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N6

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ORIENTACION EN LAS REACCIONES
DE SUSTITUCION AROMATICA
ELECTROFILICA
(Sntesis de la p-nitroacetanilida)

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CONTENIDO


Pgina
I. Objetivo de prctica 3
II. Propiedades fisicoqumicas
(tabuladas) de los solventes y
productos de la prctica.
4

III. Diagrama del proceso qumico

5
IV. Observaciones experimentales

a) Condiciones de reaccin.
b) Producto obtenido.
c) Rendimiento de la reaccin

6
7
V. Ecuacin qumica de la
reaccin

9
VI. Mecanismo global de la reaccin

VII. Discusiones

9
10
VIII. Conclusiones

10
IX. Cuestionario

11
IX. Anexo y Bibliografa 14
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I. OBJETIVOS DE PRCTICA

Sintetizar la p-nitroacetanilida usando la acetanilida, por una
reaccin de sustitucin aromtica electrofilia orientada.
















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II. PROPIEDADES FISICOQUMICAS DE LOS REACTANTES, PRODUCTOS Y
SUBPRODUCTOS ORGANICOS DE LA PRCTICA.

Tabla N1. Propiedades fisicoqumicas del reactante, producto y
subproducto orgnico.
NOMBRE ESTRUCTURA

DENSIDAD

P.f.

P.e
.

Solubili
dad en
100
partes
de

Acetanilida

135,163 1,21
15
114,3 304

Soluble
p-
nitroacetanilid
a

180,16 -- 215 -- Soluble










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PARTE EXPERIMENTAL
III. DIAGRAMA DEL PROCESO QUIMICO























1. Reaccin qumica
i. 5ml de H2SO4 concentrado.
Agitacion constante durante 5 minutos
Acetanilida
(2,25g)
ii. mezcla de 2ml de cada uno de HNO3 y H2SO4
Adicion gota a gota
tiempo de adicin 5 minutos T < 35C
reposar aprox 5 minutos a temperatura
ambiente.
iii. adicion de 100ml agua y 15g de hielo
T=0C.
agitacin 5 minutos.



Mezcla Reaccional
p-
nitroacetanilida
+
Impurezas
(cido sulfrico)
Aguas de la
filtracin.

2. Separacin
i. filtrar al vaco.
ii. Lavado con agua helada

iii. punto de fusin 150C.

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IV. OBSERVACIONES EXPERIMENTALES

a) Condiciones de reaccin. Cantidades de reactantes, tiempo y
temperatura de la reaccin, etc.

Reactantes:
.
.
2ml de cido ntrico y 2ml de cido sulfrico.
100ml de agua con 15.8g de hielo.

Condiciones de reaccin.

Tiempo Reaccin: paso de la agregacin del cido sulfrico a la
acetanilida 5 minutos, agregado de la mezcla del cido ntrico
con cido sulfrico 5 minutos, despus mezcla de agua con hielo
10 minutos.


Temperatura de reaccin: la reaccin tiene que estar a una
temperatura no mayor a 10C,




p-nitroacetanilida
impura slida.

p-nitroacetanilida
puro.

3. Purificacin
i. Recristalizar con etanol
ii. Determinar Pf.

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b) Producto obtenido. Caractersticas y cantidad.

Tabla N2. Caractersticas del producto obtenido.


NOMBRE MASA CARACTERISTICAS
PTO DE FUSION
(impuro)
PTO DE FUSION
(puro)
p-
nitroacetanilid
a
2.44g
Solido amarillo
brumoso
148C 209C



c) Rendimiento de la reaccin.

Estequiometria de la reaccin: segn la reaccin qumica:






Calculo de la moles terica:



1 mol 1mol
0.0166 mol X

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Base de Datos:
-
-

Determinando el valor de X Entonces:
Relacin estequiometrica

Calculo e las moles experimentales:

Datos:



Por lo tanto las moles experimentales seria:

Rendimiento.

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ASPECTOS TEORICOS DE LA PRCTICA DE LABORATORIO

V. ECUACION QUIMICA DE LA REACCIN



VI. MECANISMO GLOBAL DE LA REACCION


nitracin


Paso N1




Paso N2

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Paso N3



DISCUSIONES

La reaccin realizada posee un rendimiento de 103.61%.
La nitracin de la acetanilida es una reaccin de sustitucin
electrofilica, donde se obtienen dos compuestos (p-
nitroacetanilida y o-nitroacetanilida) que tienen la misma
frmula molecular pero los sustituyentes varan en posicin
El rendimiento de la reaccin alcanza valores tan altos porque
el producto de reaccin no es solo uno, si no que se obtiene una
mezcla de productos: P-nitroacetanilida y O-nitroacetanilida
siendo mayoritario el producto de la p-nitroacetanilida, sin
embargo existe la presencia aunque sea en pequeas cantidades de
o-nitroacetanilida que afecta el rendimiento de la reaccin.

VII. CONCLUSIONES

Se logr sintetizar 2.44 g de p-nitroacetanilida, mediante una
reaccin, nitracin.
El rendimiento de la reaccin no es de un 100% puesto que se forma
ms de un producto.
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VIII. CUESTIONARIO

P1. Explique porque se obtiene principalmente el ismero para en
comparacin con:
a) Ismero meta
En el caso del grupo de -NHCOOCH3 que viene a ser un activador moderado
que va a favorecer las orientaciones para y orto.
Las propiedades de atraccin y liberacin de electrones del grupo -
NHCOOCH3 puede explicar en base a dos factores : efecto inductivo y un
efecto de resonancia.
Este grupo mencionado -NHCOOCH3 posee un par de electrones no enlazantes
en el tomo adyacente al anillo bencnico. El efecto principal es el
resonancia que acta principalmente en el complejo .los pares de
electrones no enlazantes del nitrgeno forma un enlace adicional con el
carbono del anillo, este enlace adicional y el hecho de cada tomo en
cada una de estas estructuras tenga una capa completa de electrones de
valencia , lo hace desusadamente estables.



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como se ve es posible escribir cuatro estructuras resonancia para el
complejo formado por el ataque para , mientras que para el ataque meta
solo puede escribirse tres. Esto va a sugerir que el estado para sea mucho
ms estable.
P2. Comparacin de la reactividad de la Acetanilida y de la anilina:
i. Proponga el par de reacciones comparativas correspondientes.

ii. Indique cual es el ms reactivo?, y que evidencias experimentales (en
orden de prioridad) le indica tal diferencia?.
Entre los dos grupos el ms reactivo es la anilina, puede explicarse
mediante las condiciones de reaccin utilizados en los dos reacciones ya
vistas , en el caso de la anilina el cido utilizado es el cido
clorhdrico de 2N , la temperatura es moderada de 25C y por ltimo
es el tiempo de reaccin es de 40, ahora bien en la reaccin de la
acetanilida se utiliza el cido actico glacial y la temperatura es
25C y con tiempo de debido a que para realizar su reaccin requiere de
30.
Con todo esto se puede ver que la reaccin de la Anilina utiliza unas
condiciones mas suaves para obtener el producto deseado
iii. A qu se debe la mayor o menor reactividad de la Acetanilida?
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La mayor o menor reactividad se debe que la acetanilida es un activador
moderado , en cambio la anilina es un activador potente en lo que en ella
genera una menor energa de activacin en las orientadores tanto en orto
como en para , como ya se explico esto a su efecto de resonancia .
P3. Teniendo en cuenta la referencia: Casanova, J., Chem. Ed., 41, 341-
342 (1964), proponga los diagramas de energa comparativos, de las etapas
limitantes de la bromacin de:
a) Acetanilida Vs Anisol.
En la referencia nos indica que en los clculos
obtenidos que la velocidad de reaccin en la mismas
condiciones de la anisol es mayor que la acetanilida,
por varios factores, los dos grupos son activadores
moderados que influyen en la reactividad con el bromo.
El anisol , un activador moderado reaciona
favorablemente con el bromo orientandole en la
posiciones orto y para ;por el efecto de resonancia,es
asi que por tal efecto la energa de activacin va
disminuir su energa de activacin.

















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ANEXO
Laboratorio N5
















IX. BIBLIOGRAFIA

[1] L.G.Wade. Quimica organica, Editorial Pearson Prentice Hall, Quinta
Edicion 2004 ,paginas 730-742
[2] Casanava,J.,J Chem.Ed., 41, 341-342 (1964).
[3] T.W. Grahan Solomons .Quimica organica Editorial Limusa, Quinta
edicion 1988,paginas 499-511.





NOMBRE

P.
FUSION
IMPURA
C
P. DE
FUSION
PURO
C

P. DE FUSION
TORICO
C
p-bromoacetanilida


138

146

165-167