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UNIVERSIDAD AUTONOMA DE QUERETARO

FACULTAD DE INGENIERIA
TERMODINAMICA




Unidad V: Segunda ley de la termodinmica

Profesora: Silvia Gavidia Quintanilla

Alumno: Jos Antonio Ros Snchez

Fecha: 4-nov-2011















INTRODUCCION:
En trminos sencillos la segunda ley de la termodinmica dira, "No existe un proceso cuyo nico
resultado sea la absorcin de calor de una fuente y la conversin ntegra de este calor en trabajo.
Este principio naci del estudio del rendimiento de mquinas y mejoramiento tecnolgico de las
mismas. Si este principio no fuera cierto, se podra hacer funcionar una central trmica tomando el
calor del medio ambiente; aparentemente no habra ninguna contradiccin, pues el medio
ambiente contiene una cierta cantidad de energa interna, pero debemos sealar dos cosas:
primero, la segunda ley de la termodinmica no es una consecuencia de la primera, sino una ley
independiente; segundo, la segunda ley nos habla de las restricciones que existen al utilizar la
energa en diferentes procesos, en nuestro caso, en una central trmica. No existe una mquina
que utilice energa interna de una sola fuente de calor.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

La Segunda Ley de la Termodinmica es una de la tres Leyes de la Termodinmica. El trmino
"termodinmica" viene de dos palabras races: "termo," que significa calor, y "dinmica," que
significa poder. Por esto, las Leyes de la Termodinmica son las leyes del "Poder del Calor." Hasta
donde sabemos, estas leyes son absolutas. Todas las cosas en el universo observable son afectadas
y obedecen las Leyes de la Termodinmica.

En un sentido general, el segundo principio de la termodinmica es la ley de la fsica que afirma
que las diferencias entre un sistema y sus alrededores tienden a igualarse. En un sentido clsico,
esto se interpreta como la ley de la fsica de la que se deriva que las diferencias de presin,
densidad y, particularmente, las diferencias de temperatura tienden a igualarse. Esto significa que
un sistema aislado llegar a alcanzar una temperatura uniforme.
El segundo principio se usa a menudo como la razn por la cual no se puede crear una mquina de
movimiento perpetuo. En efecto, el segundo principio lleva implcito el establecer la posibilidad de
que un determinado fenmeno o proceso, por lo dems consistente con alguna otra ley de la
fsica, pueda en realidad ocurrir. Sin embargo, el segundo principio establece que tal fenmeno es
imposible. Esto no slo se extiende a fenmenos o procesos fsicos o ingenieriles que impliquen
algn proceso trmico, sino que el segundo principio se encuentra ntimamente enraizado en
todas las ramas de la fsica: de todas las leyes de la naturaleza, el segundo principio es
probablemente uno de los ms comprobado, y desde luego el ms firmemente reconocido, de
manera que se considera como algo indispensable que toda nueva teora fsica o todo nuevo
fenmeno teorizado, por muchas otras teoras previas a las que contradiga, lo cumpla
estrictamente.

Depsitos de energa trmica

En el desarrollo de la 2da. Ley de la termodinmica es muy conveniente tener un hipottico
cuerpo que posea una capacidad de energa trmica relativamente grande que puede suministrar
o absorber grandes cantidades de calor sin necesidad de un cambio de temperatura. Tal cuerpo se
llama depsito de energa trmica
Un cuerpo no tiene que ser muy grande para considerarlo depsito, cualquier cuerpo fsico cuya
capacidad de energa trmica es grande, este puede ser un depsito.
Un depsito que suministra energa en la forma de calor, se le llama fuente y otro que absorbe
energa en forma de calor se le llama sumidero.
Procesos y ciclos reversibles
Un proceso es reversible si, despus de que ocurre, tanto el sistema como entorno pueden, por
cualquier medio posible, regresar a sus estados original. Cualquier otro proceso se conoce como
irreversible.

Los procesos reversibles son importantes porque proporcionan el trabajo Mximo para
dispositivos que producen trabajo, y el trabajo mnimo de entrada a di positivos que absorben
trabajo para operar. Para estos dispositivos y muchos otros, los procesos reversibles son normas
de comparacin. Para determinar si i proceso es reversible, es necesario aplicar la segunda ley.
Muchos otros efectos tales como un flujo de corriente elctrica a travs de una resistencia son
tambin irreversibles pero no se describen aqu. En todos los casos, la prueba de reversibilidad
involucra la aplicacin de la segunda ley de la termodinmica.

Proceso Reversible
Si es reversible, entonces es posible restaurar tanto el sistema como su entorno a sus estados iniciales. Es
decir, debe existir algn proceso por el que el cuerpo sea levantado a su posicin inicial en tanto que la
energa interna del gas y consiguiente su temperatura disminuya.

Caractersticas De Los Procesos Reversibles E Irreversibles
Mediante razonamientos similares a los que utilizamos en los ejemplos precedentes, puede
demostrarse que los procesos que involucran la mezcla, la deformacin inelstica de una
sustancia, y ciertos otros efectos, son tambin irreversibles. Utilizamos esta informacin para
concluir que un proceso reversible no debe involucrar son:





Friccin
Transferencia de calor a travs de una diferencia de temperatura finita
Expansin libre
Mezclado
Deformacin inelstica

Considrese en primer lugar un sistema compuesto de un gas atrapado en un cilindro equipado
con un pistn sin friccin y hermtico al gas. Supongamos que el cilindro y el pistn estn hechos
de un material que es un aislante de calor perfecto. Si se empuja lentamente el pistn hacia el
cilindro, la presin y temperatura de gas se incrementan uniformemente en todo el gas.
Una disminucin muy pequea en la fuerza externa del pistn permitir que el gas se expanda y, si
la expansin es muy lenta, la presin disminuir uniformemente en todo el sistema. Para cada
posicin del pistn, la presin durante la expansin es la misma que durante la compresin. En
consecuencia, el trabajo realizado por el gas durante la expansin es igual al trabajo realizado
sobre el gas durante la compresin.
Cuando el gas llega a su volumen inicial, el trabajo neto es cero. Adems, no hay transferencia de
calor. Por consiguiente, el entorno, as como el sistema, son devueltos a su estado inicial. En
consecuencia, el proceso adiabtico sin friccin y sumamente lento es reversible. En contraste, si
se realiza la compresin adiabtico mediante el movimiento rpido hacia dentro del pistn, el
proceso no es reversible.
Durante el proceso, la presin cerca de la superficie del pistn es ms alta que en cualquier otro
lugar del cilindro. Se inicia una onda de presin, y viaja a travs del gas hasta que la presin se
hace uniforme. Entonces, aun si el gas se expande lentamente a su volumen inicial, para cada
posicin del pistn, la presin cerca de la superficie del pistn es inferior a la que exista durante el
proceso de compresin. El trabajo realizado durante la expansin es por consiguiente menor que
el realizado sobre el gas durante la compresin.
Al final del proceso de expansin, la energa almacenada del sistema es mayor de lo que era
inicialmente; pero, dado que el volumen del sistema es igual a su valor inicial, el exceso de energa
almacenada no puede eliminarse como trabajo, en tanto que el sistema se restaura a su estado
inicial.
Supongamos que el exceso de energa almacenada se elimina mediante una transferencia de calor
del sistema al entorno mientras que el pistn est estacionario. El sistema ha sido devuelto ahora
a su estado inicial. Volviendo ahora nuestra atencin al entorno, vemos que se tom trabajo del
entorno para comprimir el gas. Quizs el trabajo fue realizado al hacer bajar un peso o al expandir
un resorte en el entorno. Entonces, el sistema realiz menos trabajo sobre el entorno para elevar
parcialmente el peso a su posicin inicial, o para comprimir parcialmente el resorte. Finalmente, se
transfiri calor al entorno. Para que el entorno sea devuelto a su estado inicial, este calor debe
convertirse completamente en trabajo para elevar el peso o comprimir el resorte sin causar
cualquier otro efecto.
Cualquier dispositivo que pudiera realizar esta conversin violara la segunda ley; por
consiguiente, concluimos que el sistema y el entorno no pueden ambos ser restaurados a sus
estados iniciales. Por consiguiente, es irreversible la compresin adiabtica del gas durante la cual
la presin no es uniforme en el gas.
Un proceso reversible debe satisfacer cada una de las condiciones anteriores. Si no se satisface
alguna de las condiciones anteriores, el proceso es irreversible. Por consiguiente, podemos aplicar
estas condiciones para probar cualquier proceso por reversibilidad sin tener que pasar por la
totalidad del proceso de razona- miento a partir del postulado de la segunda ley.
El trabajo puede convertirse siempre a calor, pero la medida en que el calor puede convertirse a
trabajo est siempre limitada. Por consiguiente, el trabajo es la forma de energa ms valiosa en
transicin.
Todos los procesos reales son irreversibles. Los procesos reversibles nunca ocurren. Sin embargo,
los procesos reversibles son extremadamente tiles, y sirven como normas de comparacin,
puesto que con frecuencia es el caso lmite de los procesos reales. Muchos procesos reales son
difciles de analizar completamente; por consiguiente, con frecuencia un ingeniero debe basar su
anlisis o diseo sobre procesos reversibles, y luego ajustar los resultados para aplicarlos a
procesos reales. Esto es similar al uso de sistemas ideales en el anlisis o el diseo de sistemas
reales.

Proceso Descripcin Comentario
1-2

El gas se expande
reversiblemente a presin
Durante este proceso se aade
calor al gas y el gas realiza

2-3


constante
El gas se expande reversible y
adiabticamente hasta la
temperatura inicial
trabajo sobre el entorno
Durante ste proceso no hay
transferencia de calor y el gas
realiza trabajo sobre el entorno
3-1 El gas se comprime reversible a
isotrmicamente a su estado
inicial.
Durante el proceso se realiza
trabajo sobre el gas y se elimina
calor

ENUNCIADOS DE KELVIN-PLANCK Y CLAUSIUS
Son un par de enunciados clsicos de la termodinmica clsica que expresan de diferente manera
la segunda ley de la termodinmica.
ENUNCIADO DE CLAUSIUS
Es imposible un proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de energa en forma de calor de
un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura. Es decir, es imposible la
transmisin de calor de un cuerpo de menos temperatura a otro de ms temperatura sin realizar
otro efecto en el entorno.
ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK
Es imposible todo proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de energa en forma de
calor procedente de un foco trmico o depsito trmico, y la conversin de toda sta energa en
forma de calor en energa en forma de trabajo. Es decir, es imposible una mquina cclica que
convierta ntegramente calor en trabajo.
Ambos enunciados son dependientes, es decir, que si no se cumple el enunciado de Clausius,
tampoco se podr cumplir el enunciado de Kelvin-Planck y viceversa.
Ciclo Stirling: El medio de trabajo es un gas ideal, el ciclo est constituido bsicamente por dos
procesos isotrmicos y dos procesos isomtricos reversibles.

a) Proceso isotrmico: Un gas se comprime isotrmicamente (Tf) desde un volumen especfico v1
hasta un volumen especfico v2. Durante este proceso la presin aumenta y el sistema disipa una
cantidad de calor hacia la regin que esta a Tf-dTf, en caso contrario; un gas se expande
isotrmicamente a una temperatura constante hasta adquirir su volumen inicial, recibiendo al
mismo tiempo una cantidad de calor (de entrada) el cual proviene de la regin que se halla a
temperatura Tf -dTf.
b) Proceso isomtrico: durante este proceso el volumen es constante, el gas absorbe una cantidad
de calor, aumentando por ende su temperatura hasta un valor final. O en caso contrario; un gas se
enfra desde una temperatura inicial hasta una temperatura final manteniendo su volumen
constante y disipando una cantidad de calor.
Ciclo Ericsson: el medio de trabajo es un gas ideal, el ciclo est constituido por dos procesos
isotrmicos y dos procesos isobricos.


LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
La desigualdad de Clausius establece que, para todo proceso cclico



La integral con el circulito se denomina integral cerrada y quiere decir que la suma se efecta
sobre una curva que se cierra sobre s misma dQ representa la cantidad de calor diferencial
que entra en el sistema desde un foco situado a la temperatura T. A lo largo de un ciclo habr
ocasiones en que su valor sea positivo y veces en que ser negativo, segn el sistema absorba o
ceda calor. T es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del sistema. Es
ms, para empezar la temperatura del sistema probablemente ni estar definida. En algunos
puntos tendr un valor y en otros ser distinto. En el caso de que s tenga un valor definido, T ',
este valor ser menor que el exterior cuando el calor entra (ya que si no, no entrara), y ser
mayor que el exterior cuando el calor sale. Solo en un proceso reversible T' se diferenciar una
cantidad infinitesimal de T (ya que si no, no sera reversible).


La desigualdad de Clausius no nos dice cunto vale la integral, en general. Solo nos informa de sus
signos. Pero al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los posibles procesos:

Si la integral es negativa: el proceso es irreversible.
Si la integral es nula: el proceso es reversible.
Si la integral es positiva: el proceso es imposible.


DEFINICION DE ENTROPIA

La entropa es una medicin de la cantidad de restricciones que existen para que un proceso se
lleve a cabo y nos determina tambin la direccin de dicho proceso.
La entropa es uno de los conceptos bsicos de la fsica clsica, usado por primera vez por Rudolf
Clausius. Desde un punto de vista macroscpico, la entropa expresa la capacidad de
transformacin de la energa: cuanto mayor es la entropa de un sistema, menor es la energa en l
contenida capaz de sufrir transformaciones. Mediante el concepto de entropa, se formula una de
las leyes fsicas capitales, la ley del aumento de la entropa o segundo principio de la
termodinmica, principio que determina el sentido de los cambios energticos: en un sistema
cerrado, la entropa no puede disminuir. La consecucin del mximo de entropa caracteriza la
llegada a un estado de equilibrio en el cual no son ya posibles transformaciones energticas
posteriores; toda la energa se ha con vertido en calor y se ha producido un estado de equilibrio
trmico. Para los sistemas macroscpicos, que constan de gran nmero de partculas, el aumento
de la entropa es necesario.
En el trabajo, aun reconociendo que la entropa es una variable del a misma naturaleza que las
que pudiramos llamar primarias, como por ejemplo el volumen, se llega a ella, en este primer
estudio, para transformaciones reversibles en sistemas con n variables independientes, a partir,
y sin otras hiptesis, del segundo enunciado del segundo principio de la termodinmica de
Clausius.
El objeto final deseable es llegar, tambin sin ms postulados que el ya citado, a la expresin
general:

Que engloba a su vez al denominado principio de aumento de la entropa. En este primer trabajo
se llegara a que en el caso reve



dS deS dfS
dS d

QT
INTERPRETACION MICROSCOPICA DE LA ENTROPIA
La parte de la Fsica que se ocupa de estudiar las propiedades termodinmicas de un sistema
relacionndolas con el comportamiento microscpico del mismo se denomina termodinmica
estadstica.
Para ver un ejemplo de cmo se relaciona el comportamiento microscpico de un sistema con su
comportamiento macroscpico, vamos a analizar la expansin libre de Joule desde el punto de
vista de las molculas que constituyen el gas.
En el siguiente dibujo se ha representado un sistema aislado: un gas encerrado en un recipiente.
Para simplificar, el gas representado est constituido por cuatro molculas; sin embargo hay que
tener en cuenta que los sistemas reales poseen un nmero mucho mayor de partculas. El gas se
encuentra en el compartimento de la izquierda, y en el derecho est hecho el vaco.


Cuando se elimina la pared que separa ambos compartimentos, la experiencia nos dice que el gas
tiende a ocupar todo el volumen disponible. En principio, sin embargo, cualquiera de las
configuraciones representadas en la figura inferior sera posible. Dichas configuraciones se
denominan macro estados del sistema.




Para un macro estado determinado, las molculas que constituyen el gas pueden a nivel
microscpico (en nuestro ejemplo, asignando distintos colores a las molculas) distribuirse segn
diferentes configuraciones, denominadas micro estados. La multiplicidad es el nmero de micro
estados que conducen al mismo estado macroscpico (macro estado) de un sistema.
De todos los macro estados representados en la figura anterior, el (c) tiene mayor multiplicidad, ya
que a nivel microscpico, las molculas pueden adoptar las siguientes configuraciones:

A finales del siglo XIX, el fsico austriaco Ludwig Boltzmann defini la entropa como:

Donde k es la constante de Boltzmann (k = 1.3806504 10
-23
J K
-1
) y &Omega es el nmero de
micro estados accesibles a un macro estado dado.
La configuracin (c) representada en la figura anterior es la que ms micro estados accesibles tiene
y por tanto es la de mayor entropa. El sistema tratado en este ejemplo tender a estar en esta
configuracin porque es la que mayor entropa tiene.
La ecuacin de la entropa se encuentra grabada en la tumba de Boltzmann en Viena.

Variacin de entropa
Para un ciclo reversible, la desigualdad de Clausius se transforma en una
igualdad.

(Ciclo reversible)

Consideremos ahora un ciclo reversible que pasa por dos estados A y B.
Podemos suponer este ciclo como formado por dos caminos C y C' que van de A
a B, siendo uno de ellos (C') recorrido de B a A. Para este ciclo la igualdad se
convierte en



y, despejando



Ahora bien, por ser los caminos reversibles, la integral de B a A por C' es igual a
la integral de A a B por el mismo camino C', cambiada de signo. Fsicamente,
esto quiere decir que si vamos de B a A por C' y en un cierto paso entra en el
sistema una cantidad de calor dQ
R
, si recorremos el camino en sentido
contrario, cuando lleguemos al mismo sitio la misma cantidad de
calor saldr del. Por tanto




Puesto que este resultado puede extenderse a cualquier otro camino reversible
que conecte A con B, concluimos que el valor de la integral es independiente del
camino y por tanto solo depende de los estados inicial y final. Por ello, su valor
es igual a la diferencia de una cierta funcin de estado que
denominamos entropa



o, en forma diferencial



Dicho con palabras: el incremento diferencial de entropa entre dos estados
vecinos es igual la cantidad de calor que entra reversiblemente entre dichos
estados dividida por la temperatura a la que se intercambia el calor. Puesto que
estamos hablando de procesos reversibles no es necesario distinguir entre la
temperatura del ambiente T y la del sistema T', ya que en un proceso reversible
ambas deben diferenciarse como mucho en una cantidad infinitesimal.
La entropa cumple que:
Sus unidades en el sistema internacional son el J/K.
Es una propiedad extensiva, proporcional a la cantidad de masa. Puede definirse
la entropa especfica, s por unidad de masa, por mol o por unidad de volumen.
En cualquiera de estos casos, s es una propiedad intensiva.


PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE LA ENTROPIA

Ciclo parcialmente irreversible
Supongamos ahora un ciclo irreversible formado por un camino irreversible que
lleva del estado A al B y vuelve por un camino reversible. En este caso tenemos
la desigualdad



Cambiando uno de los trminos de miembro



A la integral sobre el camino reversible podemos invertirla y cambiarle el signo
(cosa que no podemos con el irreversible, precisamente por ser irreversible).
Por tanto la desigualdad anterior equivale a decir que la integral por el camino
reversible es mayor que por el irreversible



Pero la integral por el camino reversible es justamente la diferencia entre la
entropa inicial y la final. Por tanto



Combinando este resultado con el del caso reversible obtenemos la relacin
general



La variacin de la entropa es siempre mayor o igual que la integral del calor que
entra en el sistema dividido por la temperatura a la que entra. La igualdad se
dar en un proceso reversible y la desigualdad en uno irreversible.

Produccin de entropa

La desigualdad de Clausius en trminos de la entropa



puede convertirse en una igualdad introduciendo un nuevo trmino



donde S
gen
es la produccin de entropa. Representa la cantidad de entropa producida en el
sistema como consecuencia de las irreversibilidades internas. La desigualdad de Clausius
establece, por tanto, el criterio



Escrita la desigualdad de esta forma podemos entender la variacin de entropa como suma de
dos trminos: lo que entra por las paredes debido al calor intercambiado con el ambiente ms lo
que se produce en el propio sistema.
Otra forma de interpretarlo es escribiendo la igualdad anterior como



Como se ve ms abajo, la variacin de entropa de un foco es Q / T, siendo Q el calor que entra en
el foco. En la integral anterior dQ es la cantidad de calor que sale del sistema y por tanto entra
en el foco a temperatura T. Al sumar para todos los focos estamos calculando la variacin total de
entropa del ambiente, Nos queda entonces



con lo que la entropa generada en el sistema y la variacin de entropa del universo son
cantidades equivalentes.


ENTROPIA DE UNA SUSTANCIA PURA
La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a cero a medida que la
temperatura tiende a cero.
Como otras propiedades termodinmicas, los valores de la entropa especfica de una sustancia
pura pueden hallarse en tablas de propiedades. Las unidades en las que suele venir expresada son
[kJ/ (kgK)] en S.I. Su determinacin requiere fijar dos propiedades termodinmicas (presin y
temperatura, temperatura y calidad, etc.), con las que se puede localizar el valor de la entropa en
la tabla adecuada.
Es necesario resaltar el hecho de que, al igual que ocurre con las propiedades energticas (energa
interna y entalpa), la entropa utiliza asimismo una referencia, Por ejemplo se establece
aleatoriamente un estado termodinmico que corresponde a entropa cero. Ese estado de
referencia puede variar de una tabla de propiedades a otra. Es un estado frecuente de referencia
al punto triple de la sustancia pura considerada.

Procesos isoentrpicos de sustancias puras: dos factores pueden cambiar la entropa de una masa
fija: la transferencia de calor y las irreversibilidades. Por tanto, en un proceso internamente
reversible y adiabtico la entropa no cambiar: proceso isoentrpico.

Cambio de entropa de slidos y lquidos: los slidos y los lquidos pueden idealizarse como
sustancias incompresibles debido a que sus volmenes permanecen esencialmente constantes
durante un proceso. De este modo, su cambio de entropa se puede expresar en trminos del calor
especfico como sigue:

En general C es una funcin de T y es necesaria una relacin C=C (T) para realizar la integracin.
Cuando los cambios de temperatura no son muy grandes, se puede considerar C como constante,
en cuyo caso:

Cabe destacar que en un proceso isoentrpico, la temperatura no cambia.
Las caractersticas del cambio de entropa de una sustancia pura son:
1. La entropa es una propiedad, por lo tanto al fijar el estado del sistema se determina la
entropa.
2. Al especificar dos propiedades intensivas se fija un estado.
3. La entropa puede expresarse en funcin de otras propiedades; pero estas relaciones son
muy complicadas y no son prcticas para clculos.
4. Los valores de la entropa en las tablas de propiedades se dan de acuerdo a un estado de
referencia arbitrario.
5. Los valores de la entropa se vuelven negativos por debajo del valor de referencia.
6. El valor de la entropa en un estado especfico se determina de la misma manera que
cualquier otra propiedad.
7. En las regiones de lquido comprimido, vapor saturado, regin de lquido-vapor, lquido
saturado y vapor sobrecalentado, los valores se obtienen directamente de tablas en el
estado especificado.
8. El cambio de entropa durante un proceso es la diferencia entre los valores de entropa de
los estados inicial y final.






Entropa y trabajo perdido

Caso de una mquina trmica




Si tenemos una mquina que toma un calor | Q
c
| de un foco caliente a
temperatura T
c
y entrega un calor | Q
f
| a uno a T
f
, el Pirmer Pincipio de
la termodinmica nos dice que


Por lo lado, la produccin de entropa, segn acabamos de ver es



De aqu podemos despejar el calor entregado al foco fro



Esta ecuacin nos dice que:
Existe siempre un calor entregado al foco fro, esto es, se verifica el enunciado de Kelvin-
Planck.

Para una cantidad fija que se toma del foco caliente, si se genera entropa, es
decir, si la mquina es irreversible, la cantidad de calor de desecho es mayor
que si no se generara. Dicho en otras palabras, se desperdicia ms energa, pues
una vez que va a parar al foco fro (normalmente el ambiente que nos rodea) ya
no es til para producir trabajo adicional.

Sustituyendo este calor en la expresin del trabajo obtenemos la relacin

La cantidad entre parntesis es el rendimiento de una mquina reversible que
opere entre las temperaturas T
c
y T
c
. Por ello, esta ecuacin se puede escribir



que nos dice que una mquina irreversible produce menos trabajo que una
reversible, porque una parte del calor se desperdicia de forma irrecuperable.
Este trabajo perdido es proporcional a la entropa creada



Cuanto ms entropa estemos generando, ms trabajo potencial se pierde y
menos produce la mquina.
En trminos del rendimiento, podemos escribir la ecuacin anterior como



lo que nos expresa el teorema de Carnot: el mximo rendimiento lo
obtenemos con una mquina reversible, y a partir de ah empezamos a perder
eficiencia, proporcionalmente a la entropa generada (para una entrada de calor
siempre la misma).
Tambin pueden expresarse estos resultados en trminos del trabajo que
queremos obtener de la mquina



que nos dice que, si queremos obtener un trabajo dado, cuanto ms irreversible
sea la mquina ms calor necesitamos tomar del foco caliente y ms calor de
desecho arrojamos al foco fro.

CAMBIO DE ENTROPIA EN UN GAS IDEAL
Las relaciones que gobiernan el cambio de entropa en gases ideales se obtienen de las ecuaciones
que gobiernan los gases ideales, establecindose de esta manera las relaciones correspondientes.
Cuando el cambio de temperatura es grande y los calores especficos del gas ideal no varan
linealmente dentro del intervalo de temperatura considerado, se establece el cero absoluto como
temperatura de referencia y se define la funcin s.
Partiendo del cero absoluto se tabulan valores de s para cada gas en particular, de la tabla
correspondiente:

Sin embargo, como la entropa es una propiedad, su cambio entre dos estados es independiente
del proceso, por lo cual las ecuaciones mencionadas se aplican a cualquier proceso que sufra un
gas ideal entre estos dos estados.
Procesos isoentrpicos de gases ideales. Suponiendo que los calores especficos son constantes, se
pueden demostrar las siguientes relaciones:

EL CICLO DE CARNOT
El Ciclo de Carnot es un proceso reversible de cuatro etapas que consisten en:

Compresin adiabtica.
Expansin isotrmica a alta temperatura, T2.
Expansin adiabtica.
Compresin isotrmica a baja temperatura, T1.
Regreso a la etapa 1 y repeticin del ciclo.

Es un ciclo termodinmico ideal reversible entre dos fuentes de temperatura, en el cual el
rendimiento es mximo.
Una mquina trmica que realiza este ciclo se denomina mquina de Carnot. Trabaja absorbiendo
una cantidad de calor Q1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q2 a la de baja
temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior.

El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: dos procesos isotermos (a temperatura constante) y
dos adiabticos (aislados trmicamente)
1. Expansin isoterma: (proceso 1 2 en el diagrama) Se parte de una situacin en que el gas se
encuentra al mnimo volumen del ciclo y a temperatura T1 de la fuente caliente. En este estado se
transfiere calor al cilindro desde la fuente de temperatura T1, haciendo que el gas se expanda. Al
expandirse, el gas tiende a enfriarse, pero absorbe calor de T1 y mantiene su temperatura
constante. Al tratarse de un gas ideal, al no cambiar la temperatura tampoco lo hace su energa
interna, y despreciando los cambios en la energa potencial y la cintica, a partir de la 1 ley de la
termodinmica vemos que todo el calor transferido es convertido en trabajo:
2. Desde el punto de vista de la entropa, sta aumenta en este proceso: por definicin, una
variacin de entropa viene dada por el cociente entre el calor transferido y la temperatura de la
fuente en un proceso reversible. Como el proceso es efectivamente reversible, la entropa
aumentar.
3. Expansin adiabtica: (2 3) La expansin isoterma termina en un punto tal que el resto de la
expansin pueda realizarse sin intercambio de calor. A partir de aqu el sistema se asla
trmicamente, con lo que no hay transferencia de calor con el exterior. Esta expansin adiabtica
hace que el gas se enfre hasta alcanzar exactamente la temperatura T2 en el momento en que el
gas alcanza su volumen mximo. Al enfriarse disminuye su energa interna, con lo que utilizando
un razonamiento anlogo al anterior proceso:
Esta vez, al no haber transferencia de calor, la entropa se mantiene constante:
4. Compresin isoterma: (3 4) Se pone en contacto con el sistema la fuente de calor de
temperatura T2 y el gas comienza a comprimirse, pero no aumenta su temperatura porque va
cediendo calor a la fuente fra. Al no cambiar la temperatura tampoco lo hace la energa interna, y
la cesin de calor implica que hay que hacer un trabajo sobre el sistema:
Al ser el calor negativo, la entropa disminuye:
5. Compresin adiabtica: (4 1) Aislado trmicamente, el sistema evoluciona comprimindose y
aumentando su temperatura hasta el estado inicial. La energa interna aumenta y el calor es nulo,
habiendo que comunicar un trabajo al sistema. Al ser un proceso adiabtico, no hay transferencia
de calor, por lo tanto la entropa no vara.

ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY PARA UN VOLUMEN DE CONTROL
Si un fluido se desplaza, a travs de un volumen de control (sistema abierto), desde una seccin
inicial hasta la seccin finas en tanto se suministra trabajo externo al volumen de control se
supone que el lmite del volumen de control esta a temperatura ambiente T
0
y que todo calor se
transfiere en este lmite, la entropa por ser una propiedad extensiva, puede transportarse en la
misma forma que la entalpa o la energa interna. Tambin puede adicionarse entropa al volumen
de control al transferir calor a sus lmites, si se toma en cuenta que el calor puede adicionarse en
varios sitios y que la temperatura puede variar, puede escribirse:
En donde la integral de evala en toda la superficie del volumen de control en donde se presenta
transferencia de calor y Te es la temperatura que corresponde a cada d'Qe. La entropa de
volumen de control puede incrementarse adems por, la acumulacin de masa, por
irreversibilidades internas, friccin de fluido, etc.
"La segunda ley afirma que la entropa de un sistema aislado nunca puede decrecer. Cuando un
sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar
cambios: ha alcanzado el equilibrio."

DISPONIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD EN UN FLUJO ESTACIONARIO

En termodinmica el trabajo reversible (W
rev
) para un proceso se define como la salida de trabajo
til mxima (o la entrada de trabajo mnima) para ese proceso. Es el trabajo til (W
u
) que un
sistema puede entregar (o consumir) durante un proceso entre dos estados especificados si ese
proceso se ejecuta de manera reversible (perfecta). La diferencia entre el trabajo reversible y el
trabajo til real se debe a imperfecciones (o irreversibilidades), y se denomina irreversibilidad I (el
potencial de trabajo desperdiciado). En el caso especial de que el estado final sea el estado muerto
o el estado de los alrededores, el trabajo reversible se vuelve un mximo y se llama disponibilidad
f (potencial de trabajo til mximo de un sistema en el estado especificado) del sistema en el
estado inicial. La irreversibilidad para un proceso reversible o perfecto es cero. Entonces, cuando
un sistema que se encuentra en equilibrio con sus alrededores tiene disponibilidad cero y se dice
que est en el estado muerto.

Por ejemplo, la disponibilidad de una persona en la vida diaria puede verse como el mejor trabajo
que la persona efecta bajo condiciones ms favorables. Por otra parte, el trabajo reversible en la
vida diaria puede considerarse como el mejor trabajo que una persona realiza bajo ciertas
condiciones especficas. Entonces la diferencia entre el trabajo reversible y el trabajo real
efectuado bajo esas condiciones es la irreversibilidad (el potencial de trabajo desperdiciado). Para:


En donde S
gen
es la entropa generada durante el proceso.

En sistemas de ingeniera se deben identificar las principales fuentes de irreversibilidades para
minimizarlas y as maximizar el rendimiento.

PROBLEMAS
1. Un refrigerador tiene un coeficiente igual a 5. Si el refrigerador absorbe 120 J de calor de
una fuente fra en cada ciclo, encuentre:
a) El calor absorbido en cada ciclo
b) El tiempo para cada ciclo.


I Wrev Wu T
o
Sgen

2. Cierta mquina tiene una potencia de salida de 5 kW y una eficiencia de 25%. Si la
mquina libera 8000 J de calor en cada ciclo, encuentre:
a) El calor absorbido en cada ciclo
b) El tiempo para cada ciclo



3. Una mquina trmica opera entre dos fuentes a temperaturas de 20C y 300C Cul es la
mxima eficiencia posible para esta mquina?


4. El calor absorbido por una mquina es el triple del trabajo que realiza.
a) Cul es su eficiencia trmica?
b) Qu fraccin del calor absorbido se libera a la fuente fra?

5. En una turbina de vapor, entra vapor a 800C y se libera a 120C. Cul es la eficiencia
mxima de esta turbina?






6. La eficiencia de una planta nuclear de 1000MW es de 33%; es decir, se libera 2000MW de
calor al medio ambiente por cada 1000MW de energa elctrica proucida. Si se utiliza un
ro con una rapidez de flujo de 1000000 KG/s para eliminar el exceso de calor, Cul sera
el aumento promedio de la temperatura del ro?



7. Un kilogramo de agua a temperatura de 280K se mezcla con dos kilogramos de agua a
310K en un recipiente aislado trmicamente. Determine el cambio en la entropa del
Universo.




8. Un kilogramo de agua a 0C se coloca en contacto con una fuente trmica a 100C. cuando
el agua alcance los 100C determine el cambio de entropa del Universo.



9. Un kilogramo de agua a 0C se coloca en contacto con una fuente trmica a 50C hasta
que alcance los 50C y luego con una fuente trmica a 100C hasta que alcance los 100C,
determine el cambio de entropa del Universo.


10. Un aparato de aire acondicionado absorbe calor de su embobinado de enfriamiento a
13C.
a) Cul es el mximo coeficiente de operacin del aparato?
b) Si el coeficiente de operacin actual es de la tercera parte del valor mximo y si el aparato
remueve el 8x10
4
J de energa calrica cada segundo, Qu potencia debe desarrollar su
motor?


11.- Se transfiere calor a una maquina trmica desde un horno a una tasa de 80 MW. Si la tasa de
rechazo de calor hacia un rio cercano es de 50 MW. Determine la salida de potencia neta y la
eficiencia trmica para esta mquina trmicA

Q
H
80MW
Q
L
50MW
W Q
H
Q
L
80 5030MW
Eficiencia termica

termica

w
Q
H

30
80
0. 375 37. 5%





En esta pequea investigacin podemos concluir de la siguiente manera:
Es importante conocer que en un proceso reversible es posible restaurar tanto el sistema como su
entorno a sus estados iniciales.
La aplicacin de la primera ley muestra que la disminucin de energa en el reservorio es igual al
incremento de energa del peso del objeto.
la deformacin inelstica de una sustancia, y ciertos otros efectos, son tambin irreversibles.
Friccin, Transferencia de calor a travs de una diferencia de temperatura finita, Expansin libre,
Mezclado y Deformacin inelstica
Si todos los procesos son slo internamente reversibles, el ciclo es internamente reversible. Como
ejemplo de un ciclo reversible, considere un gas ideal atrapado en un cilindro tras un pistn.
Una mquina de movimiento perpetuo de la segunda clase viola la segunda ley cuando produce
trabajo al operar cclicamente e intercambiando calor nicamente con cuerpos a una temperatura fija
nica. Un dispositivo de esta clase no viola la primera ley.



















Bibliografa

TERMODINAMICA DE J. P. HOLMAN.
TERMODINAMICA DE J. MANRIQUE.
TERMODINAMICA ED6 CENGEL_BOLES
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http://html.rincondelvago.com/termodinamica_15.html
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t/carnot_s.htm

http://es.scribd.com/doc/63870585/Analisis-de-segunda-ley-de-la-termodinamica-para-un-
volumen-de-control