Anlisis de compuestos orgnicos voltiles en el aire
de los lugares de trabajo. Desarrollo de una nueva herramienta analtica para la mejora de la calidad de los resultados Pster. XII Congreso Nacional de Seguridad y Salud en el Trabajo. Valencia 20-23 de noviembre de 2001. J . F. Lpez Arbeloa M. Adrin Rojo Centro Nacional de Verificacin de Maquinaria - INSHT jlopezar@mtas.es
Objetivo Validacin de un nuevo procedimiento de calibracin aplicable a procedimientos de anlisis de Compuestos Orgnicos Voltiles en el aire de los lugares de trabajo, basados en toma de muestra en tubo adsorbente y recuperacin de los analitos mediante desorcin con disolvente. El propsito de esta nueva metodologa de calibracin qumica es minimizar las fuentes de error asociadas con la aplicacin de un mtodo de anlisis de esa naturaleza por parte del analista, y en definitiva mejorar la Calidad de los resultados que se obtengan. Para ello, el procedimiento que se ha desarrollado se basa en dos aspectos fundamentales: Control global por Gravimetra de los procesos de preparacin de patrones de calibracin as como, tratamiento de las muestras reales, frente al procedimiento clsico basado en medidas nicamente Volumtricas. Preparar los patrones de calibracin adems de en el disolvente de desorcin, en el propio adsorbente, ms representativos por englobar parcialmente el proceso de preparacin de muestra y por incluir la Eficacia de Desorcin. En las paginas siguientes se encuentran esquematizadas, mediante unas series de imgenes, los procesos de preparacin de los patrones y tratamiento de las muestras, aplicadas al mtodo de anlisis ms representativo, como es la determinacin de vapores de disolventes industriales, que incluye toma de muestra en tubo de carbn activo y el uso total o parcial de sulfuro de carbono (S2C) como disolvente de desorcin [1] . Parte experimental El proceso de validacin se ha desarrollado en las siguientes etapas: 1. Preparacin de una calibracin de Benceno, Tolueno, m-Xileno y Tricloroetileno en S2C conteniendo n-Propilbenceno como patrn interno en concentracin de 1 l/ml preparado por volumetra. Se han preparado cinco niveles de concentracin a partir de cinco diferentes disoluciones iniciales (una por cada nivel de concentracin) delos analitos anteriores preparadas por gravimetra y del mismo orden de concentracin. Por cada nivel de concentracin de calibracin se han preparado diez patrones hasta completar un total de cincuenta. Al da siguiente se repiti la misma calibracin de forma completa es decir, repitiendo la preparacin de las cinco disoluciones iniciales. En la Figura 1 se muestra el resultado global considerando conjuntamente las calibraciones de ambos das. 2. Repeticin de la experiencia anterior (solo lo correspondiente a un da) pero controlando tambin por gravimetra el patrn interno. Para ello, de la misma manera que los analitos, se han preparado cinco disoluciones iniciales de patrn interno del mismo orden de concentracin
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utilizando cada una de ellas por cada nivel de concentracin de calibracin. Los resultados se muestran en la Figura 2. 3. Preparacin para los mismos compuestos de dos calibraciones en S2C y en carbn activo/S2C. Para cada calibracin se han preparado dos disoluciones iniciales de los analitos de diferentes concentracin. De cada una de ellas se han obtenido cinco patrones de calibracin de diferentes concentraciones, de manera que los respectivos intervalos de concentracin se complementan parcialmente. Para cada clase de calibracin, se han utilizado de forma independiente dos disoluciones iniciales de patrones interno. La primera contena n-propilbenceno y n-Nonano en S2C, mientras que la segunda se trataba de una solucin de Etilbenceno en S2C. En la Figura 3 y en la figura 4 se muestra los resultados obtenidos para los patrones en S2C y en carbn respectivamente considerando n-propilbenceno como patrn interno, que fueron utilizadas para cuantificar las muestras reales correspondientes al envo 14 del PICC-VO [2] . Como confirmacin de la validez de este procedimiento de preparacin de patrones de calibracin, en la Figura 5 y en la Figura 6 se muestra los resultados obtenidos para 2-Etoxietanol y Acetato de 2-etoxietilo en dos series de calibraciones preparadas en el disolvente de desorcin [5%(v/v) de 2-butanol en S2C] y en carbn activo a partir de disoluciones iniciales de los analitos en S2C (figura 5) y en metanol (figura 6). Mientras que las calibraciones para ambos compuestos en el disolvente son comparables e independientes del disolvente utilizado en la preparacin de las soluciones stock, las calibraciones en carbn son para ambos analitos manifiestamente diferentes, no solo por la prdida de linealidad (vase valores de los coeficientes de regresin), sino tambin por un cambio significativo en las pendientes de las rectas de calibracin, de forma que la Eficacias de Desorcin medias ponderadas en los intervalos de concentracin ensayados, obtenidas para el 2-etoxietanol son 68%, para los patrones preparados a partir de la disolucin en S2C, y 132% para los preparados con la disolucin en metanol, mientras que para el acetato los valores son 100% y 59% respectivamente. Estos cambios se explican por un proceso de transesterificacin entre el metanol y el acetato de 2- etoxietilo catalizado por el carbn, que da lugar a la formacin de 2- etoxietanol y acetato de metilo (confirmado en el anlisis cromatogrfico). Las determinaciones gravimtricas se han realizado en una balanza analtica Mettler Toledo MT5 y los anlisis se han realizado en un cromatgrafo de gases Hewlett-Packard 6890 equipado con un inyector automtico 7673 y estacin de trabajo HPChem. Conclusiones El control gravimtrico en la preparacin de los patrones de calibracin garantiza la Trazabilidad de las concentraciones de los analitos en los mismos. El control gravimtrico en la preparacin de las muestras reales asegura la Trazabilidad de los resultados cuantitativos obtenidos. Las caractersticas operativas de este nuevo procedimiento de preparacin de patrones de calibracin y muestras, avalan que las trazabilidades anteriormente indicadas se aseguren de forma individual para cada patrn de calibracin y muestra. La preparacin de la calibracin en el propio adsorbente representa, frente al procedimiento clsico de calibracin en el disolvente de desorcin, una mejora considerable por incluir el proceso de preparacin de muestra y englobar la correccin con la Eficacia de Desorcin. La comparacin de ambas clases de calibraciones permite caracterizar globalmente, no solo desde el punto de vista cuantitativo, la Eficacia de Desorcin de los analitos. El control gravimtrico del disolvente de desorcin durante el proceso de preparacin de las muestras reales, garantiza que para cada una de ellas se logra, al menos como consecuencia de la manipulacin por parte del analista, la Eficacia de Desorcin caracterstica de los diferentes analitos. Lgicamente, ello avala la idoneidad de la interpolacin de los resultados cromatogrficos en la recta de calibracin que incluye ese parmetro analtico. La utilizacin simultnea de diferentes patrones internos en la preparacin de las muestras reales proporciona una metodologa individualizada de deteccin de errores, al comparar las concentraciones obtenidas para los patrones complementarios con sus respectivas concentraciones verdaderas.
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Los resultados obtenidos en diferentes Programas de Control de Calidad Externos aplicando esta novedosa metodologa de calibracin constituyen un aval fundamentado referente a la eficacia de este procedimiento. Bibliografa 1. Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo. Mtodos de Toma de Muestra y Anlisis. Determinacin de Vapores Orgnicos en Aire. Mtodo de adsorcin en carbn activo/Cromatografa de gases. MTA/MA-032/A98. 2. Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo. Programa Interlaboratorios de Control de Calidad.