REMOCIN RPIDA DE NITRATOS Y COBRE EN AGUA USANDO NANOPARTCULAS MAGNTICAS DE HIERRO CEROVALENTE (ZVNPs) Daniel Alejandro Daz Checa Pontificia Universidad Catlica del Ecuador, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Escuela de Ciencias Qumica, Quito Ecuador
E-mail: adrdiaz515@gmail.com Informe realizado en la Pontificia Universidad Catlica del Ecuador, Quito (Ecuador), 30 de octubre del 2013.
RESUMEN La nanoqumica es una rama de estudio dentro del campo multidisciplinario de la nanotecnologa, que se caracteriza por su enfoque en la produccin y reacciones de nanopartculas. Para comprender el potencial y aplicabilidad de esta ciencia es necesario conocer el comportamiento de las propiedades qumicas, fsicas, mecnicas, y estructurales de los compuestos a escala nanomtrica. En el presente trabajo se propuso un mtodo para la sntesis de nanopartculas de hierro cerovalente (Fe 0 ) mediante reduccin directa de una solucin de cloruro frrico (FeCl 3 ) con borohidruro de sodio (NaBH 4 ), con el fin de determinar su efectividad en la remocin de especies inicas. El producto de la sntesis se caracteriz por FTIR. Las especies estudiadas en este caso fueron nitratos (NO 3 - ) y cobre (Cu 2+ ) y la efectividad de la remocin fue cuantificada por colorimetra y espectrofotometra visible respectivamente. Se obtuvo como resultado que las nanopartculas sintetizadas removieron, dependiendo su concentracin, hasta el 90% de nitratos disueltos y removi por debajo del lmite de deteccin los iones de cobre. De esta forma se comprob que las partculas sintetizadas remueven con eficacia ambas especies en solucin, sin embargo es necesario realizar ms estudios con mtodos ms sensibles con el fin de cuantificar con exactitud la cantidad de iones que pueden ser removidos de soluciones acuosas y de matrices ms complejas. Palabras Claves: nanopartculas de hierro, remocin de especies inicas. ABSTRACT The nanochemistry is a branch of study in the multidisciplinary field of nanotechnology, which is characterized by its focus on the production and reactions of nanoparticles. To understand the potential and applicability of this science is necessary to know the behavior of the chemical, physical, mechanical, and structural properties of nanoscale compounds. In the present work we proposed a method for the synthesis of nanoparticles of zero-valent iron (Fe 0 ) by direct reduction of a solution of ferric chloride (FeCl 3 ) with sodium borohydride (NaBH 4 ), to determine their effectiveness in removing ionic species. The synthesis product was characterized by FTIR. The species studied in this case were nitrate (NO3 - ) and copper (Cu 2+ ) and the effectiveness of the removal was quantified by colorimetry and visible spectrophotometry respectively. The result was that nanoparticles synthesized removed, depending on their concentration, up to 90% of dissolved nitrates and removed below the detection limit of the copper ions. In this way it was shown that particles synthesized effectively remove both species in solution; however more research is needed with more sensitive methods to accurately quantify the amount of ions that can be removed from aqueous solutions and matrices complex
Keywords: iron nanoparticles, removal of ionic species.
1. - INTRODUCCIN La sntesis de nanopartculas de Fe en recientes aos ha despertado gran inters debido a las aplicaciones que tienen en varios sectores relacionados al mbito cientfico y tecnolgico gracias a las propiedades magnticas que presentan. En los ltimos aos se han dado a conocer diferentes mtodos de obtencin de nanopartculas de hierro. Sin embargo sintetizar nanopartculas de dicho metal no es fcil, ya que se oxida rpidamente. Entre los diferentes mtodos de sntesis de nanopartculas destaca el uso de compuestos organometlicos, sin embargo ya que existe una amplia gama de compuestos que pueden ser usados con este propsito la gran mayora de los estudios reportados usan como precursor el pentacarbonilo de hierro Fe (CO)5 [1]. Desde los aos 90 el uso de las nanopartculas metlicas ha aumentado considerablemente debido a la aplicabilidad que tienen en el tratamiento de aguas [2]. Se ha demostrado que son particularmente eficaces en la remocin de compuestos halogenados, bromatos, cloratos, Daz.
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plomo, cromo, uranio, entre otros; sin embargo estas aplicaciones varan dependiendo del tamao de partcula con el que se trabaje ya que las reacciones se darn dependiendo de la superficie de contacto que tenga la nanopartcula [3]. En el presente trabajo se tuvo como objetivo la sntesis de nanopartculas de hierro cerovalentes y la determinacin de su eficacia al remover nitratos y cobre de soluciones acuosas.
2.- PARTE EXPERIMENTAL 2.1.- Sntesis de nanopartculas de hierro cerovalente Las nanopartculas fueron sintetizadas mediante la preparacin de 50 mL de una solucin 0.6 M de FeCl.H2O, la cual fue calentada a 60C por un periodo de 30 minutos en atmsfera inerte, posteriormente fueron agregadas desde un embudo de separacin 50 mL de solucin 0.5M de NaBH4 con un flujo que permitiera la reaccin de dicho volumen en un periodo de 10 minutos. Posteriormente se aslan las nanopartculas eliminando por decantacin, con ayuda de un super imn, el sobrenadante y lavando dos veces con agua destilada el precipitado y una vez con acetona. Finalmente las nanopartculas son llevadas a ultrasonido y conservadas en etanol al 96%
2.2.- Caracterizacin de nanopartculas Una fraccin de las nanopartculas es secada mediante el uso de un secador con aire caliente por 10 minutos y con aire frio por 5 minutos con el fin de eliminar todo rastro de etanol presente. Las nanopartculas obtenidas fueron ledas en un Espectrmetro FTIR Thermo-Nicolete Nexus.
2.3.- Remocin de nitratos Se prepararon 100 mL de una solucin que contena 100 mg/L de nitratos, de la cual se tomaron 5 alcuotas de 2 mL en tubos de ensayo y se les agreg respectivamente 0.25, 0.50, 1.00, 1.50 y 2.00 mL de solucin de nanopartculas (10 % peso hmedo en etanol al 96%) previamente preparada. Los tubos fueron colocados por 2 minutos en un Vortex Daigger modelo Genie 2 y posteriormente tratados por ultrasonido y centrifugado. La efectividad de la remocin fue cuantificada utilizando los sobrenadantes de los tubos y mediante el Test para nitratos Merck 11170
2.4.- Remocin de iones cobre Se realiz una curva de calibracin de utilizando soluciones 0.0125N, 0.0100N, 0.0075N, 0.0050N y 0.0025N de sulfato cprico, cuyas absorbancias fueron ledas en un espectrofotmetro Thermo Electron Corporatium diseo Genesys 10vis a 628nm despus de realizar la reaccin de formacin del complejo coloreado con hidrxido de amonio. Las muestras analizadas fueron 5 alcuotas de 3mL de una solucin 0.0125N de sulfato cprico con 0.025, 0.050, 0.075, 0.100 y 0.125 mL de solucin de nanopartculas respetivamente. Las muestras fueron tratadas al igual que el procedimiento 2.3 y las absorbancias ledas a la misma longitud de onda que los estndares.
3.- RESULTADOS Y DISCUSIN 3.1.- Sntesis de nanopartculas de hierro cerovalente La sntesis realizada parti de la preparacin de una solucin de cloruro frrico 0.6 M de color amarillento caracterstico de esta sal como se observa en la Figura 1, la cual fue sometida a reaccin con la solucin de borohidruro de sodio 0.8M
Figura 1. Solucin de cloruro frrico
La reaccin se dio en un ambiente inerte colocando un globo con helio en la parte superior del baln, como se puede observar en la Figura 2, con el fin de evitar la oxidacin de las nanopartculas y que sus propiedades magnticas se vean alteradas.
Remocin rpida de nitratos y cobre en agua usando nanopartculas magnticas de hierro cerovalente (zvnps)
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Figura 2. Sntesis de nanopartculas de hierro cerovalente
Despus de haber terminado el tiempo de reaccin las nanopartculas fueron sometidas a un proceso de lavado con el fin de eliminar todos los subproductos y reactivos en exceso que pudieran haber quedado en el baln. Al finalizar el lavado las nanopartculas fueron conservadas en etanol con el fin de activarlas y sometidas a ultrasonido (Figura 3) con el fin de reducir el tamao de partcula y garantizar que se mantengan sus propiedades magnticas.
Figura 3. Resultados de la remocin de nitratos
3.2.- Caracterizacin de nanopartculas La Figura 4 representa al espectro en el infrarrojo medio de las nanopartculas sintetizadas secas.
Figura 4. Espectro infrarrojo de las nanopartculas sintetizadas
Como se puede observar el pico con mayor porcentaje de transmitancia a 529.64 cm -1 representa a las vibraciones dadas entre las nanopartculas, dando como resultado que la muestra analizada corresponde a nanopartculas de hierro. Otros picos que se pueden ver a lo largo del espectro corresponden a los remanentes del etanol que pudieron no evaporarse completamente.
3.3.- Remocin de nitratos La Tabla 1 contiene los valores obtenidos despus de realizar la prueba para nitratos utilizando las diferentes cantidades de nanopartculas.
Tabla 1. Resultados de la remocin de nitratos ZVNPs [mL] NO 3 - [mg/L] 0.00 75 0.25 25 0.50 25 1.00 25 1.50 10 2.00 10
Como se puede observar en la Tabla 1 la solucin de nanopartculas logr remover hasta un 90% de nitratos. El test realizado es de carcter colorimtrico en el cual se puede observar que la disminucin de color es proporcional a la cantidad de nanopartculas agregadas. De esta forma la muestra que no contena nanopartculas, y por ende mayor concentracin de nitratos, present una coloracin amarilla/anaranjada, la cual disminuye paulatinamente en las otras muestras como se observa en la Figura 5.
Daz.
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Figura 5. Resultados de la remocin de nitratos
3.4.- Remocin de iones cobre La determinacin de la efectividad de la remocin de nitratos se realiz por espectrofotometra visible utilizando una curva de calibracin con sulfato cprico como estndar. La Tabla 2 contiene las concentraciones utilizadas sus absorbancias respectivas.
Tabla 2. Absorbancias de las soluciones estndares para la curva de calibracin CuSO 4 [N] Absorbancia [UA] 0.0025 0.106 0.0050 0.218 0.0075 0.320 0.0100 0.419 0.0125 0.535
Con los valores de la Tabla 1 se procedi a construir la curva de calibracin (Figura 6), con la cual se realizar la cuantificacin de las muestras.
Figura 6. Curva de calibracin para la remocin de iones de cobre
La remocin de cobre se realiz en 5 alcuotas de una solucin 0.0125 N de sulfato de cobre ms otra utilizada como blanco. Los resultados de las mediciones de absorbancia se encuentran en la Tabla 3.
Tabla 3. Resultados de la remocin de cobre ZVNPs [mL] Absorbancia [UA] 0.000 0.533 0.025 0.030 0.050 0.020 0.075 0.018 0.100 0.016 0.125 0.012
Debido a que las absorbancias encontradas se encontraban por debajo del rango lineal de la curva de calibracin realizada, no fue posible realizar una cuantificacin exacta de la remocin de los iones de cobre. Sin embargo si se observa la Tabla 3 se puede apreciar que las absorbancias, excluyendo la del blanco, al ser inferiores a 0.030 UA indican que el cobre ha sido removido casi por completo, este hecho se puede apreciar de forma ms visual al observar los sobrenadantes obtenidos luego de la reaccin como se encuentran en la Figura 7.
Figura 7. Resultados de la remocin de iones de cobre
No se procedi a realizar una curva de calibracin con estndares ms diluidos debido a que en absorbancias menores a 0.200 UA la ley de Lambert y Beer deja de cumplirse en el caso de la espectrofotometra visible.
y = 42,36x + 0,0019 R = 0,9993 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0 0,005 0,01 0,015 A b s o r b a n c i a
[ U A ]
Concentracion CuSO4 [mg/L] Remocin rpida de nitratos y cobre en agua usando nanopartculas magnticas de hierro cerovalente (zvnps)
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4.- CONCLUSIONES La sntesis por reduccin para obtener nanopartculas de hierro cerovalentes demostr ser altamente efectiva para la remocin de ambas especies. Es necesario complementar la caracterizacin de las nanopartculas obtenidas con otros mtodos como microscopa electrnica de barrido (SEM), difraccin de rayos X (DRX) con el fin de determinar su estructura y tamao de partcula.
A pesar de que las nanopartculas sintetizadas removieron aparentemente las especies estudiadas, se deben realizar estudios con mtodos ms sensibles como cromatografa inica (para el caso de los nitratos) y absorcin atmica (para cobre) para cuantificar con exactitud la cantidad de especies removidas y determinar la eficiencia de las nanopartculas
5. - REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS [1] Oropeza, S, (2011) , Sntesis y caracterizacin de nanopariculas cerovalentes, Tesis de Maestra, Escuela Superior de Ingeniera Qumica e industrias Extractivas, Instituto Politcnico Nacional, Mxico D.F.
[2] D.G. Shchukin, J.H. Schattka, M. Antonetti, R.A.Caruso, J. Phys. Chem. B 2003, vol. 107, p.952
[3] Panturu, R., Jinescu, G., (2010), Synthesis and characterization of zerovalent iron intended to be used for decontamination of radioactive water U.P.B. Sci. Bull., Series C, Vol. 72, Iss. 4, 2010