UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS QUIMICOS II

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA ESTUDIO DEL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

EN UNA DESTILACION
ESTUDIO DEL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EN UNA
DESTILACION
Ctedra : TERMODINMICA DE LOS PROCESOS QUMICOS II
Catedrtico : I!" SALVADOR ORE VIDAL#N
A$%&o' :
ARRO(O )ILARIO* Da+id
ALIA,A (ARASCA* I'aac
LIRIO -OR,E* Pedro
ROBLADILLO TICONA* Br%o

Cic$o : VI. . /A0

HUANCAYO 2009
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EN UNA DESTILACION
OB-ETIVOS
OB-ETIVO ,ENERAL OB-ETIVO ,ENERAL
Determinar de forma experimental la fraccin molar del agua en el ELV
en una mezcla Etanol (1) - Agua (2).
OB-ETIVOS ESPEC1ICOS OB-ETIVOS ESPEC1ICOS
Determinar los coeficientes de actiidad de los componentes de la
mezcla !inaria.
Determinar el "ndice de refraccin del etanol a diferentes fracciones
molares.
#omparar las fracciones molares a arias temperaturas.
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I" INTRODUCCI#N
La destilacin simple es una operacin en la cual se produce la aporizacin de
un material por la aplicacin de calor$ el m%todo es empleado en la industria de
capacidad moderada & pe'ue(a) para llear a ca!o separaciones parciales de
los componentes m*s ol*tiles de mezclas de l"'uidos misci!les.
+ormalmente) la mezcla l"'uida es cargada en lotes a un recipiente & sometida
a e!ullicin. Los apores 'ue se desprenden se eliminan continuamente) se
condensan & se recolectan sin permitir 'ue tenga lugar ninguna condensacin
parcial ni retorno al recipiente en donde se llea a ca!o el calentamiento &
e!ullicin de la mezcla.
La primera porcin del destilado ser* la m*s rica en el componente m*s ol*til
& conforme contin,a la destilacin) el producto eaporado se a
empo!reciendo. -or lo tanto) el destilado puede recolectarse en arios lotes
separados) llamados fracciones) o!teni%ndose as" una serie de productos
destilados de diferente grado de pureza.
As" conforme la aporizacin transcurre) se separan & condensan los apores)
& la cantidad del l"'uido en el recipiente a disminu&endo progresiamente) al
igual 'ue el contenido del componente m*s ol*til en el l"'uido & el apor) & la
temperatura de e!ullicin del l"'uido en el recipiente a aumentando.
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II" MARCO TE#RICO
EQUILIBRIO LIQUIDO.VAPOR:
Los e'uili!rios t%rmicos & mec*nicos se miden directamente) a diferencia del
e'uili!rio 'u"mico) el cual se encuentra por medio de las fugacidades de los
componentes en las fases presentes de la mezcla) a la temperatura & presin
de operacin) adem*s de las caracter"sticas moleculares de las sustancias 'ue
componen la mezcla. .atem*ticamente se representa/
-ara especies i en una fase apor tenemos 'ue/
P y f
i i
VAP
i

& en la fase li'uida tenemos 'ue/

P
liq
i
P
liq
i
dP v
TR sat
i
sat
i i i
liq
i
e P y x f
1

El e'uili!rio de fases exige 'ue estas dos fugacidades sean iguales) as"/
liq
i
VAP
i
f f

P
liq
i
P
liq
i
dP v
TR sat
i
sat
i i i i i
e P y x P y
1

El exponencial) denominado factor de -o&nting) puede tomarse como la
unidad) excepto para presiones altas. De este modo/
sat
i
sat
i i i i i
P y x P y
#omo se puede o!serar la composicin en la fase de apor es funcin de la
composicin en la fase li'uida) la presin) la temperatura & el comportamiento
intermolecular de las sustancias presentes en la mezcla) este ,ltimo expresado
impl"citamente en los coeficientes de fugacidad & actiidad) f & g
respectiamente.
LA LE( DE RAOULT MODI1ICADA:
Donde factor de -o&nting) se toma como la unidad) 'uedando nuestra
ecuacin/
sat
i i i i
P y x P y
(i 0 1) 2) 12.+)

i
0 coeficiente de actiidad del componente i
&
i
0 fraccin molar del apor) componente i
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x
i
0 fraccin molar de l"'uido) componente i
- 0 presin atmosf%rica
sat
i
P
0 presin de saturacin del componente i
-ara determinar experimentalmente el diagrama de e'uili!rio l"'uido 3 apor)
se de!e 4acer uso de e'uipos en la circulacin de l"'uido o apor. El e'uipo es
de f*cil mane5o & construccin) pero su principal desenta5a es 'ue re'uiere
perfecto mezclado en el 4eridor) pues si cual'uier porcin del condensado
recirculante se eaporiza antes de mezclarse infinitamente con el l"'uido) el
e'uili!rio no se alcanzar*.
En los e'uipos de recirculacin de apor) la corriente de condensado se
aporiza) !ur!u5a a tra%s del l"'uido & se recicla 4asta alcanzar el e'uili!rio.
Las composiciones de las muestras se determinan por refractometr"a. Las
experiencias se realizan a presin constante. #onocidos los alores de
composicin & temperatura se puede construir el diagrama de e'uili!rio a
presin constante. #on datos de esta gr*fica) el uso de la ecuacin Antoine & la
ecuacin anterior es posi!le calcular los alores experimentales de los
coeficientes de actiidad de los componentes presentes en la mezcla !inaria.
ECUACI#N DE ANTOINE: (para 4allar la presin t de saturacin a una
temperatura 67 determinada)
X
X D VP X C VP X B VP X A VP
P
P
Ln
c
vp

+ + +

,
_

1
) ( _ ) ( _ ) ( _ ) ( _
6 3 5 . 1
NDICE DE RE1RACCI#N
DE1INICI#N
Es el cam!io de direccin 'ue experimenta un ra&o de luz cuando pasa de un
medio transparente a otro tam!i%n transparente. Este cam!io de direccin est*
originado por la distinta elocidad de la luz en cada medio.
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N,ULO DE INCIDENCIA ( N,ULO DE RE1RACCI#N
8e llama *ngulo de incidencia -i- el formado por el ra&o incidente & la normal.
La normal es una recta imaginaria perpendicular a la superficie de separacin
de los dos medios en el punto de contacto del ra&o.
El *ngulo de refraccin -r2- es el formado por el ra&o refractado & la normal.
NDICE DE RE1RACCI#N
8e llama "ndice de refraccin a!soluto 9n9 de un medio transparente al cociente
entre la elocidad de la luz en el ac"o )9c9) & la elocidad 'ue tiene la luz en
ese medio) 99. El alor de 9n9 es siempre adimensional & ma&or 'ue la unidad)
es una constante caracter"stica de cada medio/ 3 c4+"
8e puede esta!lecer una relacin entre los "ndices de los dos medios n
2
& n
1.
En el applet de esta pr*ctica se mane5an estas relaciones/
S%'tacia' Aire Agua -lexigas Diamante
Idice de re5racci6 1.:::2; 1.111 1.<1 2.=1>
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III" PARTE E7PERIMENTAL
8" MATERIALES ( EQUIPOS
- ? tu!os de ensa&o
- @efractmetro AAAE
- 2 pro!eta <: ml
- 6ermmetros
- E'uipo para E-L-V
- #ocinilla
- Alco4ol"metro
- Vasos de precipitacin de 1<:mL
9" REACTIVOS
- Agua destilada =:: ml
- Etanol (Alco4ol ;BC) 1::ml
:" PROCEDIMIENTO E7PERIMENTAL
6omar 1:: ml de etanol & =:: ml de agua) luego se ierte la solucin al
!aln de dos !ocas del e'uipo de destilacin.
Elear la temperatura del !aln por medio de una cocina 4asta alcanzar
el e'uili!rio del punto de e!ullicin de la mezcla Etanol- Agua a las
condiciones am!ientales.
Esperar & reci!ir en un tu!o de ensa&o la primera gota del apor
condensado & del l"'uido. 6omar muestras cada < minutos.
.edir el "ndice de refraccin & temperaturas de cada muestra o!tenida.
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IV" CALCULOS ( RESULTADOS
TIEMPO ;&i< TEMPERATURA ;=C< INDICE DE RE1RACCION
: >= 1.1<BB
< >; 1.1<1=
1: ?:.< 1.1=::
1< ?1 1.11<<
2: ?< 1.1111
2< ?> 1.11:2
#ura de cali!racin Draccin molar del etanol s. "ndice de refraccin /
A partir de la ecuacin del grafico 4allamos la Draccion molar del Etanol/
:)B211>12
<
:)=2;1<<B
<
:)1;<2
:):>2?BB?
:):=>B?;B
<
:):12112>>
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#ura de cali!racin Draccin molar del Agua s. Endice de refraccin/
A partir de la ecuacin del grafico 4allamos la Draccion molar del Agua/
:)1>B?2B>
<
:)<>:B==1
<
:)>2<?B21
=
:.?;<B12
:.;1<<B2<
B
:.;>?<B=
DATOS ,ENERALES
Drmula Feneral del etanol/ #
2
G
<
HG
Dormula Feneral del agua/ G
2
H
Co'tate' de $a ec%aci6 de Va!er
Co&>oete V>?A V>?B V>?C V>?D P
c
;@ar< Tc;A<
Etao$ -?.<1?1? :.1=1B1 -<.>1B?1 ?.12<?1 B1.= <11.;
A!%a ->.>B=<1 1.=<?1? -2.>><?: -1.211:1 221.2 B=>.1
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DE DONDE LA FRACCION MOLAR ES:
X1 =
:)B211>12
<
:)=2;1<<B
<
:)1;<2
:):>2?BB?
:):=>B?;B
<
:):12112>>
Gallando x2/ x201-x1
X2 =
:)1>B?2B><
:)<>:B==1<
:)B:=?
:);2>1112
:);<211:1<
:);B>??>21
Y1 =
:)1>B?2>
:)<>:B==
:)>2<?B2
:)?;<B12
:);1<<B1
:);>?<B=

Gallando &2/ &201-&1
Y2 =
:)B211>12<
:)=2;1<<B<
:)2>=11>?B
:)1:=1??
:):B==1>==
:):21=1B
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CALCULANDO LAS PRESIONES DE SATURACI#N
T1 74 79 80.5 83 85 87 ( )
T
:
T1t T1 273.15 + ( )

:
DATOS DEL DATA BANK
ETANOL ;8) AGUA (2)
Tc1 513.9 : K Tc2 647.3 : K
Pc2 221.2 : bars
Pc1 61.4 : bars
VPA2 7.76451 :
VPA1 8.51838 :
VPB1 0.34163 : VPB2 1.4583 :
VPC1 5.7368 :
VPC2 2.7758 :
VPD1 8.3258 :
VPD2 1.23303 :
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)a$$ado $o' coe5iciete' de acti+idad co e$ &etodo de NRTL
CALCULANDO LA PRESI#N DE VAPOR:
Pv1 Pc1 !
1
1 1
T1t
Tc1

1
1
1
]
VPA1 1
T1t
Tc1

,
VPB1 1
T1t
Tc1

,
1.5
+ VPC1 1
T1t
Tc1

,
3
+ VPD1 1
T1t
Tc1

,
"
+

1
1
]

1
1
1
1
]

:
Pv1
0.855
1.044
1.108
1.22
1.316
1.419

Pv2 Pc2 !
1
1 1
T1t
Tc2

1
1
1
]
VPA2 1
T1t
Tc2

,
VPB2 1
T1t
Tc2

,
1.5
+ VPC2 1
T1t
Tc2

,
3
+ VPD2 1
T1t
Tc2

,
"
+

1
1
]

1
1
1
1
]

:
Pv2
0.37
0.455
0.484
0.534
0.578
0.625

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-ar*metros +@6L) dados por Iuri4ara) I & otros (1;;1)

1 2 ,
206.7 :

2 1 ,
5270.3 :

1 2 ,
0.4 :
g12 - g22 0 2:B.>
g21 - g11 0 <2>:.1
R 8.314 : T 74 79 80.5 83 85 87 ( ) :

1 2 ,

1 2 ,
R T
:
2 1 ,

2 1 ,
R T
:

1 2 ,
0.336 0.315 0.309 0.3 0.292 0.286 ( )
2 1 ,
8.566 8.024 7.875 7.637 7.458 7.286 ( )
G
1 2 ,
exp
1 2 ,

1 2 ,
( )

: G
2 1 ,
exp
1 2 ,

2 1 ,
( )

:
x
1
0.62 : x
2
1 x
1
: x
2
0.38

1
exp x
2
( )
2

2 1 ,
G
2 1 ,
x
1
x
2
G
2 1 ,
+

,
2

1 2 ,
G
1 2 ,

x
2
x
1
G
1 2 ,
+
( )
2
+

1
1
1
1
]

1
1
1
1
]

:

1
1.0546 1.0527 1.0523 1.0517 1.0513 1.0511 ( )

2
exp x
1
( )
2

1 2 ,
G
1 2 ,
x
2
x
1
G
1 2 ,
+

,
2

2 1 ,
G
2 1 ,

x
1
x
2
G
2 1 ,
+
( )
2
+

1
1
1
1
]

1
1
1
1
]

:

2
1.468 1.519 1.534 1.56 1.581 1.601 ( )
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CONCLUSIONES
Las fracciones molares o!tenidas son
X1 =
:)B211>12
<
:)=2;1<<B
<
:):1;<2
:):>2?BB?
:):=>B?;B
<
:):12112>>
Y1 =
:)1>B?2>
:)<>:B==
:)>2<?B2
:)?;<B12
:);1<<B1
:);>?<B=

Los coeficientes de actiidad de los componentes de la mezcla !inaria
o!tenidos son/
El "ndice de refraccin del etanol a diferentes fracciones molares
o!tenidos son/ 1.1B:2) 1.1<BB) 1.1<1=) 1.1=) 1.11<< & 1.1111.

1
1.0546 1.0527 1.0523 1.0517 1.0513 1.0511 ( )

2
1.468 1.519 1.534 1.56 1.581 1.601 ( )
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