1

2.0 APLICACIN AL DISEO DE REACTORES

METALRGICOS

Despus de obtener informacin en laboratorio
concerniente a aspectos cinticos y calcular en base
a datos de la literatura los aspectos termodinmicos
del problema, se enfrenta la siguiente etapa que es la
de calcular y disear el o los reactores en que
ocurren las transformaciones fsico qumicas que
caracterizan el proceso. Previo a la etapa de clculo
y diseo del reactor se debe establecer el diagrama
de flujo completo del proceso, incluidos los balances
de materia y energas generales y particulares, as
como haber demostrado que el proceso es, adems
de tcnicamente factible, tambin econmicamente
atractivo.

En el clculo, diseo o eleccin del reactor se
presentan varios problemas fundamentales:

- que tipo de reactor es el ms apropiado
- que tamao debe tener el reactor.
- que geometra es la ms apropiada

El primer factor de que clase de reactor se debe
emplear, depende de mltiples factores, algunos de
los cuales no es posible cuantificar directamente. Sin
embargo, se pueden dar condiciones generales de
aplicacin: Por ejemplo, partculas de tamao
superior a aproximadamente 3-4 mm., deben ser
tratadas en reactores de tipo lecho mvil de relleno,
2
en que el gas fluye a travs del lecho, ya que
requeriran de una velocidad de gas excesivamente
alta para ser procesados en lecho fluidizados. El
reactor de lecho mvil (de relleno) tiene la ventaja
que el slido fluye en flujo cercano a pistn y el fluido
en contra corriente o cocurrente con una prdida de
carga no muy grande.

Partculas menores de aproximadamente 3 mm,
pueden ser tratadas en reactores en los cuales el
fluido fluye por sobre el slido esttico o seudo
estticos o bien lo mantienen en suspensin, como
en un lecho fluidizado.

Otros factores tambin deben ser tenidos en cuenta,
como problemas de transferencia de calor y masa,
sinterizacin, aglomeracin, formacin de otras(s)
fase(s), manejo de polvos, separacin slido-fluido,
etc. Una buena dosis de criterio y experiencia son sin
duda de ayuda en decidir el tipo de reactor ms
apropiado.

En la Figura 1.1 del Capitulo 1 se observan algunos
tipos de reactores frecuentes empleados en
metalurgia.

De ellos, los de lecho mvil, rotativo, lecho fluidizado
y estanque agitado pueden ser aplicados tanto en
reacciones slido-lquido como slido-gas. En forma
general, cada uno de ellos tiene el campo de
3
aplicacin y las caractersticas principales son las
siguientes:
Lecho mvil:

Partculas mayores de aproximadamente 3 mm,
como pellets, o material a granel. Ejemplos de estos
reactores son el Alto Horno, reactor Midrex, Wiberg,
lixiviacin en columnas y pilas, etc. Para que el
slido fluya gravitacionalmente no debe sinterizar,
aglomerarse o fundirse, o si esto ocurre como en el
alto horno, debe existir una zona superior de flujo
gravitacional antes que ocurra el cambio de fase. El
slido y fluido fluyen en contracorriente o cocurrente,
donde el fluido lo hace en flujo pistn con
considerable mezcla axial y el slido en flujo pistn o
cercano a l. Alta eficiencia trmica.

Rotativo:

Partculas finas, gruesas o pellets, con menos
limitaciones de tamao. El flujo del gases cocurrente
o contracorriente. Acepta, en cierta medida, material
que sinteriza o aglomera. El slido fluye en flujo
cercano a pistn con mezcla radial completa y con
segregacin por tamao de partculas. El flujo del
gas es tipo pistn con alta dispersin axial. Alta
eficiencia trmica.

Pisos mltiples:

4
Partculas finas o medianas (hasta aproximadamente
3 mm). Apto para material que aglomera o sinteriza
(no severa) flujo del gas en contra o cocurrente con
el slido. Tiene bajos coeficientes de transferencia
de calor y masa. El gas fluye en flujo mixto o
cercano a pistn en su totalidad, con relativamente
alta mezcla (equivale a reactores en serie). Slido en
flujo cercano a pistn.

Lecho Fluidizado:

Partculas menores de aproximadamente 2 mm. No
acepta slido que aglomere o sinterice. Slido en
mezcla perfecta o muy cercana a ella y el gas en flujo
pistn con un considerable grado de mezcla radial y
axial. Altos coeficientes de transferencia de masa y
calor.

Estanque agitado:

Slido menor de aproximadamente 2 mm. No tiene
limitaciones de aglomeracin. Slido y lquido en
mezcla perfecta o cercana a ella. Altos coeficientes
de transferencia de calor y masa.

Reactores de sinterizacin:

Restringido a slidos finos que se desea aglomerar o
sinterizar, como por ejemplo la mquina Dwight-Lloyd
de sinterizacin.

5

Reactores de cicln, flash y neumticos:

Ofrecen una muy alta capacidad y rpida cintica,
excepto cuando el mecanismo est controlado por la
transferencia en el film de gas. En todos ellos hay
cambio de fase slido a lquido y gas. Tienen muy
pequeo volumen, pero en general tienen un grado
de erosin y arrastre de polvos que deben ser
recuperados. Su aplicacin est restringida a
reacciones a muy alta temperaturas con cambio de
fase (fusin). Reactores neumticos son muy poco
empleados, pero son atractivos para reacciones muy
rpidas a temperaturas moderadas o altas (700-
1800C)

Reactores de bao fundido:

Se emplean para tratar sistemas lquidos a alta
temperatura, en los cuales pueden producirse
oxidaciones, reducciones o simplemente fusin.
Casos tpicos los representan los reactores de
refinacin de acero CONOX (y otros similares),
hornos de reverbero, reactor CMT y Noranda, hornos
elctricos de reduccin y de refino de acero y hornos
de solera abierta como de copelacin.

2.1 REACTORES DE LECHO FLUIDIZADO
SLIDO-GAS

2.1 Caractersticas generales
6

La caracterstica principal de un reactor del lecho
fluidizado con gas es la de tener una poblacin de
partculas de slido agitadas en forma intensa y en
mezcla cercana a la mezcla perfecta .Estas partculas
son agitadas por efecto del gas que se sopla al lecho
atravs de una superficie transversal inferior llamada
distribuidor que puede ser una placa porosa; una
placa perforada o provista de toberas equidistante
entre s, de tal forma que el gas pueda ser distribuido
en forma uniforme desde el distribuidor en el lecho de
partculas. El gas que fluidiza el lecho se divide en
dos cantidades principales:

- Una cantidad que percola entre las partculas y
cuya cantidad se caracteriza mediante la
velocidad mnima de fluidizacin y cuyo valor
es aproximadamente constante e
independiente de la cantidad total de gas
soplado al lecho.

- El resto del gas, que es la diferencia entre el
gas total soplado al lecho menos el gas que
percola entre las partculas forma burbujas de
gas o columnas de gas errticas ascendentes
las que son la causante del movimiento del
slido en el lecho y por lo tanto de la mezcla
de ste. Esta cantidad de gas la se caracteriza
mediante la velocidad media de las burbujas o
columnas de gas, e indirectamente, mediante la
velocidad espacial o superficial del gas,
7
calculada a la temperatura y presin de
operacin del reactor y para el reactor vaco.
La velocidad espacial el gas es por lo tanto un
valor de referencia para el clculo.
Esta caracterstica nica de los lechos fluidizados por
gas de formar burbujas o columnas de gas tiene la
ventaja de producir una vigorosa agitacin y
mezcla del lecho, el que se puede aproximar a
mezcla perfecta as como de un alto grado de
transferencia de calor y materia en el lecho, sin
embargo, tambin es fuente de considerable
cortocircuito de gas y por lo tanto puede significar una
baja eficiencia de gas o baja conversin del gas. Los
reactores de lecho fluidizado slido-gas operan
normalmente en rgimen permanente y la descarga
del slido tiene una composicin virtualmente
igual a la interior del lecho debido a su condicin
cercana o muy cercana a la de mezcla total.
Dependiendo de la velocidad del gas de fluidizacin
el lecho se comporta de distinta forma como se
indica en la Tabla 2.1 y esquematizan en la Figura
2.1.

Tabla 2.1: Regimenes de fluidizacin slido gas.
Sistema de
Lecho
fluidizado
Densida
d
slidos
en el
lecho
Veloc
idad
del
gas
Cada de presin
En el
lecho
En el
distri
buid
or
En
zon
a
exp
andi
da
Total
8
Lecho fluido
de burbujas
Alta
Porosid
ad del
lecho
40%
Baja
< 1
m/s
alta Alta Baja
Media
alta
Lecho fluido
de columnas
de gas
(turbulento)
Media a
alta
Porosid
ad del
lecho
>40%
Medi
a
1-5
m/s
medi
a
Alta
Medi
a
Media
alta
Lecho fluido
de arrastre
(neumtico)
Baja
porosida
d del
lecho
100%
Medi
a
1-5
m/s
Baja
Nula
(No
hay
distri
buido
r)
Medi
a
Baja

9

LECHO FLUIDO DE BURBUJAS
Gas
Slido
(aliment.)
Finos
Slido
(calcinas) Gas
SISTEMA DE LECHO FLUIDIZADO
Gas
Slido
(aliment.)
Slido
(calcinas + finos)
Gas
LECHO FLUIDO DE ARRASTRE
Gas
Slido
(aliment.)
Slido
(calcinas) Gas
(Turbulento)
LECHO FLUIDO ALTA VELOCIDAD

Figura 2.1. Regimenes de fluidizacin slido gas
segn la velocidad espacial del gas en su interior.
Los reactores del lecho fluido de rgimen burbujeante
o de columnas de gas tienen varias zonas que las
caracterizan (Fig. 2.2)

a) -La zona inferior de entrada del gas o plenum
que sirve para uniformar la presin de soplado a
travs del distribuidor.

b) -El distribuidor de gas.

c) -El lecho fluidizado propiamente tal, el cual
puede tener distinta altura.

10
d) -La zona de desagregacin del slido eyectado
por la violenta erupcin de las burbujas o colapso de
las columnas de gas en la superficie del lecho, donde
parte de este slido eyectado retorna al lecho.

e)-La zona libre de reactor o freeboard, donde el
arrastre de slido (finos), es aproximadamente
constante. Esta zona en algunos reactores tiene un
dimetro mayor que la zona del lecho para disminuir
la velocidad espacial del gas y reducir as el arrastre
del slido.


Sistema de
separacin
del slido
Finos
Gases
Zona de arrastre
constante de slido
Alimentacin
del slido
Lecho fluidizado
Plenum del gas
Gas
Descarga slido
Distribuidor
del gas
(freeboard)
S

l
i
d
o
s
G
a
s

+

s

l
i
d
o
Zona de
desagregacin
(disengaging)



Figura 2.2. Esquema de un lecho fluidizado con
gas tpico. Algunas caractersticas pueden variar,
como por ejemplo la forma de alimentar el slido
11
al reactor y la zona libre superior o freeboard que
puede tener mayor dimetro que la zona del
lecho.
2.2 Propiedades de los lechos fluidizados

Las caractersticas ms destacadas de los lechos
fluidizados son las siguientes:

- Una alta estabilidad trmica y cintica que
permite mantener la operacin dentro de 2 a 3
C y una composicin muy uniforme de la
descarga, con fluctuaciones menores en la
composicin.

- Un alto coeficiente de transferencia de masa y
calor lo que permite retirar (o agregar) gran
cantidad de calor o masa al lecho.

- Una gran inercia trmica y qumica (derivada
de su alta estabilidad),lo que significa que lechos
industriales que operan a alta temperatura
pueden ser defluidizados por completo y vueltos
a operar hasta 72 horas despus de la
detencin, con una cada de temperatura
relativamente baja.

- Un alto arrastre de slidos en el gas. Esta
caractersticas es la ms indeseable de los lecho
fluidizados, pero constituye una caracterstica
intrnseca de estos reactores, por lo que todos
los reactores de lecho fluido llevan acoplados un
12
sistema de separacin del slido y en algunos
casos un complejo sistema de tren de limpieza
de gases.

Los reactores de lechos fluidizados pueden operar
desde temperatura ambiente hasta sobre 1200C
(calcinacin), siendo su limite superior solamente la
temperatura de fusin de la carga y los materiales de
construccin del reactor. La nica limitacin severa
que se impone a los lechos fluidizados es que el
slido no sinterice, se funda o se aglomere en el
lecho. Esta condicin es rigurosa. Otra limitacin es
el tamao de las partculas, las cuales en general no
superan un tamao mximo de 1 a 1.5 mm.

2.3 Clasificacin de partculas slidas
fluidizables

No todos los slidos fluidizan igual, algunos fluidizan
muy bien, como son los concentrados de minerales y
arenas finas, en tanto que partculas gruesas o muy
densas as como materiales muy finos y cohesivos
como harina fluidizan mal y errticamente. Geldard
clasifica los slidos en cuatro categoras:

A: Slidos finos aereables, relativamente fciles
de fluidizar, algo cohesivos.

B: Slidos finos fciles de fluidizar, no cohesivos
(concentrados de minerales, arenas finas).

13
C: Slidos finos o muy finos y muy cohesivos,
difciles de fluidizar (harinas, almidn).

D: Slidos gruesos y densos, no cohesivos pero
fluidizan errticamente, (arenas gruesas
magnticas).

2.4 Caracterizacin de la fluidizacin

A diferencia de los reactores de lecho de relleno
como el alto horno en los que el slido fluye en flujo
cercano a pistn, el slido en los lechos fluidizados
se encuentran virtualmente en mezcla perfecta en
tanto que el patrn de flujo del gas es ms complejo
de caracterizar ya que una parte menor de este
percola entre las partculas del slido y la mayor parte
forma burbujas de gas o columnas inestables de gas,
segn la velocidad de ste.

Se puede visualizar el estado fluidizado de un slido
particulado con un gas mediante la cuantificacin de
la cada de presin a travs del lecho en funcin de la
velocidad (o cantidad de gas) que se insufla a ste
(Fig. 3).
Al iniciar el flujo de gas a travs de un lecho esttico
de partculas, la cada de presin aumenta
linealmente con el aumento del caudal de gas, hasta
alcanzar un valor en el cual el empuje del gas sobre
el lecho se hace igual al peso de ste. En este
momento y para ese flujo de gas, se alcanza un
valor constante de la cantidad de gas que percola
14
entre las partculas y que define la velocidad
mnima de fluidizacin del slido. Esta mezcla de
partculas y de gas en condiciones de mnima
fluidizacin se denomina emulsin.

Con posterioridad, cualquier aumento de gas por
sobre este valor no aumenta el valor de la cada
de presin a travs del lecho y el exceso de gas
forma burbujas de gas o columnas de gas que
ascienden a lo largo del lecho, en forma muy similar a
las burbujas o columnas de gas en un lquido en
ebullicin.

En la Fig. 2.3 se esquematiza un grfico obtenido al
fluidizar un lecho de partculas.

El pequeo salto de presin que se observa al
alcanzar el valor de u
mf
se debe a la ruptura de la
cohesin entre las partculas slidas.

u
f
u
Lecho de
arrastre
neumtico
u
t
u
P = P
f m
P
Z
o
n
a

d
e
t
r
a
n
s
i
c
i

n
Lechos fluidizados
f
mf

Figura 2.3. Comportamiento de un lecho de
partculas de slido al fluidizarse con un gas en
cuanto a cada de presin a travs de este en
funcin de la velocidad del gas (flujo de gas).
15
En la Figura 4 se observa el patrn fsico de
fluidizacin con gas de un lecho de partculas finas
desde su estado esttico hasta fluidizado turbulento,
mostrando la expansin del lecho, la formacin de
burbujas y luego la formacin de columnas de
burbujas (lecho turbulento).


Gas
Lecho
esttico
Gas
Lecho
mnima
fluidizacin
Gas
Lecho
fludo
burbujeante
Gas
Lecho
fludo
turbulento
L
o
L
m
f
L
f
L
f


Figura 2.4. Comportamiento de un lecho de
partculas slidas al paso de gas a travs de este.

Se define la velocidad mnima de fluidizacin u
mf

como la velocidad espacial del gas a la cual el lecho
comienza a ser fluidizado. Existen varias
expresiones empricas para estimar la velocidad
mnima de fluidizacin. Una de ella es la ecuacin
siguiente para partculas finas:

16

( )
7 . 33
g d
g 0408 . 0 72 . 33
d
u
5 . 0
2
g s g
3
p
g
g p
mf

(
(

+ =

(cm/seg)
(1)a)

Para partculas finas y muy finas:

( )
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
mf
2
s
3
mf
g
g s
2
p
mf
1 150
d
u

(cm/seg)
(1)b



Donde:
g = aceleracin de gravedad, (980 cm/seg
2
)
p
d
= dimetro medio de las partculas, (cm)

= viscosidad del gas, (gr/cm x seg)

s
,

g

= densidades del slido y gas, (gr/cm
3
)
s
= factor de esfericidad de las partculas, (sup.
esfera/ sup. partcula de igual volumen.
u
mf
= velocidad mnima de fluidizacin, (cm/seg)
mf
= fraccin de gas en condiciones de mnima
fluidizacin (-)

El valor de la velocidad mnima de fluidizacin u
mf

calculado o medido experimentalmente es slo un
valor de referencia, ya que en la prctica los
reactores de lecho fluido operan con valores de la
velocidad espacial del gas entre 5 a 20 veces este
valor. La razn de ello se debe a que si operaran al
17
valor de u
mf
la mezcla del slido sera virtualmente
nula ya que no se formaran burbujas o columnas de
gas que agiten el lecho y mezclen el slido, condicin
indispensable en que deben operar los lechos
fluidizados.

Se define la velocidad espacial del gas en un
reactor u
o
de lecho fluido como la velocidad que tiene
el gas en el interior del reactor vaco (sin slido) a la
temperatura y presin de operacin. La velocidad
espacial est siempre referida al reactor vaco y por
lo tanto est definida como u
o
=G/S donde u
o
es la
velocidad espacial, G el flujo volumtrico de gas y S
la seccin transversal del lecho.

Igualmente se define la velocidad terminal del
slido u
f
como la velocidad a la cual una partcula de
dimetro d
p
puede ser arrastrada por el gas, es decir,
deja de ser un lecho fluido para ser un reactor de
transporte neumtico. La velocidad terminal para
esferas puede ser estimada de la relacin siguiente:


500 Re 0.4 (cm/seg) d
d ) - ( 10 x 778 . 1
u
p p
33 . 0
g
2
p
2
g s
2 -
t
< <
(
(

=


(2.2
a)

( )
5 . 0
g
p g s
t
d g 1 . 3
u
(
(

500 < Re
p
<
200,000 (2.2
b)
18


La fraccin de burbujas y/o columnas de gas en el
lecho fluidizado es un parmetro importante que se
debe conocer al disear un reactor de lecho
fluidizado ya que define el tiempo medio de reaccin
del slido en el lecho, puesto que:
F / ) 1 ( V F / W t
c R R
= =
(2.
3)

W
R

= Masa total del slido en el lecho rgimen
permanente
F = Tasa msica de alimentacin
V
R
= Volumen total del lecho fluidizado
(expandido)
c

= Densidad en reposo del slido del lecho
o
= Fraccin de gas en el lecho (expandido)


La fraccin de gas se puede calcular mediante la
expresin (2.4):

= 1 L
mf
/L
f
(2.
4)

El valor de L
f
es la altura de rebase del lecho (que es
fija) y L
mf
debe ser medido experimentalmente. El
valor de L
mf
es generalmente igual a (1.05 1.10) L
o
.
Valores medidos en reactores piloto de 15 cm y 35
19
cm se observan en la Fig. 2.5. Se observa que es
afectado por el tamao del reactor debido al llamado
efecto de pared.




Reactor piloto 12 cm
Reactor piloto 35 cm
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
velocidad espacial del gas a T (cm/seg) o
f
r
a
c
c
i

n

d
e

b
u
r
b
u
j
a
s

y
/
o

c
o
l
u
m
n
a
s

d
e

g
a
s

e
n

e
l

l
e
c
h
o
u


Figura 2.5. Fraccin de burbujas medidas en
reactores de lecho fluidizado piloto de 12 cm y 25
cm de dimetro con calcinas de concentrado de
cobre.

Como se indic anteriormente, una propiedad
importante de los reactores de lecho fluidizado es que
el slido se comporta cercano a la de un lecho
perfectamente mezclado. Esto significa que la
composicin del slido en el interior es
virtualmente igual a la descarga. Adems de ello, y
debido a su similitud con un lquido en ebullicin, el
lecho alcanza una cierta altura y rebalsa del
reactor, de tal forma que la descarga del slido
20
desde el lecho casi siempre se hace a nivel de la
superficie del lecho hacia un ducto de descarga
apropiado para el slido.

Normalmente, los reactores empleado en metalurgia
son alimentados con slidos finamente divididos tal
como concentrados, el que puede ser alimentado
directamente sobre la superficie del lecho
fluidizado o bajo ste. Para ello se pueden emplear
una correa, un tornillo alimentador, una lanza
neumtica u otro mtodo apropiado, o bien, puede
ser alimentado como un queque de filtro o como
pulpa la que se dispersa con una lanza y aire
comprimido en forma de lluvia en la superficie del
lecho fluido.


2.5 Diseo del distribuidor de gas

El diseo del distribuidor del gas es de primordial
importancia para una fluidizacin uniforme y efectiva
del lecho. Como regla general, la caida de presin a
travs del distribuidor debe ser 20 a 40% de la cada
de presin a travs del lecho fluidizado. Un valor
generalmente aceptado es de 30 a 80 cm. de agua
como cada de presin a travs del distribuidor. Un
valor muy alto (sobre 80 cm de agua) garantiza una
fluidizacin uniforme, sin embargo, requiere de un
considerable consumo de energa para soplar el gas
a la presin requerida. Para el lecho, la cada de
presin vara entre 1 a 3 m de columna de agua.
21

El tipo de distribuidor empleado vara entre el ms
simple tal como una placa perforada con agujeros de
1 a 2 mm y densidad de 1 a 5 agujeros por cm
2
, a
placas porosas de material sinterizado (acero
inoxidable, Hastelloy, cermica) o toberas de
distribucin. Este ltimo tipo se prefiere en reactores
industriales, ya que permite reemplazarlas. En la
Figura 2.6 se observan distribuidores tpicos.

Las toberas se instalan con sus agujeros horizontales
y a nivel de la placa de soporte para evitar formar
zonas de material acumulado, pero no tan cerca una
de la otra para evitar que el efecto de abrasin de los
chorros de gas y slido arrastrado erosionen las
toberas entre s. Normalmente en los reactores
industriales se emplean con una separacin de 5 a 10
cm una de otra.

En general, se prefieran las toberas a las placas
perforadas ya que en stas ltimas al defluidizar el
lecho pueden ser obstruidas por los finos.


22

PLACA PERFORADA PLACA POROSA PLACA PERFORADA CUBIERTA
TOBERAS
CAERIAS PROTEJIDAS




Figura 2.6. Toberas tpicas de distribucin de gas
en lechos fluidizados.

2.6 Distribucin del gas en lechos fluidizados

A diferencia del slido en un lecho fluidizado el cual
se encuentra en una condicin cercana a la de
mezcla total, el gas tiene una compleja distribucin en
el lecho la cual depende, entre otros factores, de la
cantidad de gas soplado al lecho, del tamao y
densidad de las partculas del slido y de la
temperatura, densidad y viscosidad del gas.

Experimentalmente se ha encontrado que a nivel de
las toberas se forman pequeos chorros (jets) de gas
que penetran 5 a 10 cm en lecho y luego colapsan
formando burbujas de gas las que a medida que
aumenta la velocidad del gas en el lecho (aumento
del flujo de gas) aumentan su nmero y frecuencia
hasta un valor de la velocidad del gas por sobre la
23
cual pierden sus caractersticas de tales y se
transforman en virtuales columnas de gas inestables
que oscilan, coalescen y se entremezclan axialmente.
De esta forma, se pueden establecer dos regimenes
generales principales de fluidizacin (criterio de
Yerushalmi, Turner y Squires):

a) Rgimen de lecho de burbujas, el cual existe
para velocidades espaciales del gas hasta
aproximadamente 80 cm/seg. (a la temperatura
de operacin del lecho) y partculas finas,
menores de aproximadamente 0.05 mm.

b) Rgimen de lecho turbulento, que se forma
para velocidades espaciales del gas sobre
aproximadamente 100 cm/seg.

a) Formacin de burbujas de gas

El gas que emerge desde las perforaciones del
distribuidor forma pequeos chorros (jets) verticales u
horizontales, dependiendo del tipo de distribuidor o
toberas del equipo. Estos chorros de alta velocidad
forman una zona diluida de slido a nivel del
distribuidor y por consiguiente de una alta cintica
de intercambio de calor y masa. Esta zona ha sido
poco estudiada y en general no se considera como
una zona separada del lecho ya que representa
menos del 5% de la altura total del lecho fluidizado.

24
Del total de gas que se sopla al lecho a travs de las
toberas, una cantidad equivalente a la de minima
fluidizacin percola en forma constante a travs de
las partculas que forman el lecho con la velocidad
u
mf
.

Las burbujas o columnas de gas ascienden a lo largo
del lecho fluidizado siguiendo un camino zigzageante
y errtico durante el cual coalescen con otras
burbujas o columnas de gas que ascienden. Las
burbujas o columnas de gas tambin pueden
subdividirse, dando origen a dos burbujas o columnas
de gas individuales. La coalescencia entre burbujas
o columnas genera burbujas o columnas de tamao
cada vez mayor, hasta alcanzar un cierto tamao por
sobre el cual la bveda de partculas de slido que
forman las burbujas se vuelve inestable colapsando y
creando dos burbujas o ms. Este tamao mximo
que pueden tener las burbujas de gas oscila entre 10
a 12 cm.

Las burbujas de gas, de forma aproximadamente
hemisfricas (an cuando pueden tener otras formas
distorsionadas) finalmente alcanzan la superficie del
lecho fluido y al romperse la bveda de partculas,
eyecta violentamente partculas hacia la zona
superior del lecho la cual se satura en slido
suspendido haciendo que retorne en gran parte de
las partculas al lecho. Esta zona, y la altura hasta
la cual se hace constante la cantidad de slido
25
que puede transportar el gas se llama zona o
altura de desagregacin. (desengaging height).

Por sobre la zona de desagregacin est la zona
libre del reactor o zona de transporte neumtico
(freeboard) donde el gas arrastra partculas (finos) a
una tasa constante. Esta zona se hace en algunos
reactores expandida para reducir la velocidad del gas
y reducir as el arrastre de slido fuera del reactor, el
cual retoma como una fina cortina de slido por las
paredes internas del reactor.

b) Velocidad, dimetro y distribucin de las
burbujas

Debido a la complejidad de interacciones en un lecho
fluidizado, existe una considerable cantidad de
correlaciones para caracterizar el gas en forma de
burbujas o columnas de gas, todas empricas, ya que
correlaciones analticas o fenomenolgicas an no
son lo suficiente precisas como para ser empleadas.

La velocidad u
be
de ascenso en el lecho de
burbujas individuales respecto a la velocidad de
la emulsin slido gas en un lecho fluidizado se
puede expresar por la correlacin experimental.


0.5
be b
u = 22.26 d (cm/seg)
(2.5
)
26

En que d
b
es dimetro de la burbuja. Debido a la
interaccin entre las burbujas en un lecho fluidizado,
la velocidad promedio de stas puede ser
expresado, por ejemplo, mediante la relacin de
Davidson y Harrison:

0.5
bc o mf b
u =u - u +22.26 d (cm/seg)
(2.6
)

La estabilidad de las burbujas en cuanto a su ruptura
y divisin se puede estimar de acuerdo con la
velocidad media de ascenso de sta. El criterio se
basa en la comparacin con la velocidad terminal
media de las partculas u
t
en que:

u
be
< u
t
burbujas estables
u
be
u
t
tamao mximo burbujas
u
be
> u
t
burbujas inestables

La fraccin volumtrica en un lecho fluidizado
correspondiente a la fase burbujas o fase
columnas de gas se puede calcular de la
expresin ya vista:

) 1 /( ) 1 ( 1 L / L 1
mf f f mf
= =
(2.7
)

27
Donde L
mf
y L
f
son las alturas del lecho fluido en la
condicin de mnima fluidizacin y totalmente
fluidizado y
f
y
mf
la fraccin hueca global del lecho
(incluidas las burbujas) en la condicin fluidizada y de
mnima fluidizacin, respectivamente.

Por otra parte, la velocidad absoluta de las
burbujas u
b
se puede estimar de la correlacin de
Kunii y Levenspiel:


o
o
=
mf o
b
u ) 1 ( u
u (cm/seg)
(2.8
)

o bien,

o = / ) u u ( u
mf o b
(cm/seg)
(2.9
)

Estas ltimas dos expresiones son vlidas para
lechos fluidizados del tipo de burbujas en que el
slido es fino y la velocidad espacial del gas no
superior a 100 cm/seg de tal forma que las burbujas
tienen una identidad medible y geometra semi-
esfrica.

El nmero n de burbujas que pasa por un punto
cualquiera del lecho se puede estimar de la relacin:

28
|
|
.
|

\
|
=
b
mf o
d
u u
5 . 1 n
(2.10
)

Se observa que un parmetro importante de los
lechos fluidizados de rgimen burbujeante es el
dimetro de la burbuja. Esto, sin embargo, es una
situacin simplificada por cuanto las burbujas, como
se observ, aumentan de tamao a medida que
ascienden a lo largo del lecho, de tal forma que d
b
es
un valor medio de referencia y no un valor nico y
exacto. Existen correlaciones para estimar el
dimetro de las burbujas con respecto de la altura del
lecho, an cuando estas correlaciones no son
generales y se aplican a condiciones especficas de
fluidizacin.

La formacin y tamao de las burbujas depende (en
el rgimen de lecho de burbujas) de la velocidad del
gas y tamao del slido: slido fino y velocidades
bajas del gas (u
o
<80 cm/seg) forma burbujas bien
definidas con nubes y estelas definidas.
Velocidad alta del gas (u
o
>80cm/seg) y slido
grueso forma burbujas de gran tamao y nube
mal definida con alta percolacin del gas desde la
burbuja a la emulsin.


c) Distribucin del gas en las burbujas y en la
emulsin
29

En los lechos fluidizados de burbujas y de columnas
de gas (turbulentos) el gas no se encuentra en flujo
pistn ni mezcla perfecta sino que caracterizado por
un flujo arbitrario complejo que no es posible de
cuantificar mediante modelos estndar de mezcla de
reactores.

El modelo fluidodinmico de circulacin originalmente
desarrollado por Murray basado en la circulacin de
gas dentro de burbujas de gas en lquidos se ha
encontrado representa relativamente bien el
fenmeno para lecho fluidizado de burbujas. Este
modelo tiene la desventaja de presentar las burbujas
como casquetes semi-esfricos, lo cual no siempre
es cierto. De hecho, lechos de burbujas de alta
velocidad y lechos turbulentos se alejan
progresivamente de esta geometra de burbujas.

El modelo de Murray (Fig. 2.7) considera las burbujas
de gas compuestas de la fase gas (burbuja
propiamente tal) y dos fases adicionales: la nube y
la estela. El modelo considera una circulacin
interna intensa del gas dentro de la burbuja, del cual
parte de este percola atravs de las partculas que
forman la bveda de la burbuja, formando as un
volumen de slido circundante con alta
circulacin de gas denominado nube, en tanto que
en la zona inferior se forma una zona de baja
presin que arrastra gas recirculado y slido y
30
que se llama estela la que a su vez forma una cola al
ascender a lo largo del lecho.



Lneas de flujo
del gas
Lneas de flujo
del slido
Lmite de
la nube
Fase particulada
(emulsin)
Lmite de
la estela
Estela
Fase
burbuja
Nube


Figura 2.7. Modelo de burbuja individual y de
circulacin de slido y gas de Murray

Una de las caractersticas ms importante de las
burbujas y columnas de gas es que al ascender en
el lecho desplazan el slido en forma radial
generando un fuerte efecto de mezcla de la
emulsin (partculas + gas en condiciones de minima
fluidizacin) efecto que al ascender la burbuja o
columna de gas genera en su zona inferior un
volumen de menor presin (estela) y su cola,
regin donde existe una intensa mezcla e
intercambio de masa y calor entre gas y slido.

Experimentalmente se ha encontrado que la razn de
volmenes entre el volumen de la estela V
e
y el
volumen de la burbuja V
b
oscila entre 0.2 a 0.4:

31
4 0 2 0 V V
b e
. . / ~ = o
(2.1
1)

siendo 0.4 para partculas redondeadas y
0.2 para partculas angulares:

d) Movimiento de la emulsin e intercambio de
gas burbujas emulsin

Como se ha indicado, al ascender las burbujas o
columnas de gas en el lecho desplazan la emulsin
de partculas gas en forma radial y axial con la
direccin de ascensin de estas a la vez que
arrastran emulsin hacia arriba en la estela, la cual
forma una columna de slido mezclado (cola) a lo
largo del paso de cada burbuja.

La velocidad relativa del gas que percola a travs
de la emulsin u
e
se puede calcular conociendo la
velocidad a que fluye el gas intersticial u
f
(u
f
u
mf
) en
la emulsin en las condiciones de fluidizacin y la
velocidad media del slido (emulsin) que fluye hacia
abajo u
s
en la forma:

s
mf
mf
s f e
u
u
u u u
c
= = (cm/seg)
(2.1
2)

32
Esta expresin muestra que para lechos fluidizados
en que el gas tiene por sobre aproximadamente 80-
90 (cm/seg) el gas que percola a travs de la
emulsin puede invertir su direccin descendiendo,
es decir, la percolacin neta de gas fresco por la
emulsin es virtualmente nula.

En reacciones slido gas este efecto es
significativo ya que las reacciones ocurren
esencialmente en el slido que conforman los
volmenes de la nube y la estela y cola de las
burbujas, pero no en la emulsin.

De un balance de masa para el gas y slido a lo largo
del lecho, se puede encontrar entonces que la
velocidad promedio a la cual se mueve la emulsin se
puede expresar como:

oo o
oo
=
1
u
u
b
s
(cm/seg)
(2.13
)

A su vez, la velocidad relativa del gas que percola en
la emulsin est dado:


|
.
|

\
|
o
oo o
o
c
=
mf
o
mf
mf
e
u
- - 1
u

u
u (cm/seg)
(2.1
4)

33

A su vez el flujo j
s
de slido (emulsin) en un plano
transversal del lecho en rgimen constante queda
dado por la relacin:


( )( )
mf o mf s s
u u 1 j c o ~ (gr/cm
2
x seg)
(2.1
5)

El coeficiente de intercambio de slido entre la
estela + cola y la emulsin (y viceversa) (K
ce
)
bs

queda definido como:


( )
empo) burbuja/ti la de volumen (
viceversa) y emulsin la a cola y estela la desde o transferid solido volumen (
K
bs ce
=

( )
( )
) (seg
d
u

) 1 (
1 3
K
1 -
b
mf
mf
mf
bs ce
|
|
.
|

\
|
c o

(2.1
6)

El coeficiente axial de dispersin del slido
causado por el transporte de ste en la estela + cola
de la nube vale entonces:

2
b b
mf
mf
2
sa
u d
u 3
D
o c o
= (cm
2
/seg)
(2.17
)

34
o bien,

( )
2
f m o b
mf
mf
2
sa
u u d
u 3
D
o c o
= (cm
2
/seg)
(2.18
)

En tanto que el coeficiente radial de dispersin del
slido vale:

|
|
.
|

\
|
c
|
.
|

\
|
o
o
=
mf
b mf
sr
d u
- 1
188 0 D . (cm
2
/seg)
(2.1
9)

Para el dimetro de las burbujas se puede tomar un
valor medio .

e) Intercambio de gas burbuja emulsin

Para una burbuja de gas de volumen v
b
de una
especie gaseosa A que asciende con velocidad u
b
a
travs de un elemento de altura de lecho dl se puede
establecer un balance de masa en la forma siguiente:


( )
e
A
b
A be
b
A
b
b
A
b
C C K
dl
dC
u
dt
dN
v
1
= =
(2.2
0)

35
( )
c
A
b
A bc
b
A
b
C C K
dt
dN
v
1
=
(2.2
1)
(2.2
2)
( )
e
A
c
A ce
b
A
b
C C K
dt
dN
v
1
=

Donde:

b
A
N
: Fraccin molar del gas A en la burbuja
c
A
e
A
b
A
C , C , C
: Concentraciones del gas A en la burbuja,
emulsin y nube + estela respectivamente
(moles/cm
3
)
ce bc be
K K K , ,

: Tasa de intercambio de gas entre la burbuja
emulsin; burbuja - (nube + estela) y (nube +
estela) - emulsin, respectivamente (1/seg)

En la Figura 28 se observa un esquema de
intercambio de gas entre una burbuja y la emulsin
atravs de la nube y estela.

36

S
bc
S
ce
C
A
b
g
b
k
bc
k
ce
C
A
e
C
A
c
g > u /
b mf mf
L
i
n
e
a
s

f
l
u
j
o
d
e
l

g
a
s
L
i
n
e
a

d
e

f
l
u
j
o
f
l
u
j
o
d
e
l

s

l
i
d
o


Figura 2.8. Contribuciones individuales al
intercambio de flujo de gas entre una burbuja y la
emulsin.


De esta forma, se tiene para la tasa global de
intercambio de gas entre las burbujas y la emulsin:

ce bc be
K
1
K
1
K
1
+ =
(2.2
3)

Por otra parte, la variacin de masa del componente
A del gas en el interior de una burbuja se puede
tambin expresar mediante la ecuacin:

( ) ( )
c
A
b
A bc bc b
b
A
C C S k g
dt
dN
+ =
(2.2
4)
37

Donde:
b
A
N
: moles del gas A en la burbujas (moles)
g
b
: Flujo volumtrico de gas que entra o sale de
una burbuja (cm
3
/seg) =
k
bc
: coeficiente de transferencia de masa
(burbuja) (nube + estela) (cm/seg)
S
bc
: superficie delimitante burbuja nube (cm
2
)
c
A
b
A
C , C
: Concentracin de A en el interior de la
burbuja y en la nube + estela,
respectivamente, (moles/cm
3
).


El coeficiente de transferencia de masa (burbuja)
(nube + estela) k
bc
a su vez queda dado por la
ecuacin derivada por Davidson:


25 0
b
5 0
bc
d g D 97 0 k
. .
) / ( . = (cm/seg)
(2.25
)

De esta manera, reemplazando la expresin (2.25) en
(2.24), se puede escribir para el coeficiente de
intercambio de gas entre la burbuja y la nube +
estela:

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=
25 . 1
b
25 . 0 5 . 0
b
mf
bc
d
g D
85 . 5
d
u
5 . 4 K (1/seg)
(2.2
6)

38
donde D es el coeficiente de difusin molecular
gaseoso binario, (cm
2
/seg) y g la aceleracin de
gravedad, cm/seg
2
.

Si se cambia la base volumtrica de referencia, se
pueden definir dos nuevos coeficientes de
intercambio: (K
be
)
f
y (K
be
)
e
el primero basado en el
volumen total del lecho y el segundo basado en el
volumen total de la emulsin. Ambos coeficientes
estn correlacionados entre s por la relacin:


b be e be f bc
) K ( ) K )( 1 ( ) K ( o = o =
(2.2
7)

(K
be
)
b
es el coeficiente global burbuja emulsin
referido al volumen de burbujas.

Se puede adems definir una razn adimensional
b

como el nmero de veces que el gas en el interior
de una burbuja de gas es recirculado al cruzar el
lecho, y
f
es el nmero de veces que el gas
cambia de fase entre burbuja y emulsin al cruzar
el lecho, es decir:

b
=(K
be
)
b
/(u
b
/L
f
)
(2.2
8)

39
( ) ( )

) L / u /( K ) L / u /( K
mf o e be f o f be f
= =
(2.2
9)

es decir,

( )
b
o
mf
f
u
u
1 1
(

o =
(2.3
0)

En igual forma, se puede deducir una ecuacin para
el coeficiente de transferencia de masa entre la
(nube + estela) y la emulsin
(*)
. En este caso, no
hay un flujo de gas entre estos, slo un intercambio
en conjunto con el slido de la emulsin. Un balance
de masa permite entonces escribir:

c
A
N
: Moles del gas A en la nube + estela (moles)
S
ce
: Superficie delimitante entre la (nube + estela) y
emulsin, (cm
2
)
k
ce
: Coeficiente de transferencia de masa (nube +
estela) - emulsin, (cm/seg)
e
A
c
A
C C ,

: Concentracin del componente A en el gas en la
(nube + estela) y en la emulsin,
respectivamente, (moles/cm
3
)

Aplicando el modelo de renovacin de superficie o
modelo de penetracin de Higbie para el intercambio

(*)
El coeficiente de intercambio de gas Kbc no es el mismo que el coeficiente de transferencia de masa Kbc del gas
40
de masa al volumen de nube + estela, se puede
derivar el coeficiente de transferencia de masa
entre la (nube + estela) a la emulsin, el que queda
dado por la expresin.


( )
5 . 0
c
fe be mf ef
5 . 0
mf ef
ce
d
u u D 4
t
D 4
k
(

t
c
= |
.
|

\
|
t
c -
(cm/seg)
(2.31
)

O bien, en funcin del tamao d
b
de las burbujas, (o
del tamao medio de estas:


|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
| c
=
ub umf
b mf
2 / 1
3
b
fe be mf ef
ce
/ 2 1
u / u 1
d
) u u ( D
13 . 1 k (cm/seg)
(2.3
2)

Donde

D
e
f

= Coeficiente efectivo de difusin del gas en la
emulsin y (nube + estela) (cm
2
/seg).
u
b
e

= Velocidad relativa de las burbujas respecto de
la emulsin, (cm/seg).
u
fe
= Velocidad relativa del gas en la emulsin en
condiciones de mnima fluidizacin respecto
de la emulsin, (cm/seg).
u
f
= Velocidad del gas en la emulsin en
condiciones de fluidizacin (cm/seg). (u
f
u
mf
)
p
d
=

Dimetro medio de las burbujas, (cm).
41
t = Tiempo de contacto del gas con la emulsin

Tanto u
f
como u
fe
son difciles de estimar o medir. En
primera aproximacin, se puede tomar u
f
u
mf
.

De esta forma, se tiene que el coeficiente de
intercambio de gas entre la nube + estela y la
emulsin valdr:
( )
) seg / 1 (
u / u 1
u / u 2 1
d
u u D
78 . 6
v
) d / d ( S k
K
6 / 1
b mf
b mf
3 / 1
3
b
mf bc mf ef
b
2
b c bc ce
ce (

+
(

c
= =
-
(2.3
3)

Donde
c
d es el dimetro medio de la nube, (cm).

o bien, en forma aproximada:

(1/seg)
d
u D
78 . 6 K
5 . 0
3
b
b ef mf
ce
|
|
.
|

\
| c

(2.3
4)


Debido a la poca informacin experimental existente,
para el valor de D
ef
en lechos fluidizados, se puede
tomar en primera aproximacin que:

D u D
mf ef
~

42
Los coeficientes de dispersin axial y radial del gas
en el lecho quedan entonces dados por las
expresiones siguientes:

/seg) (cm
k
u u
b 1
b
D
2
be
b o
a
|
.
|

\
|
=
-
(2.3
5)

donde;

( ) oo o
|
|
.
|

\
|

oc = 1
u u
u
b
mf o
mf
mf
(2.3
6)

y

/seg) (cm
k d
2 . 0 D
2 be
2
b
r
o
=
(2.3
7)

f) Distribucin del slido entre diferentes fases

El slido en el lecho se puede considerar est
distribuido entre la emulsin, la nube + estela y
partculas dispersas dentro de las burbujas,
definido segn los coeficientes:

b

= vol. slido disperso dentro
43
burbujas/vol. burbujas

c

= vol. slido en nube + estela/vol.
burbujas

e

=

vol. slidos en emulsin/vol. burbujas
Luego,

( ) ( )( ) = = + + 1 1 1
mf mf e c b
(2.3
8)

En forma alternativa, se puede definir la masa de
slido en la forma:

m
b

= Masa slido disperso en burbujas/total
masa slido en el lecho
m
c

= Masa slido en nubes +estelas/total masa
slido en el lecho
m
e

= Masa slido en emulsin/total masa slido
en el lecho

y por lo tanto, m
b
+ m
c
+ m
e
= 1 y :

( )( )
c mf b
m 1 1 o c = o
(2.3
9)

( )( )
c mf c
m 1 1 o c = o
(2.4
0)

44
( )( )
e mf e
m 1 1 o c = o
(2.4
1)

Experimentalmente se ha encontrado que vara entre
0.001 a 0.01, en tanto que se puede deducir
directamente del balance volumtrico de gas y vale:

|
|
.
|

\
|
+ c =
b
es
b
c
mf c
V
V
V
V
) 1 (
(2.4
2)

Donde V
c
, V
b
y V
es
son los volmenes de las nubes,
burbujas y estelas en el lecho, respectivamente, con
respecto al volumen total del lecho.

A su vez se puede calcular a partir del balance de
volmen del gas en el lecho y de las ecuaciones
vistas:

( )
|
|
.
|

\
|
+
c
c
c =
b
es
mf mf
5 . 0
b b
mf mf
mf c
V
V
) / u ) d g ( 711 . 0
/ u 3
1
( -
-
(2.4
3)


2.5 Comportamiento del slido en lechos
fluidizados

a) Mezcla del slido en el lecho
45

Experimentalmente, se ha encontrado que cuando no
hay segregacin de tamao de las partculas en el
lecho, stas se mueven continuamente por todo el
lecho, con movimientos ocasionales ascensionales
muy rpidos en la estela y colas de las burbujas y con
un ms lento movimiento descendente, pero masivo
debido a las burbujas ascendentes.

El modelo de dispersin aplicado a lechos fluidizados
para caracterizar la difusin radial y axial del slido en
general no ha dado valores aceptables comparados
con los esperados. Los valores medidos de la
difusin axial de slidos medidos dan variaciones
entre 50 hasta 500 (cm
2
/seg) para materiales tan
diversos como partculas de catalizador de 0.11 mm
dimetro, microesferas de vidrio de 0.04 mm y
concentrados de molibdenita de -325 mallas, lo cual
indica la fuerte influencia del tamao, densidad y
forma entre otros factores en la dispersin del slido,
as como el rgimen del gas, el cual no siempre se
puede definir con precisin. En cuanto a la
dispersin radial del slido, sta se ha medido
entre 10 y 70 (cm
2
/seg).

Para estimar D
r
y D
a
se puede emplear las
expresiones vistas anteriormente (2.35) y (2.37).

Como se observ, el movimiento de la emulsin tiene
un patrn definido por las burbujas o columnas de
gas y por lo tanto, la mezcla axial y radial depende
46
esencialmente de stas. Para lechos de operacin
continua y una razn grande (> 5 horas), el lecho se
puede considerar cercano a mezcla perfecta, y en tal
caso la aproximacin para el tiempo medio de
reaccin del slido en el lecho ser:

F / W t
R
=

donde t es el tiempo medio, W
R
la masa total de
slido en el lecho fluidizado en rgimen permanente y
F la tasa msica de alimentacin al lecho.

Normalmente la altura L
f
del lecho en condiciones
fluidizadas vara entre 1 a 2 m en reactores
industriales, ya que lechos muy profundos producen
un efecto de inercia muy violento sobre el distribuidor
debido a la gran masa de slido en el lecho y adems
tienen mayor prdida de carga a travs de estos.

b) Arrastre (elutriacin) de finos desde lechos
fluidizados

La elutriacin de finos (arrastre por el gas desde el
lecho) es funcin de la velocidad, viscosidad,
densidad y temperatura del gas as como de la
densidad, tamao y forma de las partculas. Para
partculas individuales de forma esfrica, es posible
calcular con precisin su velocidad terminal (en la
que las fuerzas inerciales son mayores que las
gravitacionales).
47
Sin embargo, en los reactores industriales el slido
tiene una cierta distribucin de tamao y la velocidad
de fluidizacin es 5 a 20 veces mayor que la mnima
de fluidizacin y 0.5 a 5 veces la velocidad terminal
de las partculas ms gruesas lo que significa que,
tericamente, todas las partculas pueden ser
elutriadas del reactor.

Sin embargo, el fenmeno es ms complejo, ya que
por una parte el gas de fluidizacin solo puede
arrastrar una cierta cantidad de slido, valor por
sobre el cual este se satura, y por otra parte la
elutriacin ocurre en la superficie del lecho, en los
puntos en que las burbujas o columnas de gas
emergen y lanzan slido hacia la zona de
desagregacin con zonas localizadas en que se
alcanza el valor de saturacin del gas (Figura 2.9).


L
H
H
H
Gas
u
f
s
f
o
Slido
ejectado
Burbujas
de gas


48
Figura 2.9. Mecanismo de elutriacin de finos de
un lecho fluidizado con gas.

La altura hasta la cual existe este intercambio
dinmico de slido desde y hacia el lecho se
denomina altura de saturacin o altura de
desacoplamiento o desagregacin de transporte
(HS) (disengaging heigh). Por sobre el valor de Hs la
elutriacin se hace aproximadamente constante.

El valor de H
S
es difcil de estimar, normalmente se
considera para el diseo de reactores de lecho fluido
se debe tener:

H
S
> (2-3) L
f

H > 3-10 L
f

Donde H es la altura total del reactor y L
f
la altura del
lecho fluidizado. H
S
se puede estimar de la Figura
N2.10.

An cuando no existe un valor crtico claramente
definido, para Hs sin ms bien una zona, para
reactores de pequeo dimetro a mayor valor de H
menor es el valor de la elutriacin (debido al efecto
de las paredes del reactor), sin embargo, para
reactores de gran dimetro (D>2-3 m) la elutriacin
se hace constante para H
S
>2-3 L
f
.


49

40.0
10.0
1.0
0.4
10 10
2
10
3
u
=

1
5
0

c
m
/
s
e
g
o
1
2
0
9
0
6
0
4
0
3
0
H



/

D
D (cm)
s
r
r


Figura 2.10. Grfico para la estimacin de la altura
de saturacin H
s
.

Por otra parte, un fluido (gas o lquido) tiene un valor
mximo de slido que puede transportar. Por sobre
este valor llamado de saturacin, el slido sedimenta
y forma una fase densa separada.

La cantidad mxima de slido que puede
transportar un fluido se puede estimar de la Figura
2.11, en que las curvas corresponden a los lmites de
saturacin del lquidos y gases. En esta figura
s
representa la tasa de elutriacin del slido (gr/seg) y
S
R
el rea transversal del reactor (cm
2
).

50

=
L
q
u
id
o
s
G
a
s
e
s
10
10
10
3
2
10
-3
10
-2
10
-1
1 10 10
2
u






g
d
p
s
2
2
s
S
R g o
u
o

Figura 2.11. Valores de saturacin para transporte
de slidos en gases y lquidos.

El factor de mayor importancia al calcular la
elutriacin de slido desde un lecho fluidizado es
la velocidad del gas y el tamao medio del slido
y/o las fracciones ms finas de la alimentacin. La
Figura 2.12 se puede emplear para predecir el valor
del flujo de elutriacin K* para alturas mayores que
HS en que la elutriacin se vuelve constante.

Esta correlacin, entre varias planteadas, predice con
una aproximacin de 20% los casos reales. En
ella, lo trminos son:


K* : Flujo de elutriacin (gr/cm
2
x seg)
u
o
,u
t
: Velocidades superficiales del gas y terminal
(cm/seg)
(a la temperatura de operacin)
s
d : Dimetro medio de las partculas (cm)
51
s g
, : Densidad del gas y slido (gr/cm
3
)
g : Aceleracin de gravedad, 980.2 (cm/seg
2
)


10
1
10
-1
10
4
10
5
10
6
=
o
0.5
2
g
t g
0.75
s g
g
1.15
u
t
t
0.1
g
t
*
.
d
o
p
o p
(u - u ) d u u - u
.
(
u



-

u


)
- -
t


Figura 2.12. Correlacin para estimar el flujo de
elutriacin

El fenmeno de elutriacin de finos es inevitable en
todos los reactores de lechos fluidizados con gas, con
excepcin de aquellos casos (muy poco frecuentes)
en que el slido tiene un tamao nico y no hay
atricin de ste.

En todos los otros casos el reactor debe contemplar
un sistema eficiente de separacin slido-gas de
los cuales lo ciclones son los ms empleados
industrialmente. De hecho, el reactor se puede
considerar una unidad reactor-ciclones, ya que parte
de la reaccin puede ocurrir en stos. En la Figura
52
2.13 se encuentran dimensiones de diseo de
ciclones industriales.

Por lo general, la separacin primaria se hace en
ciclones, los que pueden estar dentro o fuera del
reactor y descargar hacia el exterior o retornar los
finos al reactor, adems pueden instalarse dos o ms
ciclones en serie o en paralelo, los que pueden ser de
acero carbono, AISI 316, 310, o alta aleacin como
INCONEL 600 etc. para atmsferas corrosivas y alta
temperatura o recubiertos interiormente con cermica
o refractarios. En la Figura 2.14 se observan formas
tpicas de acoplamiento reactor ciclones.

Si la temperatura de los gases es lo suficientemente
alta (>700 750C) se puede colocar una caldera
convectiva en la salida de los gases del reactor, lo
que permite generar vapor de alta presin y mover
una turbina de generacin elctrica. La caldera
puede adems recuperar 10 a 15% del slido
elutriado. En este caso, el (o los) ciclones van a
continuacin de la caldera.

53
d
b
a
c
e
f
g
D


Par
metro
Alta
eficien
cia
(Stairm
and)
Uso
Gene
ral
(Swift
)
D 1.0 1.0
a 0.44 0.50
b 0.21 0.25
c 0.50 0.60
d 0.40 0.50
e 1.40 1.75
f 3.90 3.75
g 0.40 0.40
Figura 2.13. Relaciones generales de diseo de
ciclones de entrada tangencial segn modelos de
Swift y Stairmand.

Para que un circuito tren de limpieza de gases con
ciclones sea eficiente, la eficiencia de separacin en
debe ser por lo general superior al 90-95%. El
sistema de separacin gas-slido por lo general
involucra otros equipos en serie despus del cicln o
ciclones, tal como precipitadores electrostticos,
filtros de mangas y lavadores de venturi u otro tipo.
El tipo de separador empleado depende de factores
como aglomeracin de los finos, temperatura mxima
permisible y costos de capital y operacin de estos. Si
los gases se recuperan, por ejemplo si contienen SO
2
y van a la planta de cido, el gas se debe limpiar
virtualmente por completo, con eficiencias sobre
54
99.8%. Un circuito tpico se ve en la Figura 2.15
para tratar sulfuros de zinc por tostacin.

Los reactores de lecho fluidizado se pueden construir
con su zona libre superior o freeboard expandida para
disminuir la velocidad espacial del gas y disminuir la
elutriacin. Dependiendo del tamao de partcula del
slido y condiciones de operacin del lecho el
rebalse del lecho del reactor puede fluctuar entre
10 a 80% del slido alimentado; el resto
corresponde a slido elutriado que se recupera
de los ciclones o del sistema que comprenda el
tren de gases, por ej., caldera recuperadora de calor,
ciclones y precipitador electrosttico.

D
2
F
0
G
D
1
D
2
G
F
0 F
0
D
1
D
1
G
G
D
2
D
3
G G

Figura 2.14. Formas de acoplamiento reactor
cicln o ciclones

Para efectos de diseo de ciclones hay algunos
modelos basado en mecnica de fluidos que predicen
con buena aproximacin el comportamiento de
55
ciclones. Diseo de ciclones de alta eficiencia y uso
general pueden obtenerse de la Figura 2.13.


Caldera de recu-
peracin de calor
Cicln
Reactor
de lecho
fluidizado
Aliment.
concentrado
de zinc
Int. calor
Aire
Soplador
Enfriador de
calcinas
Precipitador
electrosttico
Finos
Calcinas
a proceso
Extractor
gases
Solucin a tratamiento
Agua
Lavador
de gases
Gases
a planta
de H SO
2 4
F
in
o
s
F
in
o
s
Desc.

Figura 2.15. Circuito de tratamiento tpico para la
tostacin de sulfuros

2.6 Intercambio de calor en lechos fluidizados

Debido a la complejidad de la generacin y
transferencia de calor en lechos fluidizados causado
por las interacciones entre el slido y gas, no todas
las correlaciones propuestas en la literatura predicen
iguales valores, sin embargo, varias de ellas son
apropiadas para el diseo.
El control de la temperatura en los lechos
fluidizados se puede obtener mediante varias
formas: variando la tasa de alimentacin; mediante
intercambiadores de calor inmersos en el lecho o
empleando pulpa la que se ajusta su % de slido
segn el balance trmico en el lecho. Esta opcin es
prctica, pero los gases de salida llevan tambin gran
56
cantidad de vapor de agua la que se debe condensar
en algn punto del tren de tratamiento de gases.

En los lechos fluidizados existen varios mecanismos
de transferencia de calor entre el gas, las partculas y
las paredes del reactor y/o el intercambiador de calor.
Los coeficientes individuales de transferencia de calor
para cada caso son los siguientes:

a) Transferencia de calor hacia o desde las
paredes del reactor

Este caso es ms frecuente en reactores de
laboratorio o piloto en que se aporta o retira calor
desde las paredes del reactor. En reactores
comerciales esto ocurre con muy poca frecuencia.

Dos de las correlaciones que mejor predicen el
coeficiente de transferencia lecho-pared son la
correlacin de Wen y Leva y de Wender y Cooper. La
correlacin de Wen y Leva es la siguiente:

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=

f
mf
f
0.2
p
2
o
0.4
g
p g
s
p s
0.76
o s p
0.4
g
g
p
g
p w
L
L

d g
u
C
C

u d
k
C
0.16
k
d h
(2.4
4)
En que:

h
w
= coef. global de transf. de calor lecho pared
(cal/cm
2
x seg x )
57
k
g
= conduct. trmica del gas (cal/cm x seg x C)
L
mf
, L
f
= altura del lecho en mnima fluidizacin y
fluidizado (cm).
f
= factor de fluidizacin, (se puede estimar de la Fig.
2.16) en funcin del dimetro medio de las partculas

1.0
0
.8
.6
.4
.2
1 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
d
=
0
.0
5
(m
m
)
p
0
.1
0
0
.1
5
0
.2
0
0
.2
5
0.30
u / u
o mf
f

Figura 2.16. Factor de fluidizacin
En esta expresin, L
f
/L
mf
= (1-
mf
)/(1-
f
)=1- , en
que e
mf
y e
f
son las porosidades del lecho en
condiciones de mnima fluidizacin y fluidizado y la
fraccin de gas como burbujas en el lecho fluidizado.

Otra correlacin es la de Wender y Cooper, la que
est representada en la Figura 2.17 y en la que el
factor adimensional tiene la forma siguiente:


(
(

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|

c
|
|
.
|

\
|
=
s
g
p
p
r
h
g
g
p
s
s
p f
g
p w
C
C
D
L
44 . 0 exp 5 . 7 1
C
C ) 1 (
/
k
d h

(2.4
5)
58
en que:

L
h
= longitud total de intercambio de calor de la pared
(cm)
D
r
= dimetro del reactor (cm).
p
d = dimetro medio de las partculas del lecho
fluidizado (cm)


10
-2
10
-3
10
-4
10
-5
10
-2
10
-1
1 10 10
2
d u /
o p g


Figura 2.17. Correlacin de Wender y Cooper para
la transferencia de calor entre el lecho fluidizado
y las paredes del reactor.

b) Transferencia de calor hacia o desde tubos
circulares inmersos en un lecho fluidizado

Esta forma es una de las ms comunes de transferir
calor desde o hacia un lecho fluidizado. La
desventaja es la erosin de los tubos y reduccin del
volumen del lecho, as como el posible peligro de
59
filtracin del fluido (agua) a alta temperatura. De las
expresiones propuestas, algunas que relacionan en
forma satisfactoria la informacin experimental son
las siguientes:

- Tubos verticales cilndricos (en unidades
inglesas):

Relacin de Wender y Cooper

66 . 0
g
s
8 . 0
pg
ps
23 . 0
o g p
43 . 0
g
g pg
f R
2
g
t w
C
C u d
k
C
) 1 ( C 10 x 844 . 1
k
D h
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
c =
|
|
.
|

\
|

(2.46)

D
t
es el dimetro del tubo (pulg.)

Esta relacin es vlida para el rango:

2 2 o g p
10 10
u d
=

El factor C
R
representa un factor de correccin para la
posicin no central (axial) del tubo. Este factor puede
ser estimado de la Figura 2.18.

60
.2
0
C
R
R / R
o
0
.4
.6
.8
1.0
.2 .4 .6 .8 1.0

Figura 2.18. Factor de correccin C
R
para la
expresin de Wender y Cooper.

- Tubos horizontales cilndricos

Esta forma de colocar los tubos de un intercambiador
de calor es la ms comnmente empleada. La
expresin de Vreedenberg relaciona con buena
aproximacin la informacin experimental:

0.44
f
f
g
s
o g t
0.3
g
g
p
g
t w

u D
k
C
66 . 0
k
D h
(
(

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
(2.4
7)

vlida para

2000
u D
o g t
<

61
y
3 . 0
s
3
p
2
g
s
o g t
3 . 0
g
g
p
g
t w
g d
u D
k
C
420
k
D h
(
(

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
(2.4
8)
Vlida para
2500
u D
o g t
>

D
t
es el dimetro externo de los tubos del
intercambiador de calor.

c) Transferencia de calor partculas-fluido

Al igual que en los casos de transferencia de calor
desde o hacia el lecho fluido, para la transferencia de
calor partculas-fluido no hay completa concordancia
entre los resultados de distintas investigaciones. La
Figura 2.19 de Kothari resume gran parte de la
informacin existente y puede emplearse para el
diseo con un grado de incertidumbre de 10-15%.
La relacin de Kothari se puede expresar como

1.3
p p
Nu 0.03Re =
(2.4
9)

En que

62
p p
o g p
p p
g
d h d
Nu Re
k
mr
= =
m

=
g o p
p
u d
Re
(2.5
0)
L
e
c
h
o

f
ijo
Partcula esfrica nica
N






0
.
0
3

R
e
f 1
.
3
u
p
.
L
e
c
h
o

f
l
u

d
o

(
K
o
t
h
a
r
i
)
L
e
c
h
o

f
l
u

d
o

(
Z
a
b
r
o
d
s
k
y
)
N
u
p
10
2
10
1
10
-1
10
-2
10
-3
10
-1
1 10 10
2
10
3
R
e
p

Figura 2.19. Correlacin experimental para la
transferencia de calor slido-gas en lechos
fluidizados. (Correlacin de Kothari).

Otra expresin general es la de Zabrodsky, que
predice valores algo menores del N
up
y antecede a la
de Kothari, que es ms general.

Se debe tener presente que el coeficiente de
transferencia de calor slido-fluido (o viceversa)
nunca es el mecanismo limitante en la transferencia
global de calor en lechos fluidizados, pero s lo es la
63
transferencia de calor lecho fluidizado-superficie
slida o viceversa (pared de reactor al lecho o lecho
al intercambiador de calor).

2.7. Distribucin de tamao, tiempos de
residencia y conversin en lechos fluidos.

a) Clculo del tamao del reactor.

Si el slido en el lecho fluidizado se considera
perfectamente mezclado y no hay elutracin
significativa de finos o stos se retornan al lecho
continuamente, la funcin de distribucin de tiempos
de residencia en el descarga del lecho es igual a la
interna y vale por lo tanto:

t/ t
1
C(t) E(t) e
t
-
= =
t t
e
t
1
/
(2.5
1)
El tiempo medio de residencia del slido en el lecho
fluidizado vale entonces:

o
R
F W t / =
(2.5
2)

en que W
R
es la masa de partculas en el reactor en
un instante cualquiera y F la tasa msica de
alimentacin al lecho. Cuando el slido alimentado
vara de peso debido a la transformacin que ocurre
64
(caso ms general), el tiempo medio de residencia
del slido en el lecho vale entonces:

( )( ) = / 1 F / W t
R
(2.5
3)

s PMreactivo / s PMproducto =


La cantidad de material slido en el lecho fluidizado
en un instante cualquiera es funcin de la cantidad de
gas en la forma de burbujas o columnas de burbujas
de gas y del gas percolado por la emulsin como
burbujas o columnas de gas ( ).

Este valor es difcil de estimar en forma terica, pero
puede calcularse si se conoce la porosidad global del
lecho fluidizado
f
y la porosidad en la condicin de
mnima fluidizacin
mf
. De esta forma, la fraccin de
gas como burbujas en el lecho fluidizado valdr:

( ) ( ) ( )
f mf mf f
L / L 1 1 / 1 1 = c c = o
(2.5
4)

L
f
, L
mf
= altura del lecho en condicin fluidizada y de
mnima fluidizacin.

Para un lecho de seccin transversal S
R
con un
dimetro D
R
y altura del lecho fluidizado L
f
se tiene
entonces para el slido que:
65


( ) ( ) ( )

o t
=

o
= =
F
1 L 2 / D
F
L S 1
) F / W ( t
f
2
R c f R c
R
(2.5
5)


En que es la densidad aparente (en reposo) de la
calcina y el factor de variacin en peso
producto/reactivos.
Esta expresin permite calcular el tamao de un
reactor si se conoce el tiempo medio de residencia
del slido en el reactor, cuando todo el material
elutriado es retornado al reactor o para lechos sin
elutriacin. El dimetro del reactor ser entonces:

( ) ( ) | | L 1 / t F 2 D
0.5
f c R
=
(2.5
6)

Esta expresin permite calcular el tamao de un
reactor si se conoce el tiempo medio de residencia
del slido en el reactor, cuando todo el material
elutriado es retornado al reactor o para lechos sin
elutriacin.

y el volumen neto V
R
del lecho fluidizado:

4 / L D V
f
2
R R
=

66
b) Conversin del slido en lechos fluidizados

Considerando un reactor de lecho fluido
perfectamente mezclado para el slido, la distribucin
de tiempos de residencia en el interior es igual a la
descarga, I(t)= E(t).

Como E(t) es una funcin continua, la sumatoria se
puede expresar como una integral, de manera que la
fraccin promedio de material convertido en la
descarga del reactor para un tamao di de partculas
queda dada por la expresin ya vista para reactores
de mezcla perfecta:

}

=
) di (

i A i A
dt ) t ( E ) d ( X ) d ( X
(2.5
7)

en que X
A
(d
i
) es la funcin de transformacin de una
partcula individual.

La distribucin del tamao de partculas se puede
expresar mediante una relacin tal como la
distribucin de Gaudin-Schuhmann, de manera que
para el rango de tamao d
i
la fraccin de tamao
entre di y (d
i
+ d
i
) ser:

(

A
= A

m
i
1 m
i
i
d

d ) d ( m
) d (
(2.5
8)
67

en que d

es el tamao mximo de partcula en la

distribucin y m la pendiente de la recta en el grfico
log % acumulativo menor que un cierto tamao
versus su correspondiente tamao. El valor de m
vara entre 0.7 y 1.0.
Por lo tanto, para el total de la distribucin de tamao,
la fraccin convertida de un slido A en un lecho
perfectamente mezclado en la descarga ser la vista
anteriormente:


( ) ( ) ( ) ( ) dt t / t exp
t
1
) d ( X ) d ( dt t E d X d X
o
i A i

i A i A
}

}
(

A =
(

A =
t t
(2.5
9)


Como se vi en el capitulo anterior, para resolver esta
expresin se puede considerar que cada fraccin de
tamao tiene una distribucin de tiempo de residencia
igual en el lecho, sin embargo, si sta se conoce para
cada fraccin de tamao, pueden emplearse los
valores individuales (caso en que algunas fracciones
de tamao del slido se alejen de la condicin de
mezcla perfecta).

Los valores numricos calculados para en funcin de
la fraccin de slidos transformado en la descarga del
reactor se encuentran graficados en las Figuras 1.33
y 1.34 del Captulo I para valores del parmetro de
68
distribucin de tamao m entre 0.7 y 1, para los
modelos de reaccin superficial (ncleo no
reaccionado) y volumtrico (reaccin generalizada en
todo el volumen) de las partculas con diferentes tipos
de control (difusional, qumico y de transferencia).

2.8 Ejemplo de aplicacin al diseo

El proceso de tostacin sulfatante de concentrado de
sulfuros de cobre permite transformar el cobre en
sulfato soluble y el hierro en hematita insoluble. Para
ello, se oxida el concentrado a 680C en aire para
obtener una calcina compuesta esencialmente de
CuSO
4
, Fe
2
O
3
y ganga inerte.

En el presente ejemplo, se trata un concentrado
calcopirtico que contiene 85% CuFeS
2
, 10% FeS
2
y
5% SiO
2
a 680C. El CuFeS
2
forma CuSO
4
(soluble) y
Fe
2
O
3
(insolubles). El FeS
2
solo forma Fe
2
O
3

insoluble en tanto que la slice permanece como tal.
El CuSO
4
posteriormente se lixivia de las calcinas y
recupera por electroobtencin. Las reacciones que
ocurren son:

) ( ) ( ) ( ) ( ) (
. .
g 2 s 3 2 s 4 g 2 s 2
SO O Fe 5 0 CuSO O 75 3 CuFeS + + + (1)
Kcal 16 618 H
C 680
.

= A

) ( ) ( ) ( ) (
. .
g 2 s 3 2 g 2 s 2
SO 2 O Fe 5 0 O 75 2 FeS + +
(2)

Kcal 2 197 H
C 680
,

= A


69
Se requiere tratar mediante tostacin 200TPD de
concentrado de cobre de granulometra promedio de
3
p
10 x 8 . 7 d

= cm, empleando un 20% de exceso de aire

sobre el esqueomtrico requerido por las reacciones
(1) y (2).

En pruebas de laboratorio se determin que el
mecanismo que controla la transformacin durante un
periodo inicial muy corto es la reaccin qumica,
seguida de la difusin del oxgeno en la capa de
CuSO
4
+Fe
2
O
3
formado, el cual representa sobre el
95% del tiempo requerido de reaccin, de tal forma
que se puede considerar que la transformacin est
controlada esencialmente por la difusin del oxigeno
a travs de la capa de CuSO
4
-Fe
2
O
3
.

Por mediciones de laboratorio se determin que el
coeficiente de difusin efectivo del oxigeno a travs
de la capa de sulfato + xido formados era de 2.8 x
10-7 (cm
2
/seg).

Por otra parte, la densidad aparente (en reposo) de la
calcina se medio y esta era de en tanto que la
densidad real (media) de esta era de 4.2 (gr/cm
3
). De
esta forma, la densidad molar equivalente de esta
es
2
c
10 x 3 . 2 4 . 183 / 2 . 4

= = (moles/cm
3
).

Considerar una altura del lecho fluidizado (expandido)
L
f
de 1.5m, (valor generalmente considerado en
lechos industriales), y una altura del lecho en
condiciones de reposo L
o
de 0.96 m, (defluidizados).
70

Calcular

a) El tiempo medio de reaccin del slido en el
reactor para tener 98% de conversin a cobre
soluble.
b) El tamao del reactor requerido (dimetro,
volumen, zona expandida)
c) El material elutriado (y retornado al reactor)
d) El calor a eliminar del reactor y flujo de agua para
calentar vapor hasta 320C y 6 atm de presin.
e) La superficie de los tubos del intercambiador de
calor si se usan tubos de 2.54 cm. (1.0 pulg) de
dimetro.

b) Solucin:

La variacin de masa de la alimentacin respecto de
la calcina formada ser:

(
(

+
(

+
=
2
4
FeS
3 2
2
CuSO 3 2
PM
O PMFe 5 0
1 0
PMCuFeS
PM O PMFe 5 0
85 0
.
.
.
.




176 1
85 119
7 59 1 x 5 0
1 0
4 183
6 159 7 159 x 5 0
85 0 .
.
. . .
.
.
. . .
. =
(

+
(

+
=


a) Tiempo de reaccin

Para el modelo de ncleo recesivo con control
difusional en la capa de producto y para partculas
71
esfricas con un tamao promedio de y empleando
aire en la reaccin se tiene que el tiempo total de
transformacin valdr:


) cm / moles ( x ) seg / cm ( 10 x 38 . 9 x 10 x 8 . 2 x 75 . 3 x 6
) cm ( x ) cm / moles ( ) 2 / 0078 . 0 ( x 10 x 3 . 2
C aD 6
r
3 2 6 7
2 3 2 2

aire ef
2

= t

. hrs 64 . 1 ) seg ( 5920 ~ = t

a es el coeficiente estequiomtrico de la reaccin (1),
e igual a 3.75.

Para un sistema multipartcula con m=0.8 y para una
transformacin del 98% de la calcopirita a CuSO
4
se
tiene de la Figura 1.34 que para una conversin del
98% (X
A
=0.98), / t =2.82 luego,

.) hrs ( 4.68 1.64 x 82 . 2 t ~ =


b) Dimetro y volumen del reactor

La razn entre la altura del lecho fluidizado al lecho
en condicin de mnima fluidizacin es de L
f
/L
mf
=
0.96/1.50 = 0.64 es decir la fraccin de gas (burbujas)
en el lecho ecuacin (2.5) es de =1-(L
f
/L
mf
)=0.36.

De esta forma, si se toma una altura de lecho
fluidizado L
f
de 1.5 m, aplicando la expresin (2.56) el
reactor tiene un dimetro de:~

72
El volumen del lecho fluidizado ser:

3
2
f
R
R
m 13 . 5 5 . 1 x 14 . 3 x
2
6 . 6
L 2
2
D
V = |
.
|

\
|
= |
.
|

\
|
=

( ) ( )
m 62 . 6
5 . 1 x 36 . 0 1 x 39 . 1 x 142 . 4
62 . 4 x 176 . 1 x 24 / 200
x 2
L 1
t F
2 D
5 . 0
f c

R
=
(

=
(

6.6 m


y la masa de calcina del lecho en rgimen
permanente ser:

( ) Ton 6 . 45 ) 36 . 0 1 ( x ) m / T ( 39 . 1 ) m ( 3 . 51 1 V W
3 3
c R R
= - = - - =

Como la alimentacin tiene 85% CuFeS
2
y 10% FeS
2

el flujo de oxigeno y (aire) requeridos ser:

676 19 75 2 x
85 119
100
75 3 x
4 183
850
. .
.
.
.
= + (gr O
2
/ kg
conc.)=629.16/32=19.66
moles O
2
/kg
conc.


5 2518 2 1 x
21 0
4 22 x 676 19
. .
.
. .
=
|
.
|

\
|
(lt aire/kg) conc.), por lo
tanto a 680C ser:



( )
3
10 x 054 8
298
680 273 x 5 2518
.
.
=
+
(lt aire/kg conc.) (680C)
- Elutriacin (arrastre) de finos

73

Como el reactor tiene 6.6 m. de dimetro, S
R
= 3.42 x
10
5
(cm
2
), la elutriacin de finos del lecho fluidizado
puede estimarse de la Figura 2.12. Para el parmetro
se tiene:


( )
1 . 0
t
t o
15 . 1
g
g s
725 . 0
g t p
5 . 0
p
t o
u
u u
u d
d g
u u
)
`

=


Como se alimenta (200 x 10
6
) / (24 x 3600) = 2314.8
(gr/seg) de concentrado, se requiere entonces el aire
siguiente (con 20% de exceso sobre el
estequeomtrico):

G =
2.315x8.048x10
6
=1.864x10
7
(cm
3
/seg)x1.2=2.23x10
7
(c
m
3
/seg)@680C

La velocidad espacial del gas a 680C ser entonces:

u

=2.23 x 10
7
/3.42 x 10
5
= 65.2 65 (cm/seg) @
680C

La velocidad terminal para partculas esfricas entre
0.4<Rep<500 se puede calcular de la expresin:

p
33 . 0
g
2
p
2
g s
2 -
t
d
d ) - ( 10 x 778 . 1
u
(
(

=

74
Para aire a 680 C:

) seg x cm / gr ( 10 x 05 . 6
) cm / gr ( 10 x 78 . 3
5
3 4
g

=
=


Adems ( ) p d 0.0078 cm =

Se debe notar que ut calculado as da el valor
promedio de la velocidad terminal, sin embargo, se
puede observar que u
t
depende de
2
p
d , por lo que en
rigor se debe calcular para cada tamao. Tomando,
para simplificar, el valor medio:


(cm/seg) 25.4 10 x 7.8 x
10 x 8.21 x 10 x 03 . 1
(980.2) x ) 10 1.03x - (4.2 10 x 778 . 1
u
3 -
33 . 0
3 - 3 -
2 2 3 - 2 -
t
~
(

=

Luego:

1 . 0
15 . 1
3
3
75 . 0
4
3 3
5 . 0
3
2
4 . 25
4 . 25 7 . 55
x
10 x 03 . 1
10 x 03 . 1 2 . 4
x
10 x 21 . 8
10 x 03 . 1 x 4 . 25 x 10 x 8 . 7
10 x 8 . 7 x 980
) 4 . 25 7 . 55 (
(

= 55,331

De la Fig.10 se tiene entonces que para = 5.5 x
10
4


( )
70 . 0
u u
* K
t o g
~



Luego el flujo de elutriacin de slido del lecho ser:

75
) u - (u x 78 . 0 * K
t o g
=
xseg) (gr/cm 2.43x10 25.4) - x(55.7 1.03x x 78 . 0 * K
2 -2 3 - 10
= =

Como el rea transversal del lecho es de 34.21m
2
, y
el flujo total de elutriacin (tasa de elutriacin)


Como se alimenta slido a razn de:


) seg / gr ( 8 . 2314
3600 x 24
10 x 200
F
6

= =

se elutria aproximadamente (8311/2314.8) 3.6
veces ms slido que el que se alimenta, es decir el
lecho puede quedarse sin material, por esta razn se
debe recircular el slido elutriado al reactor. Adems
de ello, los finos tienen mayor cantidad de hierro
soluble debido a que baja la temperatura en los
ciclones y se puede revertir el equilibrio Fe
2
O
3

FeSO
4
y/o Fe
2
(SO
4
)
3
por efecto del SO
2
y O
2

presentes.

Para reducir la elutriacin se puede hacer expandida
la zona superior o freeboard del lecho. Considerando
un freeboard de 10 m. de dimetro, la velocidad en
esta zona ser:

|
|
.
|

\
|
=
exp
lecho lecho
o
. exp
o
d
d
u u

exp.
o
6.8
u =55.7 x =37.8 (cm/ seg)
10

76

Este valor hace decrecer el valor del flujo de
elutriacin K* a un tercio del calculado previamente,
ya que en este caso, = 2.58 x 104 y por lo tanto K*
valdr:

( ) 23 0 u u K
t o g
. / * ~
) . . ( . . * 11 0 7 55 x 10 x 78 3 x 23 0 K
-4
=

) / ( . * seg x cm gr 10 x 83 4 K
2 -3
=

Luego, la constante de elutriacin (tasa de elutriacin)
k* valdr:

-3 5
K* =4.88 x 10 x 3.349 x 10 =1362 (gr / seg)

Este valor es aproximadamente el 60% de la tasa de
alimentacin, y hace necesario an recircular el slido
elutriado al reactor para evitar que ste quede con
poco material en el lecho fluidizado.

- Balance trmico en el reactor:

El calor generado por las reacciones qumicas
que ocurren (reacciones 1 y 2) es:
|
|
.
|

\
|
=
exp
lecho lecho
o
exp
o
d
d
u u

- Para la calcopirita:

( ) ( ) | | ( )
reac CuFeS o CuFeS CuFeS
H x PM x 3600 x 24 / F x X q
2 2 2
A =
77
( ) ( ) ) seg / kcal ( 7295 ) 16 . 618 ( x 41 . 183 x 10 x 6 . 3 x 24 / 10 x 200 x 85 . 0 q
3 6
CuFeS
2
= =

y para la pirita ser igualmente:

| | ) seg / kcal ( 491 ) 2 . 197 ( x ) 85 . 119 x 10 x 6 . 3 x 24 /( 10 x 200 x 10 . 0 q
3 6
FeS
2
= =

El calor total generado vale entonces:

) seg / kcal ( 10 x 7714 H
3
T
= A

- Calores consumidos en el reactor:

-Precalentar el aire entre 60C (temp. de salida del
compresor) a 680C

ol) 4395(cal/m H H N
mol cal 4605 H H O
680 60 2
680 60 2
+ =
+ =
:
) / ( :

) / ( . / ) . . (
.
lt cal 198 4 22 79 0 x 4395 21 0 x 46005 q
aire precalent
+ = + =

Calor total prec. aire = 0.1982 x 1.864 x 10
4
= +3.694
x 10
6

- Precalentar la alimentacin entre 20 y 680 C,
considerando
p
C = 54 (cal/mol x K) para el
concentrado:

q
alimentac.
= 2.088 x 10
2
(kcal/seg)


- Recalentar el slido elutriado, considerando que
ste se enfra a 550C en el cicln, y

K*/F
o
=3.6
78

) seg / kcal ( 88 . 144 6 . 3 x
20 680
550) - x(660 2.088x10
q
2
alimentac.
~

~


- Considerando las prdidas del reactor igual a
10% del calor generado en las reacciones:

q
perd.
= 7.714 10
2
(Kcal/seg)

Luego el exceso de calor a eliminar del lecho
fluidizado ser:

Q
e
= 7.714 x 10
3
+ (2.088 x 10
2
+ 144.8 + 7.712 x 10
2
)
= 2.968 x 10
3
(Kcal/seg)

Calor necesario para calentar agua de 20 a 350C:

( ) ( )
( )
2
2
H O 25 100 v 100 350
4
H O
q H H L H H 1375 9770 2469
q 1.361 10 cal / mol
= - + + - = + + =
= +

) mol / cal ( 10 x 361 . 1 q
4
O H
2
+ =

Cantidad de agua requerida:

min) / 15 ( 10 x 355 . 2 g
) seg / gr ( 4 . 3925 ) seg / moles ( 08 . 218 61 . 13 / 10 x 968 . 2 g
2
O H
3
O H
2
2
=
= = =


Es decir, se debe pasar 3.928 (lt/seg) de agua por el
sistema de enfriamiento del reactor (235.3 lt/min).

Como 2000 348
10 x 05 . 6
7 . 55 x 10 x 78 . 3
u D
5
4
o g t
< = =

79

Aplicando entonces la relacin para tubos cilndricos
horizontales (2.47):

44 . 0
g
s
o g i
3 . 0
g
g
g
t w
f
f 1

u D
k
Cp
66 . 0
k
D h
(
(

|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=

Para aire a 680C:

) C x gr / cal ( 21 . 0 C
) C x seg x cm / cal ( 10 x 45 . 1 k
pg
4
g
~
~

Como para el lecho fluidizado con calcinas finas
f

, se tiene entonces

44 . 0
4 5
4
3 . 0
4
5 4
w
63 . 0
063 1
x
10 x 78 . 3
2 . 4
x
10 x 05 . 6
7 . 55 x 10 x 78 . 3 x 27 . 1
x
10 x 45 . 1
10 x 05 . 6 x 21 . 0
x
1.27
66 . 0 x 10 x 45 . 1
h
(

|
|
.
|

\
|
=

) C x seg x cm / cal ( 025 . 0 h
2
w
=

La temperatura promedio de los tubos considerando
agua de entrada a 20C y vapor a 320C es de

T (20 320) / 2 185C = + =

y la diferencia entre la temperatura del lecho y la de
los tubos ser:

T=680-185=495C

80
El calor total Q
e
a eliminar de lecho es igual al que se
debe remover con el intercambiador de calor de
superficie total S:

Q
e
= hwS
t
T (cal / seg)

- La superficie total de tubos requerida:

Q / (hwT) = 2.968 x 10
6
/ (2.5 x 10
-2
x 495)= 2.398 x
10
5
(cm
2
) = 23.98 (m
2
)

Colocando tubos de 2.54 cm. de dimetro (1 pulg) y
haces de 1m. de largo, la superficie de cada tubo es
de:

) (cm 797.97 100 x 2.54 x s
2
t
= t =
- Nmero de tubos requeridos:

N
t
= 2.398 x 10
5
/ 7.9797 x 10
2
= 301 tubos 300
tubos.

Se pueden colocar seis haces de tubos de 50 tubos
cada uno. El volumen ocupado por los tubos en ele
lecho es de:

N
t
= 2.398 x 10
5
/ 7.9797 x 10
2
= 301 tubos 300
tubos.

Como lecho fluidizado tiene un volumen de:

( ) ) m ( 318 . 51 x 2 62 . 6 x 5 . 1 V
3
f
= =
81

El volumen ocupado por los tubos representa menos
del 0.3% del lecho fluidizado, y por lo tanto no afecta
el valor calculado de t para el slido.

Estos valores se pueden comparar con los reales de
la planta de Lakeshore en USA, donde existen dos
reactores de lecho fluidizado de 6.8 m. de dimetro,
L
f
= 1.5 m. y tratan 200 TPD c/u a 680 C. El total del
slido elutriado es retornado al reactor. La
alimentacin se efecta mediante pulpa con agua o
electrolito gastado, y no se recupera calor del lecho
de manera que todo el exceso de calor se elimina
balanceando el % slido en la alimentacin. La
cantidad de agua a agregar es por lo tanto:

( ) ( )
( )
25 100 100 680
q H H H H 1375 9770 5102
q 16247 cal / mol
= - + - = + +
=


Cantidad de agua necesaria: 2.968 x 10
3

/16.25=182.65 (moles/seg) = 11.835 (m
3
/hr) = 197.25
(lt/min).

Como se alimenta 8.333 TPM, esto representa una
pulpa de 41.3% de slido. En la prctica, este valor
se debe determinar en forma experimental, ya que no
toda el agua se evapora en el lecho fluidizado ya que
parte se evapora por sobre la superficie del lecho
(bajando la temperatura de los gases) y se requiere
ms agua o electrolito del calculado en forma terica.

82
2.9 Arrastre de slido del lecho

Cuando el slido elutriado del reactor no es retornado
a ste, las fracciones finas pueden tener un tiempo
de detencin menor que las fracciones gruesas.

En el caso de concentrados, normalmente u
o
>u
t
para
todas las partculas, pero an en estas condiciones,
para las fracciones gruesas K* gruesas << K* finas.

Si se tiene un sistema a rgimen permanente como el
de la Fig. 2.22 en que se alimenta a razn de y
descarga D + C ():

F
o
= D + C
Gas
C
D
Gas
F
o


Figura 2.23. Lecho fluidizado con elutriacin
en rgimen permanente.


Para las fracciones gruesas se tiene que:
83

|
|
.
|

\
|
=

|
.
|

\
|
+
=
1
F
W 1
C D
W
t
o
gr
(2.6
0)

= coeficiente de transformacin en peso para una
fraccin de tamao cualquiera, puesto que los finos
son elutriados preferentemente, el tiempo medio de la
porcin fina i ser:

( )
( )
.
) (
aliment i
reactor i
i
d i
d i W 1
d t
A
A

=
(2.6
1)

es decir,

)
`

A + A
A

=
cicln i i desc i i
i
d C d D
di i W 1
d t
) ( ) (
) (
) (
.
(2.6
2)

o bien,

+
A

=
) ( *
) (
) (
i
i
d K
W
D
di i W 1
d t
(2.6
3)

84
En esta ltima expresin se puede observar que para
las fracciones finas es menor que para las fracciones
gruesas, ya que en el primer caso K* es mayor.

Si las partculas gruesas no son elutriadas, el tiempo
medio de retencin, para esa fraccin de tamao
ser:

grueso
W
t
D
=


y para finos

finos
1
t
K
*
;


Esta ltima expresin vale tambin si K
*
finos >> K
*

gruesos, es decir, K
*
finos >> D/W.

Si se considera el lecho perfectamente mezclado, en
la descarga se tiene que
) ( * ) / )( / (
) (
) (
. lim
.
i
a i i o
desc i i
d K 1 D W 1
d F
d D
+
A
= A
(2.6
4)

Como para la distribucin normal se tiene que


}
= A
max d
min d
i i i
1 d d d ) ( ) (
(2.6
5)
85

( )
}
(
(
(
(

|
|
.
|

\
|

+
A
=
max d
min d
i
i alim i i
o
d K D W
1
1
d d d
Fo
C
1
F
D
) ( * /
) ( ) (



Esta expresin se puede resolver por aproximacin
dando valores a D.




2.10 APLICACIONES DE LECHOS FLUIDIZADOS
EN METALURGIA

2.10.1 Neutralizacin de gases conteniendo so
2

con caliza en un reactor de lechos fluidizados de
tres etapas en serie.


a) Antecedentes

La produccin de cido sulfrico en fundiciones de
cobre, nckel, plomo y zinc es parte integrante de
estas y puede ser un negocio atractivo si hay un
poder de compra en la cercana de la fundicin, sin
embargo, cuando los mercados estn distantes o no
hay un mercado para el cido, esta puede ser una
carga financiera severa para la fundicin. Otra
condicin la representan fundiciones que tienen
86
capacidad de fusin excedente, pero tienen
limitaciones en la capacidad de sus plantas de cido.

En estas circunstancias, la neutralizacin de SO
2
con
caliza en lecho fluidizado puede ser una alternativa
atractiva y ser una ventaja frente a la de producir
cido, generando un producto que puede tener
aplicacin en la industria del cemento.

La neutralizacin de SO
2
con caliza es una tecnologa
ampliamente empleada en la combustin de carbn,
sin embargo, la concentracin de SO
2
no supera el
0.2% en tanto que los gases de fundicin tienen entre
2 hasta 20% SO
2
, lo cual hace las condiciones de
operacin, cintica y requerimientos de etapas de
reaccin diferentes.

b) Fsico qumica de las reaccin de SO
2
con
caliza en un lecho fluidizado

La reaccin de SO
2
con caliza as como las
reacciones secundarias que ocurren pueden
describirse mediante siete reacciones:

) g ( 2 ) s ( ) s ( 3
CO CaO CaCO +
A

) g ( 2 ) s ( 4 ) g ( 2 ) g ( 2 ) s ( 3
CO CaSO O 5 . 0 SO CaCO + + +
) s ( 4 ) g ( 2 ) g ( 2 ) s (
CaSO O 5 . 0 SO CaO + +
) g ( 2 ) g ( ) g ( 2
O 5 . 0 CO CO
) g ( 2 ) s ( ) g ( ) s ( 4
CO 4 CaS CO 4 CaSO + +
) g ( ) g ( 2 ) s ( ) g ( 2 ) s (
CO 3 SO CaO CO 3 CaS + + +
) g ( 2 ) g ( 2 ) s ( ) g ( ) s ( 4
CO SO CaO CO CaSO + + +
87

Para las condiciones de composicin de la fase
gaseosa existentes en una operacin comercial (0.5-
12% SO
2
, 10-21%O
2
, 1-5%CO
2
) y temperatura (700-
850C) el producto principal es sulfato de calcio o
anhidrita (CaSO
4
) y caliza residual (CaCO
3
), con
cantidades menores de oxido de calcio no
reaccionados (CaO), en tanto que sulfuro de calcio
(CaS) no se forma ya que requiere una razn
CO
2
/CO menor a 10
3
, razn que en estas condiciones
vara de 10
4
a 10
5
(Fig. 2.24), sin embargo, para altas
concentraciones de SO
2
en el gas algo de CaS puede
formarse
|2|
.


CaS
CaSO
4
CaO
CaO
2
1
2
0
0

C
1
0
0
0

C



8
0
0

C



6
0
0

C
-20
-15
-10
-5
0
5
log (P / P )
CO
2
CO
l
o
g

P







S
O
2
9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -1
rea de
operacin
industrial


Figura 2.24. Equilibrio de fases para el sistema
Ca-S-O en funcin de la presin de SO
2
y razn
CO
2
/CO entre 600 y 1200C.

c) Conversin de caliza a anhidrita
88

El estudio fundamental de la transformacin de la
caliza a sulfato de calcio indica que bajo
aproximadamente 700C la transformacin est
controlada inicialmente por la reaccin qumica
(3)
en
la que se forma una capa de CaSO
4
sobre un ncleo
de CaCO
3
pasando desde un corto periodo de control
qumico a un control esencialmente difusional del SO
2

a travs de la capa de espesor creciente de CaSO
4
.

Si se consideran partculas esfricas de caliza en
rgimen difusional y un modelo topolgico de ncleo
recesivo sin reaccionar, la fraccin de caliza
transformada en anhidrita se puede expresar por la
relacin:

t = + / t ) X 1 ( 2 ) X 1 ( 3 1
c
3 / 2
c
(2.6
7)

en que X
c
es la fraccin de caliza transformada a
anhidrita, t el tiempo de reaccin y t el tiempo
requerido para la conversin completa de un cierto
tamao de partcula. Esta expresin se ha
encontrado que representa bien la transformacin
(3)(4)
,
an para temperatura por sobre 700C en que la
descomposicin de caliza es ms rpida generando
CaO el cual igualmente se recubre de CaSO
4
a
medida que transcurre la reaccin (3), lo cual fue
corroborado en el presente estudio
(4)
.

89
Para la completa conversin a anhidrita de una
partcula de caliza de dimetro d
o
y densidad
c
, el
tiempo requerido se puede expresar como

( )
o
SO e
2
o c
2
C D 6 / d = t
(2.6
8)

en que D
e
es el coeficiente efectivo de difusin de
SO
2
a travs de la capa de anhidrita y
o
SO
2
C la
concentracin de SO
2
en el seno del gas.

Considerando que los lechos fluidizados se
comportan en condicin cercana a la de un reactor de
retromezcla o mezcla total, la fraccin promedio
convertida c X de caliza en anhidrita que descarga del
lecho se puede expresar como una sumatoria de
todas las fracciones de tamao en una distribucin
normal A(d
i
) por la integral de la funcin de
transformacin de las partculas X
c
(d
i
) entre t=0 a t=t
y la funcin DTR o funcin de distribucin de tiempo
de residencia E(t) la cual depende del nmero de
reactores en serie empleados. Para tres reactores en
serie, se tiene para E (t):

|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
t
t 3
exp
t
t
t ! 2
9
) t ( E
2
(2.6
9)

90
En que t es el tiempo medio de residencia en cada
reactor e igual a t =W/F en que W es el inventario
msico en el reactor en rgimen permanente y F su
tasa msica de alimentacin. De esta forma, la
expresin se puede escribir como

( )
}

t
A =
) d (
o
i c i
c
i
dt ) t ( E ) d ( X d X
(2.7
0)

Para un valor estimado del coeficiente efectivo de
difusin del SO
2
en la capa anhidrita de 8x10
-6
m
2
/seg
y partculas esfricas de -65 mallas, la transformacin
de caliza a anhidrita en 1, 2 y 3 reactores en serie en
funcin de la razn t / t se observa en la Fig. 2.25.



5.0
4.0
3.0
2.0
1.0
0.0
1.00 0.95 0.90 0.85 0.80 0.75 0.70
X
C
n

=

1 n

=

2
n

=

3
t

Figura 2.25. Fraccin transformada de caliza en
anhidrita en la descarga de 1, 2 y 3 reactores de
lecho fluidizado en serie.
91

d) Captacin de SO
2
con caliza

El patrn de flujo del gas en lechos fluidizados es
complejo y difcil de modelar en forma analtica. Los
modelos determinsticos ms utilizados que emplean
la DTR no han dado valores consistentes con los
valores experimentales medidos. Otra forma de
modelar el patrn de gas es mediante modelos
estocsticos como el de Raghuraman y Varma
(6)
basados en las cadenas de ecuaciones discontinuas
de Markov en que definen una Funcin de
Distribucin de Tiempo de Contacto (FTC) del gas en
un lecho en reemplazo de la DTR. El modelo
considera cinco fases en el lecho fluido: emulsin,
burbujas; dos fases bien mezclazas de slidos y una
sin mezcla relacionadas entre s a travs de
coeficientes de intercambio de masa.

De esta forma, considerando una reaccin de primer
orden respecto del gas (SO
2
) y orden cero respecto
del slido (caliza), la fraccin de gas (SO
2
) no
convertida que sale de una etapa cualquiera de un
lecho fluidizado multietapas vale:

} { ) s nz ( exp p ) s , i ( P p ) s , i ( P ) s ( E
i
3
1 k
3
1 i
) o , k , l , i (
*
) 1 n , nk , i (
*
n ,

(

=

= =

+ +
(2.7
1)

92
En que ) s ( E es la transformada de Laplace del FTC y
representa la fraccin de SO
2
no convertida que sale
de cada etapa del reactor; k, i y j, i son los ndices de
las zonas y de las etapas, respectivamente; el flujo
entre zonas;
*
n ,
P

la transformada de Laplace de la
probabilidad que el flujo exista en la etapa n; s es el
parmetro de la funcin de Laplace; p la tasa
adimensional de transferencia entre zonas; n el
nmero de etapas o de reactores en serie; z la
fraccin de volumen de la zona i y S la seccin
transversal de cada reactor o lecho (supuestos
iguales).

Considerando tres reactores de lecho fluidizados en
serie, para una seal de entrada escaln en la fase
gas, la funcin adimensional de FTC en funcin del
tiempo adimensional u = t/ t se encuentra trazado en
la Figura 2.26, donde se observa que para un reactor,
la mezcla de gas en el lecho (y por lo tanto su
captacin) no alcanza a ser completa y se vuelve
asinttica para F
c
(u)0.9 en tanto que la mezcla se
aproxima a total para n > 2.

93


0
0.0
1 2 3
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
n
=
1
n

=

2
n

=

3
C
F



(



)
C

Figura 2.26. FTC adimensional para el gas en
lechos fluidizados en funcin del tiempo
adimensional para n=1, 2 y 3.

2.5
Desarrollo de la tecnologa

Un estudio inicial de laboratorio, as como la
considerable cantidad de informacin existente en la
literatura sobre las reacciones bsicas del proceso
permitieron disear y construir un prototipo piloto de
tres reactores de lechos fluidizados en serie
|5|,|7|
. Los
parmetros de diseo principales del reactor se
observan en la Tabla 3.

Tabla 3. Parmetros de diseo de reactor piloto
de lecho fluidizado de tres etapas en serie.
Dimetro (lecho) 15 cm
Dimetro freeboard (zona expandida) 40 cm
Altura del lecho fluidizado (expandido) 60 cm
Altura total cada etapa 190
94
cm
N de etapas 3
Temperatura mxima operacin 850C
An cuando la reaccin de SO
2
con caliza es
exotrmica con un valor de -77.34 kcal/mol CaCO
3
a
800C, el reactor piloto requera calor adicional que
se agregaba mediante resistencias elctricas en la
zona del lecho de cada etapa. Calor adicional se
entregaba precalentando el gas en un precalentador
elctrico externo a 280C.

Cada etapa de lecho fluidizado tena ciclones de
limpieza internos del gas antes de pasar el gas a la
siguiente etapa. La transferencia de calcina entre
reactores se hacia mediante vlvulas de traspaso de
operacin alternada operadas con solenoides y un
temporizador variable. La alimentacin de caliza -
35/+200 mallas se haca en forma neumtica
mediante una lanza inmersa en el reactor superior
N1. En la Figs. 2.27 y 2.28 se observa el equipo
piloto instalado en la Universidad de Concepcin.

95




Figura 2.27. Reactor
piloto de 3 etapas
instalado en la
Universidad de
Concepcin.
Figura 2.28. Sistema
neumtico de
alimentacin de
caliza.

Las calcinas descargaban del ltimo reactor N3
(inferior) y se analizaban por CaO,
=
3
CO ,
=
4
SO y SiO
2
. El
gas se analizaba en lnea en la entrada (reactor N3)
y salida (reactor N1).

La caliza empleada tena 92.8% CaCO
3
, 1.58%
MgCO
3
y 4.22% SiO
2
y un tamao -35/+200 mallas.
EL gas empleado se mezclaba con aire en proporcin
de 0.5 hasta 12% SO
2
en volumen, precalentaba a
280C y soplaba al reactor en su parte inferior.



96
f) Resultados de planta piloto

Se estudi el efecto de la temperatura de reaccin
(650-850C), tiempo medio de reaccin de la caliza
(2-8 hrs.) y concentracin del SO
2
en el gas de
entrada (0.5-12%) empleando 1, 2 y 3 etapas de
lechos fluidizados en serie.

En la Figura 2.29 se encuentra el efecto del tiempo
medio de reaccin en la captacin de SO
2
y
conversin de caliza a anhidrita a 800C para 8 y
12% SO
2
en el gas. Se observa que para 8% de SO
2

yt = 2 y 4 hr, la captacin de SO
2
es completa,
decreciendo a 91% para t = 8 hr debido al efecto
difusional de la creciente capa de CaSO
4
que se
forma sobre las partculas de caliza a medida que
aumenta el tiempo de reaccin de esta, en tanto que
para 12% SO
2
la captacin mxima de 66% se
alcanza para t = 2 hr, bajando a 42% para t = 8 hr.
Inversamente, la conversin a anhidrita alcanza su
valor ms alto (64%) para t = 8 hr y 12%SO
2
y solo
16% para t = 2 hr y 8% SO
2
.

En la Fig. 2.30 se observa el significativo efecto que
tiene la temperatura en la conversin a anhidrita. A
650C y para 8 hr. de tiempo medio de reaccin, la
conversin a anhidrita es de solo 8.5% en tanto que a
800C para igual tiempo de reaccin alcanza 43%.

97


Temp. reaccin 800 C
-35 / + 200 mallas
Caliza
0
0
C
a
p
t
a
c
i

n

d
e

S
O


,

(
%
)
Tiempo medio reaccin, (hr)
2 4 6 8 10
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0
10
20
30
40
50
60
70
C
o
n
v
e
r
s
i

n

c
a
l
i
z
a

a

a
n
h
i
d
r
i
t
a
,

(
%
)
2
(8
%
S
O
)
(1
2
%
S
O
)
2
(8 %
S
O
)
2
(12 %
SO ) 2
2




60
50
40
30
20
0 2 4 6 8 10
0
10
C
o
n
v
e
r
s
i

n

c
a
l
i
z
a

a

a
n
h
i
d
r
i
t
a
,

(
%
)
Tiempo medio de reaccin, (hr)
800 C
700 C
650 C
-35/+200 mallas
700
800
650
Temp. reaccin, C
Caliza
8 % SO2

Figura 2.29. Captacin de
SO
2
y conversin de caliza
en anhidrita a 800C para
8 y 12%SO
2
.
Figura 2.30. Influencia
de la temperatura y
tiempo medio de
reaccin de la caliza en
la captacin de SO
2

para 8% SO
2
.

En la Figura 2.31 se observa el efecto del tiempo
medio de reaccin de la caliza tanto en la captacin
de SO
2
como en la conversin de esta a sulfato para
un gas de entrada de 2% SO
2
y 800C. La
conversin a anhidrita es casi lineal con el tiempo
medio de reaccin, en tanto que la captacin de SO
2

decrece levemente desde 100% para hr 2 t = a 97%
para hr 4 t = y 94.5% para hr 8 t = .

La casi linearidad de la conversin de caliza a
anhidrita se debe a que para 2% SO
2
la capa de
CaSO
4
formada es relativamente delgada y el
mecanismo de reaccin an es mixto qumico-
98
difusional, sin embargo, para tiempos de reaccin
mayores y mayores contenidos de SO
2
a medida que
crece la capa de anhidrita sobre el ncleo de
CaO/CaCO
3
predomina progresivamente el
mecanismo difusional y la recta variar decreciendo
su pendiente, como se observa en la Fig. 2.29.

La captacin de SO
2
depende fundamentalmente de
la temperatura; tiempo medio de reaccin de caliza,
% SO
2
en el gas y nmero de etapas de conversin,
como puede verse en la Fig. 2.32 para un reactor de
una etapa de lecho fluido y uno de tres etapas en
serie, para 0.5 a 12% SO
2
en el gas, 4 hrs. de tiempo
medio de reaccin y 800C.


Caliza
-35 / +200 mallas
Temp. reaccin 800 C
0 2
Tiempo medio reaccin caliza, (hr)
0
85
C
a
p
t
a
c
i

n

d
e

S
O



,

(
%
)
2
2 % SO en gas
90
95
100
4 6 8 10
30
40
20
10
0
C
o
n
v
e
r
s
i

n

c
a
l
i
z
a

e
n

a
n
h
i
d
r
i
t
a
,

(
%
)
C
o
n
v
e
r
s
i

n

c
a
l
i
z
a

a

a
n
h
i
d
r
i
t
a
C
a
p
t
a
c
i
n

S
O
2
2




C
a
p
t
a
c
i

n

d
e

S
O


,

(
%
)
C
o
n
v
e
r
s
i

n

d
e

c
a
l
i
z
a

a

a
n
h
i
d
r
i
t
a
,

(
%
)
1 etapa
0
0 1 2
10
20
2
SO en gas, (%)
4 3 5 7 6 8
1
e
ta
p
a
10
10 9 11 12 13
0
Tiempo medio reacc. 4 hrs.
-35 / +200 mallas
Caliza
Temp. reaccin 800 C 30
20
40
50
30
40
50
3 etapas
3
e
ta
p
a
s
60 2
70
80
90
100

Figura 2.31. Captacin
de SO
2
y conversin de
caliza en anhidrita a
800C para 2% SO
2

(reactor de tres etapas).
Figura 2.32. Captacin de
SO
2
y conversin de caliza
en anhidrita a 800C para 4
hr. de tiempo medio de
reaccin y 0.5 a 12% SO
2

99
Se observa en la Fig. 2.32 que para una etapa, la
captacin de SO
2
decrece desde 99.5% para 0.5%
SO
2
a 55% para 1% SO
2
y solo 22% para 8% SO
2
, en
tanto que para el reactor de tres etapas la conversin
se mantiene sobre 99.5% hasta para 8% SO
2
para
decrecer a 64% para 12% SO
2
(Fig. 2.32). La
conversin a anhidrita se observa tiende a ser
asinttica para conversiones por sobre 45% y 12%
SO
2
y tres etapas de reaccin.

Tanto la temperatura como el tiempo medio de
reaccin de la caliza y la concentracin de entrada de
SO
2
estn relacionadas entre si. Para 2% SO
2
, a
800C an para hr 8 t = la captacin de SO
2
alcanza
valores sobre 95% (Fig. 2.33) en tanto que para
8%SO
2
a 800C para hr 4 t s la conversin es cercana a
100%, sin embargo para hr 8 t = esta decrece a 86%,
como se puede observar en la Fig. 2.34.
(reactores de 1 y 3 etapas).

600 650
0
20
-35/+200 mallas
Tiempo medio de reacc., hr
2
4
8
C
a
p
t
a
c
i

n

d
e

S
O



,

(
%
)
Temperatura, (C)
700 750 800 850
20
60
80
100
2
Caliza
t

=

2
h
r
4

h
r
8hr
_
% SO en el gas 2



Temperatura, (C)
C
a
p
t
a
c
i

n

d
e

S
O



,
(
%
)
650 600
0
10
700 750 800 850
20
30
40
50
60
70
80
90
100
-35/+200 mallas
4
8
2
Tiempo medio reacc. hrs.
2
t

=

2

h
r
_
4
8
Caliza
8 % SO
2

Figura 2.33. Captacin Figura 2.34. Captacin
100

La captacin de SO
2
en cada etapa del reactor de
lecho fluidizado de tres etapas se observa en la Fig.
2.35 para 650, 700 y 800C, 8%SO
2
en el gas y 4 hr
tiempo medio de reaccin, donde queda de
manifiesto la fuerte influencia de la temperatura en la
captacin de SO
2
: a 700C, en el 1
er
reactor (inferior)
la captacin de SO
2
es de 10.5% y a 650C solo de
0.4%, en tanto que a 800C es de 71%. Para el
reactor superior N3 (salida del gas), la captacin
(acumulada) a 800C es de 99.5% para decrecer a
44% a 700C y a solo 24% a 650C.
de SO
2
para 2%SO
2
en
funcin de la
temperatura y tiempo
medio de reaccin.
de SO
2
para 8%SO
2
en
funcin de la
temperatura y tiempo
medio de reaccin.



10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0
1 2 3
N del reactor en serie

















C
a
p
t
a
c
i

n

d
e

S
O

,

(
%
)
650
700
800
Caliza -35/+200 mallas
Tiempo medio reacc. 4 (hr)
Temp. reaccin, (C)
8
0
0
C
7
0
0
6
5
0
2
1
3
Caliza
Salida
gases
Calcina
Entrada
gases
8 % SO en gases 2










2



1
10
0
Temperatura reacc.800 C
8 % SO en gases
Caliza -35 /+ 200 mallas
C
a
p
t
a
c
i

n

d
e

S
O


,

(
%
)
2
SO en gas, (%)
4
5
(c
m
/s
e
g
)
85 (cm
/seg)
20
30
40
50
60
70
80
90
100
2 3 4 5 6 7 8 9 10 0
2
2

Figura 2.35. Captacin de
SO
2
por etapa para 8% SO
2

y t = 4 hrs. en funcin de la
Figura 2.36. Influencia
de la velocidad espacial
del gas en la captacin
101

La velocidad espacial del gas
(*)
a la temperatura de
reaccin tiene tambin una significativa influencia en
la captacin de SO
2
. Para el reactor piloto de tres
etapas y una altura del lecho fluidizado (expandido)
de 60 cm., en cada lecho considerando una velocidad
de las burbujas de gas que contienen SO
2
de 75
cm/seg a 800C y una velocidad espacial del gas de
45 cm/seg, el tiempo aproximado de residencia de las
burbujas de gas en el lecho es de 0.8 seg.

Al aumentar la velocidad espacial del gas a 85
cm/seg, el tiempo de residencia de las burbujas
decrece a cerca de 0.4 seg. lo cual hace decrecer
tambin la captacin de SO
2
ya que hay mayor
cantidad de gas que no alcanza a reaccionar con la
caliza, como se observa en la Fig. 2.36.

Por ejemplo, para hr 2 t = , a 45 cm/seg. de velocidad
espacial del gas la captacin de SO
2
es 100% para
decrecer a solo 61% a 85 cm/seg. (Fig. 2.36) e igual
altura del lecho. Esto indica que para una velocidad
espacial del gas de 85 cm/seg, la altura del lecho

(*)
La velocidad espacial del gas es una velocidad de referencia calculada para el reactor vaco, a
la temperatura de operacin.
temperatura. Reactor de
tres etapas en serie.
de SO
2
para 8% SO
2
, y
800C en funcin del
tiempo medio de
reaccin de la caliza.
102
expandido debe ser 1.2 m o mayor para tener una
captacin superior a 95%.

Para proyectar la aplicacin a escala comercial de la
tecnologa se efectuaron tests adicionales
alimentando 5 a 10% de carbn de -65 mallas de baja
calidad con 2.4% de azufre, el que al combustionarse
generaba el calor necesario para operar el reactor a
850C. El azufre del carbn al formar SO
2
tambin se
fijaba como sulfato de calcio (anhidrita) en la calcina.

La temperatura de reaccin fue de 850C, el tiempo
medio de reaccin de la caliza de 2.6 hr. y la
concentracin del gas en la entrada del reactor de
2%, lo cual sumado azufre contenido en el 10% de
carbn agregado daba un valor de 3.4% SO
2
. Los
resultados corroboraron lo obtenido, indicando un
99.8% de captacin de SO
2
con una conversin a
anhidrita de un 15.4%.


g) Escalamiento a una planta de demostracin

Basado en los promisorios resultados obtenidos en
planta piloto se diseo y construy un reactor de tres
etapas de mayor tamao para demostrar la
tecnologa, el cual se instal en la plata de cido N2
de la Fundicin de Cobre de El Teniente de
CODELCO. En la Fig. 2.37 se observa la planta
piloto de demostracin.

103
Los parmetros ms importantes son los indicados en
la Tabla 4.


Tabla 4. Parmetros de Diseo de planta de
demostracin
Dimetro (lecho) 35 cm
Dimetro zona expandida
(freeboard)
60 cm
Altura del lecho fluidizado
(expandido)
1.2 m
Altura total de cada etapa 2.2 m
N de etapas 3
Temperatura mxima de
operacin
850C



Figura 2.37. Planta piloto de demostracin de tres
reactores en serie instalada en la planta de cido
104
de la Fundicin de cobre de El Teniente de
CODELCO.

Los resultados obtenidos corroboraron lo obtenido en
planta piloto, demostrando que a 800C an para 80
cm/seg. de velocidad espacial y . hr 6 t = , la captacin es
superior al 99%, como se observa en la Fig. 2.38
operando con 1, 2 y tres etapas en serie.
Por otra parte, las calcinas generadas para
captaciones de SO
2
sobre 95% contienen siempre
una mezcla de caliza sin reaccionar (en el ncleo de
las partculas) xido de calcio y anhidrita, todas
formando capas superpuestas. En la Fig. 2.39 se

100
90
80
70
60
50
40
30
C
a
p
t
a
c
i

n

S
O


,

(
%
)
1 2 3
N de reactores en serie
2
2 reactores en serie
caliza -35/+200 m caliza -35/+200 m
= 80 cm/seg
2% SO
2
u
o
800 C
T
i
e
m
p
o

r
e
a
c
c
.

6

h
r
8

h
r



0 2 4 6
8
Tiempo medio de reaccin caliza, (hr)
0
Reactor 1 etapa
caliza -35/+200 m
800 C
2% SO
2
80
60
40
20 C
o
m
p
o
s
i
c
i

n

d
e

l
a

c
a
l
c
i
n
a
,

(
%
)
1 3 7 5
C
a
O
C
a
S
O4
C
a
C
O
3

Figura 2.38. Reactor
piloto de demostracin.
Captacin de SO
2
a 800C
para 2% SO
2
operando
con uno, dos y tres
etapas en serie.
Figura 2.39.
Composicin de las
calcinas para >95%
captacin de SO
2
.

105
observa la cantidad de cada fase presente en las
calcinas en funcin del tiempo medio de reaccin a
800C y para 2% SO
2
.


2.10.2 Tos
tacin sulfatante/oxisulfatante de concentrados
complejos de zinc-cobre-plomo en un reactor de
lecho fluidizado.

El tratamiento de concentrados mixtos (complejos) de
metales bsicos (zinc, cobre y plomo) permite
aumentar la recuperacin de estos metales
comparado con producir concentrados limpios (de
alta ley) de cada metal, con las consiguientes
prdidas asociadas que significa la produccin de
estos ltimos.

El tratamiento de concentrados complejos sin
embargo no ha sido exitoso ni por va de fundicin o
ni por va hidrometalrgica. En este caso, la tostacin
sulfatante u oxisulfatante, permite recuperar estos
metales como sulfatos solubles y fijar el hierro como
hematita insoluble de manera virtualmente completa.

a) Fsico qumica de la tostacin
sulfatante/oxisulfatante

A 680-720C, sulfuros de metales bsicos como
esfalerita, calcopirita, galena y pirita, entre otros,
106
reaccionan con oxigeno (aire) para formar sus
respectivos sulfatos, sulfatos bsicos y xidos segn:

) s ( 4 ) g ( 2 ) s (
ZnSO O 2 ZnS + (1)
) g ( 2 ) s ( 4 ) g ( 2 ) s (
SO ZnSO 2 . ZnO O 5 . 5 ZnS 3 + + (2)
) g ( 2 ) s ( 3 2 ) s ( 4 ) g ( 2 ) s ( 2
SO O Fe 5 . 0 CuSO O 75 . 3 CuFeS + + + (3)
) g ( 2 ) s ( 3 2 ) s ( 4 ) g ( 2 ) s ( 2
SO 5 . 1 O Fe 5 . 0 CuSO CuO 5 . 0 O 5 . 3 CuFeS + + - + (4)
) s ( 4 ) g ( 2 ) s (
PbSO O 2 PbS + (5)
) g ( 2 ) s ( 3 2 ) g ( 2 ) s ( 2
SO 2 O Fe 5 . 0 O 75 . 2 FeS + + (6)
) s ( 4 ) s ( 3 2 ) s ( 3 2 ) s ( 4
ZnSO 2 O Fe ZnO O Fe ZnSO 2 ZnO + - + - (7)
) s ( 4 ) s ( 3 2 ) s ( 3 2 ) s ( 4
CuSO O Fe CuO O Fe CuSO CuO + - + - (8)

La tostacin sulfatante y oxisulfatante a 680-720C
por lo tanto, permite mediante una lixiviacin cida
dbil de las calcinas separar en forma completa
metales bsicos como zinc, cobre, cobalto o nickel
del hierro al transformar este ltimo en hematita
insoluble y los metales en sulfatos o sulfatos bsicos
solubles.

Para concentrados complejos zinc-cobre-plomo-
hierro en condiciones ideales, es posible formar solo
los respectivos sulfatos oxisulfatos y hematita para
p
SO2
entre 1 a 20% (composicin tpica en
operaciones comerciales). Esto se observa en la
Figura 2.40 en que se han trazado los cuatro
diagramas de estabilidad de fases superpuestos
(diagramas de Kellogg) a 680C, en los que no se
han considerado reacciones secundarias en estado
slido.
107



Zn
Cu
Fe
Pb
PbS
Cu S
ZnS
FeS2
2
PbSO
CuSO
ZnSO
Fe (SO )
4 2 3
4
4
4
FeS
Fe
F
e
O
CuS
ZnO
Pb
(l)
Fe O
3
CuO
PbO
Fe O
2
Cu O
2
3
4
C
u
O
C
u
S
O
4
.
Z
n
O
2
Z
n
S
O
4
.
P
b
O
P
b
S
O
4
.
4
P
b
O
P
b
S
O
4
.
2
P
b
O
P
b
S
O
4
.
-2.5 -2.0 -1.5 -1.0
-5
5
15
10
5
0
-5
-15
0
log P
O
2
l
o
g

P
S
O
2
F
e
S
O
4


Figura 2.40 Diagramas de estabilidad de fases
para los sistemas Zn-S-O, Cu-S-O, Pb-S-O y Fe-S-
O a 680C.

Se puede observar que para p
O2
y P
SO2
entre aprox.
1-20% solo son estables los sulfatos y sulfatos
bsicos CuSO
4
, CuO-CuO
4
, ZnSO
4
, ZnO-SO
4
,
PbSO
4
y el xido de hierro hematita, Fe
2
O
3
.

Estas condiciones ideales no se cumplen
completamente ya que adems ocurren algunas
reacciones de estado slido entre los sulfatos bsicos
de metales y la hematita para formar espinelas
(ferritas) insolubles en condiciones normales de
lixiviacin de las calcinas (30-40 gpl H+, 40-50C) y
requieren sobre 120 gpl H+ y 95-100C para su
disolucin, condiciones bajo las cuales tambin tiene
108
lugar la disolucin del hierro de las ferritas por lo que
las soluciones contienen altos contenidos de hierro
+2 y +3 as como cido y no pueden tratarse
mediante SX o IX.

Para el zinc, se han desarrollados varios procesos
para tratar estas ferritas (procesos jarosita, goethita y
hematita) pero son solo aplicables para contenidos de
hierro en los concentrado bajo 8-10% ya que
contenidos ms altos significan gran cantidad de
ferrita de zinc formada y afecta la economa global del
proceso. Lo mismo ocurre con los concentrados de
cobre.

Al aumentar la temperatura de tostacin la formacin
de ferritas se acenta. Para el sistema Cu-S-O a
800C se ha trazado el diagrama de estabilidad de
fases en que se han incorporado la formacin de
ferritas cprica segn:

) s ( 4 ) s ( 3 2 ) s ( 3 2 ) s ( 4
CuSO O Fe CuO O Fe CuSO CuO + - + - (9)
) s ( 4 ) s ( 3 2 ) s ( 3 2 ) s (
CuSO O Fe CuO O Fe CuO + - + (10)

Se puede observar en la Fig. 2.41 que para una
razn Cu/Fe=2/1, todo el hierro puede formar ferrita
cprica en condiciones de equilibrio, lo cual tambin
ocurre con otros metales como zinc, nickel y cobalto.

109


CuSO +Fe (SO )
4 3 2 4
CuO CuSO + Fe O
2 3 4
CuO + CuFe O
4 2
CuO CuSO + CuFe O
4 2 4
Cu O + CuFeO
2 2
CuO + CuFeO
2
CuSO + Fe O
2 4
CuSO + CuFeO
2 4
Cu S + CuFeO
2 2
Cu S + Fe (SO )
4 3 2 2
CuS + Fe (CO )
4 3 2
log P
2
O
l
o
g

P




2
S
O
5
-5
10
CuO CuSO + CuFeO
4 2
.
.
.
3


Figura 2.41. Diagrama de estabilidad de fases a
800C para el sistema cuaternario Cu-Fe-S-O y
una razn Cu/Fe=2/1.

Cuando los concentrados contienen altos niveles de
hierro, una parte considerable de la hematita
generada reacciona con los oxisulfatos de otros
metales para formar ferritas, lo cual puede
representar entre 15 a 30% de los metales de valor
en forma de ferritas insolubles.

b) El proceso de tostacin-descomposicin
trmica RPC

Una alternativa prctica al problema de formacin de
ferritas lo representa el Proceso RPC desarrollado en
la dcada del 80 en Canad
(9)
en el cual
concentrados complejos de zinc, cobre y plomo se
110
tratan mediante tostacin oxisulfatante a 690-700C
en un reactor de lecho fluidizado. La calcina
resultante se lixivia a 30C con 40 gpl de cido
sulfrico para disolver los sulfatos y sulfatos bsicos
de zinc y cobre. El residuo, conteniendo las ferritas
de zinc y cobre, sulfato de plomo (insoluble), hematita
y metales nobles es lixiviado a 95-100C con 150-180
gpl de acido sulfrico para as disolver sobre el 95%
de las ferritas de cobre y zinc.

La solucin resultante, con 40-60 gpl Zn, 5-10 gpl Cu,
30-50 gpl Fe y sobre 100 gpl de cido se retorna al
reactor de lecho fluidizado donde se dispersa sobre la
superficie del lecho con aire comprimido desde
lanzas laterales para as descomponer la solucin y
estabilizar el cobre y zinc como sulfatos y el hierro
como hematita segn las reacciones:

) s ( 4 ) aq ( 4
ZnSO ZnSO
A
(11)
) s ( 4 ) aq ( 4
CuSO CuSO
A
(12)
) g ( 3 ) s ( 3 2 ) g ( 2 ) aq ( 4
SO O Fe 5 . 0 O 25 . 0 FeSO + +
A
(13)
) g ( 3 ) s ( 3 2 ) aq ( 3 4 2
SO 3 O Fe ) SO ( Fe +
A
(14)
) g ( 3 ) g ( 2 ) l ( 4 2
SO O H SO H +
A
(15)
) g ( 2 ) g ( 2 ) g ( 3
O 5 . 0 SO SO + (16)

De esta forma, virtualmente la totalidad del cobre y
zinc finalmente se recuperan mediante la lixiviacin
cida diluida inicial, en tanto que el hierro se fija
mayoritariamente (98%) como hematita insoluble en
el residuo slido de la lixiviacin cida fuerte. Los
111
metales nobles, as como el plomo contenido se
pueden recuperar desde el residuo por cianuracin y
el plomo mediante lixiviacin salina y posterior
precipitacin con Ca(OH)
2
a la forma de plumbato de
calcio. En la Figura 2.42 se observa el diagrama de
procesos del proceso de tostacin
sulfatante/oxisulfatante y en la Fig. 2.43 una vista del
reactor de lecho fluidizado de la planta de
demostracin.


Residuo sli do
a recuperacin
metales nobles
y plomo
Solucin cida concentrada en Zn, Fe, Cu y H
+
Reactor de
lechofludizado
Concentrado
compl ejo de
Zn - Cu - Pb - Fe
como pulpa 70%
slido en solucin
cida fuerte
Preci pitador
el ectrosttico
Evaporador
de roci ado
P
o
l
v
o
s
Sulfatos anhidri tos y pol vos
El ectroli to
celdas EW
C
a
l
c
i
n
a
s
7
0
0

C
80 C
Gases a
planta de cido
12 - 20% SO2
Lavador
de gases
Agua
Solucin a
tratamiento
Tren de lixiviacin cida dbil
30 - 40 C, 30 - 40 gpl H
+
Espesaj e
Agua
l avado
Residuo sli do con
ferritas de Zn y Cu
H SO
2 4
H SO 2 4
Espesaje
Fil tracin
Agua
lavado
Filtraci n
Soluci n a
recuperacin de Zn y Cu
Tren de li xiviacin cida caliente
95 - 100 C, 150 - 180 gpl H
+
Aire
700 C
t 2 - 4 hr
Enfri ador
de calcinas
_


Figura 2.42. Proceso de tostacin
sulfatante/oxisulfatante para concentrados
complejos Zn-Cu-Pb-Fe-S. (Proceso RPC).

Debido a que el calor disponible en el reactor de
lecho fluidizado no es suficiente para descomponer
toda la solucin fuerte cida y evaporar el agua
contenida (aprox. 70%), parte de esta solucin se
112
deshidrata en un evaporador atomizador de rociado
empleando el calor latente de los gases de salida del
reactor a 650-680C, a la vez que estos se enfran a
350C antes de entrar al precipitador electrosttico
para su limpieza final, pero en forma anhidra.

Los polvos generados en el evaporador y los
recolectado en el precipitador electrosttico contienen
sulfatos anhidros de hierro, zinc y cobre y se retornan
al reactor de tostacin de lecho fluidizado para
descomponer los sulfatos de hierro a hematita segn
las reacciones (25) y (26), manteniendo los sulfatos
de zinc y cobre como tales.




113
Figura 2.43. Reactor de lecho fluidizado del
proceso RPC, (NB, Canad)

c) Fenomenologa en el reactor: transferencia de
calor y materia

La fenomenologa que ocurre a nivel del lecho
fluidizado es compleja ya que adems de las
reacciones qumicas se genera y consume calor y
liberan y consumen gases (SO
2
, SO
3
y O
2
). En la
Figura 2.44 se esquematiza el reactor de lecho
fluidizado y las principales reacciones exo y
endotrmicas que ocurren en el lecho e
inmediaciones de este.


114

Gases
Gases y
polvos
P
o
l
v
o
s

r
e
c
i
r
c
u
l
a
d
o
s
P
o
l
v
o
s
Aire
C
a
l
c
i
n
a
s
CuO CuSO + Fe O CuO Fe O + CuSO
4(s)
.
2 3(s) 3(s) 4(s) 2
. .
ZnO 2ZnSO + Fe O ZnO Fe O + ZnSO
4(s)
.
2 3(s) 3(s) 4(s) 2
. .
FeS + 2.75 O 0.5 Fe O + 2SO
2(s) 3(s) 2(g) 2 2(g)
PbS + 2 O PbSO
(s) 2(g) 4(s)
CuFeS + 3.5 O 0.5 CuO CuSO + 0.5 Fe O + 1.5 SO
2(s) 3(s) 2
.
2(g) 4(s) 2(g)
CuFeS + 3.75 O CuSO + 0.5 Fe O + SO
2(s) 3(s) 2 2(g) 4(s) 2(g)
3 ZnS + 5.5 O ZnO 2ZnSO + SO
(s) 4(s) 2(g) 2(g)
.
ZnS + 2 O ZnSO
(s) 4(s) 2(g)
Fe (SO ) Fe O + 3 SO
3(s) 3(g) 2 2 4 3
FeSO + 0.25 O 0.5Fe O + SO
4(s) 3(g) 3(s) 2 2(g)
Endotrmicas
Polvos y sulfatos de
Cu, Zn y Fe de secador
y precipitador electr.
H O H O
(g) 2 2 (l)
Endotrmica
Concentrado complejo
Zn, Cu, Pb, Fe 70% slido
y solucin cida fuerte
Solucin cida fuerte
Con FeSO , Fe (SO )
H SO y H O
2 4 2
4 2 4 3
FeSO + 0.25 O 0.5Fe O + SO
4(aq) 3(g) 3(s) 2 2(g)
Fe (SO ) 0.5Fe O + 3SO
3(aq) 3(g) 3(s) 2 4 2
ZnSO ZnSO
4(aq) 4(s)
CuSO CuSO
4(aq) 4(s)
H SO H O + SO
3(g) 2 2 4 (g) (l)
Exotrmicas
Endotrmicas


Figura 2.44. Esquema del lecho fluidizado y
fsico-qumica de las reacciones que ocurren en
este.

Se observa en la Fig. 2.44 que para la alimentacin
del concentrado como pulpa de 70% slido, la
primera reaccin es la evaporacin del agua de la
pulpa (endo trmica) seguida de la descomposicin
del cido sulfrico y luego de los sulfatos ferroso y
frrico de la solucin cida fuerte de la pulpa, seguido
luego de la oxidacin de los sulfuros de zinc, cobre,
plomo y hierro a sus respectivos oxisulfatos, sulfatos
y oxido (hierro) con generacin del calor requerido
por el reactor.
115

En la Figura 2.45 se encuentra el balance de calor de
la planta, exceptuando los trenes de lixiviacin cida
diluda y fuerte. Se observa que del total de calor
generado, una parte significativa se emplea en
calentar el aire de reaccin (38.3%), evaporar y
descomponer la solucin cida fuerte retornada al
reactor (44.7%). De esta cantidad, el 21.0% se
emplea para descomponer los sulfatos de hierro y
cido sulfrico (reacciones 13, 14 y 15).

Una parte significativa del calor sensible del gas de
salida de los ciclones a 650C se utiliza en evaporar y
deshidratar solucin cida fuerte en el evaporador de
rociado (24.7%) de los cuales un 3.3% de calor
adicional se consumen en el reactor de lecho
fluidizado para descomponer los sulfatos de hierro a
hematita.


116

Precipitador
electrosttico
Secador evaporador
de rociado
Entalpia de
los gases 27.3%
Entalpia gases de
descomposicin solucin
cida fuerte 6.5%
Calor neto consumido en
secador - evaporador de
rociado de solucin
cida fuerte 18.2%
Prdidas de calor
secador evaporador
de rociado 4%
Deshidratar y descomponer
solucin cida fuerte 24.7%
Entalpia de reaccin
de los gases 38.6%
Prdidas de calor
en ductos 3%
Calor al lavador
de gases 33.8%
(entalpia total gases)
Prdidas de
calor en ductos 3%
Entalpia de gases
de descomposicin
solucin cida
fuerte 23.7%
Calor neto consumido
en el reactor en
descomponer la
solucincida
fuerte 21.0%
Precalentar
el concentrado
(b.s.) 6.0 %
Prdidas de
calor del reactor 6.9%
Descomponer
sulfatos
de hierro
del secador de
rociado 3.3%
Evaporar y
descomponer
solucin cida
fuerte 44.7%
Precalentar
aire de
fluidizacin
38.3%
Recalentar
slidos de
ciclones 0.8%
Reactor de lecho fluidizado
calor generado por las reacciones
qumicas exotrmicas: 100%


Figura 2.45. Balance de calor en el proceso de
tostacin oxisulfatante. Concentrado complejo de
30.4% (Zn, Fe)S; 24% CuFeS
2
; 59.85 FeS
2
y 3.4%
PbS y 3.0% insoluble.

Se puede observar que el lavador de gases debe
absorber una alta cantidad del calor sensible de los
gases (33.8%) alcanzando un valor de la humedad de
los gases cercano al 90% de su valor de saturacin a
60C.

Las lanzas neumticas de alimentacin, tanto de la
pulpa de 70% slido del concentrado y 30% de
117
solucin cida fuerte como las de la solucin cida
fuerte que se inyectan al reactor, forman una lluvia de
microgotas entre 0.1 a 0.5 mm de dimetro las cuales
permanecen solo una fraccin de segundo en
contacto con el gas sobre el lecho antes de
mezclarse con el slido, en la superficie del lecho
fluidizado.

La etapa de secado de las microgotas en el lecho
ocurre en un rgimen de Reynolds relativamente bajo
por la baja cantidad de gas que percolar inter-
partcula (ya que la mayor parte del gas forma
burbujas y columnas de gas) de manera que el
tiempo total de secado
(9)
se puede expresar mediante
la ecuacin:


( )
( )
ln g
2 c s
2
c v
s g g
2
c
2
c p v
s
T k 12
W W d L
) T T ( k 8
d d L
t
A

+

=
(2.7
2)
El primer trmino del miembro de la derecha
representa la tasa constante de secado hasta que se
forma una capa slida exterior sobre la microgota, de
tal forma que la superficie de esta no puede mantener
ya la condicin de saturacin de vapor de agua. El
segundo trmino representa la tasa final de secado
despus que se ha alcanzado el valor crtico de
humedad W
c
.

118
Si el lquido (agua) en el interior de la microgota en
este periodo no alcanza su punto de ebullicin, el
tiempo total de secado ser prolongado y el
micropellet formado ser denso. Por el contrario, si el
lquido alcanza su temperatura de ebullicin, vapor
ser expulsado violentamente hacia el exterior del
micropellet en formacin alterando el tiempo predicho
por la ecuacin (2.72) y el tiempo total de secado
ser menor y los micropellets sern porosos con
crteres abiertos por donde se expuls vapor de
agua.

El ciclo de reaccin de una microgota de pulpa de
concentrado y solucin cida fuerte se puede
describir segn las siguientes etapas:

- Las microgotas, a 30-35C al emerger de las lanzas
neumticas de alimentacin son expuestas a una
intensa radiacin y conveccin en el interior del
reactor comenzando rpidamente el calentamiento
y luego la evaporacin del agua a 100C por un
periodo cercano a 1 seg. para microgotas de 0.3
mm de dimetro.

- A medida que se evapora el agua se va formando
una capa de material seco sobre un ncleo con
lquido an a 100C en tanto que la capa exterior
aumenta su temperatura, cuya variacin se puede
expresar simplificadamente la ecuacin diferencial:


119
0
dr
dT
k 4
C r
r 2
dr
T d
r
o g
p v
o 2
2
2
o
=
|
|
.
|

\
|
+

(2.7
3)

En que r
o
es el dimetro inicial de la microgota y
v
r

la tasa de generacin de vapor de agua (supuesta

constante).


- Al trmino de la evaporacin del agua, el
micropellet ahora seco se calienta hasta cerca de
300C temperatura a la cual comienza la
descomposicin del cido sulfrico y luego el
sulfato ferroso y finalmente el sulfato frrico. Cerca
de 500C y al cabo de 2.5 segundos comienzan
tambin las reacciones exotrmicas de oxidacin
de los sulfuros, generando calor.

- Por sobre 650C, la cintica de oxidacin se hace
muy rpida y la generacin de calor en el interior
del pellet tambin se hace mayor a la disipacin y
consumo de calor por efecto de reacciones
endotrmicas.En estas condiciones, el micropellet
se hace inestable trmicamente y su temperatura
aumenta rpidamente por sobre la del lecho hasta
cerca de 800C. Este periodo es muy corto, de
menos de medio segundo ya que la capa de
sulfatos/oxisulfatos que se forma sobre las
partculas hace que el control de la transformacin
se haga rpidamente difusional y controlado por la
120
transferencia de calor (conduccin) por las capas
externas, decreciendo su cintica.

- El aumento de temperatura por sobre 700C
desplaza el equilibrio hacia los oxisulfatos y
cercano a los xidos, lo cual favorece la formacin
de ferritas de zinc y cobre, como se observa en la
Figura 23 para el sistema cuaternario Cu-Fe-S-O a
800C.

El efecto de inestabilidad trmica de los
micropellets es an ms acentuado en partculas
individuales, donde la temperatura de estas puede
superar, en un periodo muy corto de dcimas de
segundo, los 1000C.

- El periodo final de estabilizacin de temperatura de
los micropellets al acercarse a la temperatura del
lecho de 700C, considerando solo conduccin
entre los micropellets del lecho, se puede expresar
mediante la ecuacin diferencial general.

( )
t
T
C H ) T k (
s
p s e
c
c
A + V - V
(2.7
4)

Cuando 0 H A , la expresin se reduce a

121
T
t
T
2
s
V o =
c
c
(2.7
5)

Resolviendo esta ecuacin para las CB t = 0 T =
800C y t = t a 700C, se encuentra que la
temperatura del micropellet se aproxima
asintticamente a 700C en el tiempo.

En la Figura 2.46 se observa el ciclo trmico de un
micropellet desde su entrada al reactor como
microgota hasta su completa conversin.



D
e
s
c
o
m
p
o
s
i
c
i

n
d
e

s
u
l
f
a
t
o
s
d
e

h
i
e
r
r
o

y

c
i
d
o

s
u
l
f

r
i
c
o
E
v
a
p
o
r
a
c
i

n
d
e

a
g
u
a
C
a
l
e
n
t
a
m
i
e
n
t
o I
n
i
c
i
o

r
e
a
c
c
i
o
n
e
s
e
x
o
t
e
r
m
i
c
a
s
S
o
b
r
e

-
c
a
l
e
n
t
a
m
i
e
n
t
o
Estabi lizacin
Temp. del l echo
1 000
900
800
700
600
500
400
300
100
0
0 1 2 3 4 5
200
Tiempo, (seg)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

C


Figura 2.46. Ciclo trmico de una microgota de
pulpa de 0.3 mm dimetro de 70% slido y 30%
solucin cida fuerte.

3.6 Balance del hierro en el reactor y sistemas
anexos

122
Debido al alto contenido de hierro, tpico de
concentrados complejos con 31.0%Fe, con 59.8%
FeS
2
y el resto como marmatita (Zn, Fe)S y
calcopirita CuFeS
2
este es el elemento crtico en todo
el proceso debido a la formacin de ferritas insolubles
de zinc y cobre.

El hierro pasa en un 85.8% a Fe
2
O
3
en la etapa de
tostacin oxisulfatante, en tanto que un 10.6% forma
ferrita de zinc y 2.7% ferrita cprica. El hierro de las
ferritas se disuelve formando sulfatos de hierro en la
etapa de lixiviacin cida caliente, de tal forma que
12% del hierro contenido en el concentrado inicial se
retorna al reactor de lecho fluidizado como sulfatos
de hierro para fijarlo finalmente como hematita.

Las salidas finales del hierro del circuito son el
residuo slido final (que contiene el plomo y los
metales nobles) con un 97.9% del hierro; la solucin
cida dbil del lavador de gases con un 2% del hierro
total y la solucin de lixiviacin cida dbil que
contiene el zinc y cobre, con menos de 0.1% del
hierro total. En la Figura 2.47 se observa el circuito
del hierro en el proceso.

123


Sol uc in ci da
f uerte 7% Fe total
c omo FeSO y
F e (SO ) 4
Sl ido deshidra-
tado en s ecador
5% Fe total
c omo FeSO y
Fe (SO ) 4
Sol uc in de
l av ado
4% Fe total
c omo sulfato
Fe y Fe
+2
Reactor de
lecho fluidizado
Pol vos
res ul fatados
en ci cl ones
4% Fe total
como
sul fatos
Fe y Fe
+2
Li mpi eza
de gases
en ci clones
Cal ci nas
11.3% Fe total
97% Fe O
1% FeS
12 % Z nO F e O
3% CuO Fe O
Concentrado
c omplej o
Z n, Cu, Pb, Fe
100% Fe
c omo
FeS
(Zn, Fe) S
CuFeS2
Pol vos recirc ul ados
de los cic lones 89.8% Fe
mayormente como Fe O 2
Polv os el utriados
del lecho
90.2% Fe t otal
mayormente
c omo Fe O 2
en c icl ones
0.4% Fe tot al
Lix iviac in
cida dbi l
Espes aje -
fi ltr ac in
Lix iviac in
ci da cal iente
Espes aje -
fi ltr ac in
Resi duo
s lido
A r ecuperaci n
de Ag - Au y Pb
117% Fe total a l ixi v. ci da c al iente
97% F e O
1% F eS
15% Z nO Fe O
4% CuO Fe O
Fe en solucinc ida dbi l
<0.1% Fe total como
sulfat os Fe y F e
+2
Soluci n dbi l
a neutraliz acin
2% Fe total
como Fe O
2
Residuo sli do
97.9% Fe total
mayormente
c omo Fe O 2
Lavador
de
gases
Sec ador
de
roc iado
3 3
.
2
.
3
2 3
2 3
.
2 3
.
2 3
2 3
2
+3
3
+3
2 3
2 3
4
2
3


Figura 2.47. Balance de hierro en el proceso de
tostacin oxisulfatante (31.0% Fe en el
concentrado).



Se puede observar en la Figura 2.47 la alta
recirculacin de hierro en la forma de slido
arrastrado (elutriado) por el gas de salida del reactor
de lecho fluidizado, con un 90.2% del total de hierro
que entra al reactor, sin embargo, estos polvos son
recirculados al reactor.

d) Eficiencia metalrgica del proceso

124
Concentrados primarios complejos de zinc-cobre-
plomo de la composicin indicada en la Tabla 3 y 4 se
tratan mediante este proceso, obteniendo
recuperaciones globales netas de 96% para el zinc y
96% para el cobre. El plomo, que puede recuperarse
posteriormente del residuo hemattico, tiene una
recuperacin de 98% como se indica en las Tablas 7
y 8.

Tabla N6. Composicin qumica y mineralgica
de concentrados complejos de Zn-Cu-Pb-Fe
empleados empleados.
Elemento Zn Cu Pb Fe S Insol.
% 18.0 1.1 34.2 31.0 12.9 3.0

Tabla N7. Composicin mineralgica de los
concentrado complejos empleados.
Mineral % Mineral %
Marmatita (Zn,
Fe) S
30.4 Pirita FeS
2
59.8
Calcopirita
CuFeS
2

2.9 Insolubles
SiO
2
, Al
2
O
3

3.0
Galena PbS 3.9

Tabla N8. Composicin de las calcinas obtenidas
por tostacin oxisulfatante de concentrados
complejos de Zn-Cu-Pb-Fe.
Compuesto ZnSO
4

ZnO-2ZnSO
4
ZnO-Fe
2
O
3

CuSO
4

CuO-CuSO
4
CuO-Fe
2
O
3

% 42.2 2.5 9.2 2.5 0.8 1.0

Compuesto PbSP
4
Fe
2
O
3
Insol.
125
% 4.8 36.1 2.5

Tabla 9. Eficiencia metalrgica del proceso de
tostacin oxisulfatante
Extraccin Recuperacin global
Metal Zn Cu Pb Metal Zn Cu Pb
% 98.2 98.0 98.3 % 96.8 96.1 98.1

d) Nomenclatura

C = Concentracin inicial del gas o en
el seno de este.
D
e
= Coeficiente efectivo de difusin del
gas
d
o
= Dimetro inicial
d
i
= Tamao de partcula en una
distribucin normal
d
c
= Dimetro crtico de evaporacin
F = Tasa msica de alimentacin
i = ndice de zonas en modelo de
dispersin de gas
j = ndice de zonas en modelo de
dispersin de gas
k = ndice de zonas en modelo de
dispersin de gas
L
v
= Calor latente de evaporacin
n = Nmero de etapas del reactor de
lecho fluidizado
p = Tasa adimensional de
transferencia de masa entre fases
r
o
= Radio inicial
126
v
r

= Tasa de evaporacin de agua de
micropellet
S = Seccin transversal del reactor
s = Parmetro de la funcin de
Laplace
T = Temperatura
t = Tiempo de reaccin
t
s
= Tiempo de secado
W = Inventario de masa en un reactor
en rgimen permanente
W
c
= Humedad crtica de micropellet
W
2
= Humedad en etapa de secado final
X
c
= Fraccin convertida de caliza en
anhidrita
c
X
= Fraccin promedio convertida en
anhidrita
Z = Fraccin de volumen de zona i
2
o
= Difusin trmica del slido

= Flujo entre zonas
u
= Tiempo adimensional
c

= Densidad del slido
t
= Tiempo total de transformacin

f) Bibliografa

(1) P.N. Rowe, B.A. Partridge, and E. Lyall,
Circulation of gas in bubles in fluidized beds, Chem.
Eng. Sc., Vol. 19, pp. 973, (1964).
(2) H.A. Wriedt and L.S. Darken, Equilibrium of
sulfur-bearing gases and solids relevant to the
127
burning of limestone, Trans. AIME, Vol.254, N3, pp.
1-9, (1973).
(3) R. Cavanagh and N.A. Warner, Reaction of high-
strenght sulfur dioxide with limestone and dolomite at
elevated temperature, EPD Congress, G.W. Warren
Ed., The Minerals, Metals and Materials Soc., p.804-
824, (1996).
(4) K. Dan-Johansen and K. Ostergaard, High
temperature reaction between sulfur dioxide and
limestone, Chem. Engr.Sc., Vol.43, N3, pp. 855-859,
(1991).
(5) I.Wilkomirsky, F. Parada and R. Parra,
Neutralization of smelter gases with limestone in a
countercurrent multiple fluidized bed system, EPD
Congress, S.M. Howard et al Eds., The Minerals,
Metals and Materials Soc., pp. 439-449, (2006).
(6) J.Raghuraman and Y.B.G. Varma, A Stochastic
model for residence time and contact time
distributions of the gas in multistage fluidized beds,
Chem. Eng. Sc., 29, pp. 697-703, (1974).
(7) I. Wilkomirsky, F. Parada y R.Parra, Sistema y
proceso para neutralizar gases que contienen SO
2
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Pat. Chilena N45.609, (06 Oct. 2009).
(8) K. Masters, Spray Drying Handbook, 4
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Ed., G.
Goodwin, pp. 330, (1985).

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(9) I. Wilkomirsky, R.S. Boorman and R.S. Salter,US
Pat. 4,317,803 (March 2, 1982)