;
;+
V
0
<