ARAGN / JUNIO 03.

LOGSE / QUMICA / OPCIN 1 / EXAMEN COMPLETO

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OPCIN 1

1.- En dos vasos, A y B, se tienen dos disoluciones de la misma concentracin. El vaso A
contiene 25 mL de una disolucin de NaOH y el vaso B 25 mL de una disolucin de
amoniaco. Las dos disoluciones se van a valorar con una disolucin HCl. Indique
razonadamente si son verdaderas o falsas las siguientes cuestiones:

a) Las dos disoluciones bsicas tienen el mismo pH inicial.
b) Las dos disoluciones necesitan el mismo volumen HCl para su valoracin.
c) En el punto de equivalencia el pH de la valoracin de B es 7.
d) En las dos disoluciones se cumple que en el punto de equivalencia [H
+
] =[OH
-
].

Kb(amoniaco) = 1,8 10
- 5

2.- Dados los elementos de nmeros atmicos 19, 25 y 48:

a) Escriba la configuracin electrnica en el estado fundamental.
b) Indique el grupo y periodo al que pertenece cada uno y explique si el elemento de
nmero atmico 30 pertenece al mismo periodo o grupo que los anteriores.
c) Qu caracterstica comn presentan en su configuracin electrnica los elementos de
un mismo grupo?

3.- Razone sobre la veracidad de las siguientes afirmaciones:

a) Las reacciones endotrmicas tienen energas de activacin mayores que las
exotrmicas.
b) En una reaccin A t B se determina que a una cierta presin y temperatura la
reaccin es espontnea y endotrmica, por lo que B tiene una estructura ms ordenada
que A.
c) En un proceso espontneo la variacin de entropa del sistema puede ser nula.

4.- En una botella de cido clorhdrico concentrado figuran los siguientes datos:
36,23% en masa de HCl, densidad 1,180 g/cm
3
. Calcule:

a) La molaridad y la fraccin molar del cido.
b) El volumen de este cido concentrado que se necesita para preparar un litro de
disolucin 2 molar.

Masas atmicas: H = 1,0 ; Cl = 35,5

5.- Una mezcla de 2,5 moles de nitrgeno y 2,5 moles de hidrgeno se coloca en un
reactor de 25,0 litros y se calienta a 400 C. En el equilibrio a reaccionado el 5% del
nitrgeno. Calcule:

a) Los valores de las constantes de equilibrio Kc y Kp, a 400 C.
b) Las presiones parciales de los gases en el equilibrio.

R = 0,082 atm L / (mol K)
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OPCIN 2:

1.- Los nmeros atmicos de varios elementos son los siguientes:

A = 9 , B = 16 , C = 17 , D = 19 , E = 20 . Explique razonando la respuesta:

a) Cul de ellos es un metal alcalino.
b) Cul es el ms electronegativo.
c) Cul es el de menor potencial de ionizacin.

2.- Utilizando los valores de los potenciales de reduccin estndar:

E (Cu
2+
/Cu) = 0,34 V , E (Mg
2+
/ Mg) = -2,37V , E (Ni
2+
/ Ni) = -0,25 V,

Explique de forma razonada cual o cuales de las siguientes reacciones se producir
espontneamente:

Mg
2+
+ Cu " Mg + Cu
2+
.

Ni + Cu
2+
" Ni
2+
+ Cu.

Mg + Cu " Mg
2+
+ Cu
2+
.

Ni
2+
+ Mg " Ni + Mg
2+
.

3.- En las siguientes parejas de molculas una es polar y la otra no polar:

HI, I
2
NH
3
, BF
3
H
2
O, BeCl
2


a) Explique razonadamente la geometra de estas molculas.
b) Indique razonadamente en cada pareja cual es la molcula polar y cual la no polar.

4.- a) Calcule la entalpa estndar de la reaccin que tiene lugar en la etapa final de la
produccin de cido ntrico, en la que el dixido de nitrgeno (gas) se disuelve en agua
(lquida) dando cido ntrico (acuoso) y monxido de nitrgeno (gas).

Datos: DHf (NO
2
, gas) = 33,2 KJ / mol

DHf (NO ,gas) = 90,25 KJ / mol

DHf (HNO
3
, acuoso) = -207,4 KJ / mol

DHf (H
2
O , lquida ) = -241,8 KJ / mol

c) Calcule la molaridad de la disolucin de cido ntrico que se obtendr si se parte de
10 litros de dixido de nitrgeno, a 25 C y 3 atmsferas y se hace reaccionar con 4
litros de agua. (suponga que el nivel de lquido, 4 litros no cambia al disolver el gas ).

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R = 0,082 atm L / (mol K)

5.- Calcule los gramos de cido actico que se deben disolver en agua para obtener 500
mL de una disolucin de pH = 2,72.

Ka (cido actico ) = 1,8 10
- 5


Masas atmicas : H = 1, O= 16 , C= 12








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RESPUESTAS OPCIN 1

Solucin 1:

a) Es falso, el NaOH es una base fuerte, totalmente disociada en sus iones, luego la
concentracin final de iones ser la inicial de base:

NaOH t Na
+
+ OH
-


[inicial] Co -- --

[final] -- Co Co

Mientras que el NH
4
OH es una base dbil y slo se disocia parcialmente, reaccionando "x"
moles / L del total (Co):

NH
4
OH NH
4
+
+ OH
-


[inicial] Co -- --

[final] Co - x x x

b) Verdadero, ambas son bases con un nico grupo OH
-
, luego necesitarn los mismo
protones para neutralizarse, y formar la sal correspondiente y agua.

NaOH + HCl t NaCl + H
2
O

NH
4
OH + HCl t NH
4
Cl + H
2
O

c) Falso, pues la sal formada se disocia completamente, y los iones, al proceder de una base
dbil, se hidrolizan, desprendiendo protones, el pH ser menor que 7:

NH
4
Cl t NH
4
+
+ Cl
-


NH
4
+
+ H
2
O NH
4
OH + H
3
O
+

d) Verdadero, como ya se ha indicado en el punto de equivalencia, la concentracin de
protones y de grupos hidroxilo coincide.

Solucin 2:

a) Z = 19: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1


Z = 25: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
5


Z = 48: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
3p
6
4d
10


b) Z = 19: Es el alcalino (grupo 1) del cuarto periodo: el potasio: K
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Z = 25: Es un metal de transicin del perodo 3, el Mn.

Z = 48: Es un metal de transicin del cuarto perodo, el Cd.

La configuracin del elemento de Z = 30 es:

Z = 30: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10


Sera tambin un metal de transicin del tercer perodo, el Zn; luego slo coincidira con el
perodo del segundo elemento dado.

c) Todos los elementos de un mismo grupo presentan la misma configuracin electrnica
externa, es decir, tienen el mismo nmero de electrones de valencia.

Solucin 3

a) Es verdadero, la energa de activacin (Ea, marcada con la flecha) es la que existe entre los
reactivos (React.) y el complejo activado (C. Activado); en una reaccin exotrmica, los
reactivos tienen mayor energa que los productos, luego el complejo activado est ms
prximo a stos y la Ea es menor que en una reaccin endotrmica, donde los reactivos tienen
una energa muy baja, mucho menor que los productos:

R. Endotrmica: R, Exotrmica
C. Activado
Energa Energa
C. Activado
React.

Productos
Productos
React.




b) Si una reaccin es espontnea es que la variacin de la energa libre (DG) es negativa, la
expresin de esta funcin de estado es:

DG = DH + T DS

Si la reaccin es endotrmica, se cumplir: DH > 0

Luego con este dato, y sabiendo que DG < 0, el signo de la entropa: DS ha de ser positivo.

Como la entropa mide el desorden del sistema, si es positivo indica que ste aumenta, luego
A es ms ordenado que B, es, por tanto, falso.

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c) Como ya se ha dicho, si un proceso es espontneo: DG < 0, luego si DS = 0, la nica
condicin ser que sea una reaccin exotrmica, con: DH < 0; luego es cierto.

Solucin 4

a) Se determinan los gramos de clorhdrico puro presentes en la disolucin (haciendo uso de
la densidad y la riqueza dadas), y con ellos, la molaridad:

masa de HCl puro = 1180 (36,23 / 100) = 427,41 g

moles de HCl puro = 417,41 / 36,5 = 11,71 moles

M de 1 L de disolucin de HCl = 11,71 M

Para conocer la fraccin molar del HCl (soluto de la disolucin dad), se hallan los moles de
disolvente presentes, y se aplica la definicin de fraccin molar:

masa de disolvente (agua) = 1180 (100 - 36,23) / 100 = 752,4 g

moles de disolvente = 752,4 / 18 = 41,8 moles

La fraccin molar del HCl ser:

x HCl = moles HCl / moles totales = 11,71 / (11,71 + 41,8) = 0,219


b) Al diluir una disolucin se cumple:

n equivalentes concentrada = n equivalentes diluida

O lo que es lo mismo: (N V) c = (N V) d

Para el caso dado, se pide el volumen de la disolucin anterior (la concentrada) necesario para
preparar 1 L de otra ms diluida, concretamente 2 M; luego:

11,71 Vc = 2 1

De donde:

Vc = 0,17 L = 170,08 mL haran falta


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Solucin 5:

a) El equilibrio dado es el siguiente, en el que se especifican las concentraciones iniciales y en
el momento de dicho equilibrio:

Las Concentraciones iniciales se hallan dividiendo los moles indicados entre el volumen total
del reactor:

[inicial N
2
] = [inicial H
2
] = 2,5 / 25 = 0,1 M

Y se denomina grado de disociacin, expresado en %, a la fraccin que reacciona, en este
caso es del 5% = 0,05.

N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)

[inicial] 0,1 0,1 --

[equilibrio] 0,1 (1 - 0,05) 0,1 (1 - 3 0,05) 2 0,1 0,05


La expresin de Kc es:

Kc = [NH
3
]
2
/ ([N
2
] [H
2
]
3
)

Y sustituyendo por las concentraciones en le equilibrio:

Kc = (2 0,1 0,05)
2
/ ((0,1 (1 - 0,05) (0,1 (1 - 3 0,05))
3
) = 6,7 10
5


La relacin entre Kc y Kp es la siguiente, luego el valor de Kp ser:

Kp = Kc (R T)
Dn


Donde Dn es la diferencia entre los moles de productos gaseosos y los de reactivos gaseosos:

Kp = 6,7 10
5
(0,082 673)
-2


Kp = 220

b) Para conocer las presiones parciales en el equilibrio, es necesario saber la presin total (por
medio de la Ecuacin de los Gases Ideales), y las fracciones molares (con los moles totales y
los de cada especie):

moles de N
2
equilibrio = 2,5 (1 - 0,05) = 2,375 moles

moles de H
2
equilibrio = 2,5 (1 - 3 0,05) = 2,125 moles

moles de NH
3
equilibrio = 2 2,5 0,05 = 0,25 moles

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Luego:

Moles totales = 4,75 moles

Y as se obtendr el valor de P total:

P V = n R T

P total = (4,75 0,082 673) / 25 = 10,48 atm

Luego, aplicando la definicin de presin parcial, se halla la de cada una de las tres especies
gaseosas de la mezcla:

Pi = xi P total

xi = ni / n totales

De donde:

P N
2
= (2,375 / 4,75) 10,48 = 5,2 atm

P H
2
= (2,125 / 4,75) 10,48 = 4,71 atm

P NH
3
= (0,25 / 4,75) 10,48 = 0,545 atm