Apellidos, nombre Atars Huerta, Lorena (loathue@tal.upv.es) Departamento Departamento de Tecnologa de Alimentos Centro ETSIAMN (Universidad Politcnica de Valencia)
1 Resumen de las ideas clave En este objeto de aprendizaje se van a tratar las bases tericas de la Cintica Qumica. A modo de introduccin, se describir el objeto de estudio de dicha rea. Se definir la velocidad de reaccin a travs de la denominada ecuacin diferencial de velocidad, describiendo el efecto de la estequiometra sobre sta y generalizndola para cualquier reaccin qumica. Se concluir con un ejemplo numrico donde se aplicarn los conceptos tratados (velocidad de reaccin, velocidad de consumo de los reactivos y velocidad de formacin de los productos). 2 Introduccin La palabra cintica proviene del griego kinesis que significa movimiento o acto de mover [1] . Estudiar la cintica de un proceso implica estudiar su evolucin en funcin del tiempo. La Cintica Qumica (CQ) se encarga de estudiar la velocidad de las reacciones qumicas, as como los mecanismos a travs de los cuales ocurren [2] . El estudio de la velocidad de las reacciones qumicas requiere como paso previo la definicin de tal concepto. Puesto que en una reaccin qumica la materia no se crea ni se destruye, la velocidad de reaccin se podr definir bien a partir de los reactivos (cuya concentracin va disminuyendo paulatinamente con el tiempo) o bien en funcin de los productos (cuya concentracin es cada vez mayor). 3 Objetivos Con la redaccin de este artculo docente se persigue que los alumnos adquieran la capacidad de: Comprender la definicin de velocidad de reaccin expresada a travs de la ecuacin diferencial de velocidad Resolver problemas numricos relacionados con los conceptos expuestos 4 Desarrollo Para comenzar, en el apartado 4.1. se va a exponer el concepto de velocidad de reaccin a travs de la ecuacin diferencial de velocidad. Se comentar el efecto de la estequiometra sobre esta ecuacin, para terminar dando una expresin general para la misma. En el apartado 4.2. se platear un problema numrico relativo a los conceptos tericos tratados en el apartado 4.1. 4.1 Ecuacin diferencial de velocidad Supongamos que tenemos que estudiar la cintica de una reaccin qumica. Para partir de la situacin ms sencilla posible, pensemos que dicha reaccin es:
A B Como vemos, una sola molcula de un nico reactivo A se transforma en una sola molcula de un nico producto B. La velocidad de reaccin (v) se definira como la velocidad a la que se consume A o bien la velocidad a la que se forma B. Matemticamente, estas velocidades se expresaran como las diferenciales de la ecuacin:
[ ] [ ] dt B d dt A d v = = Por lo tanto, las dimensiones de v seran de concentracin entre tiempo. Si la concentracin se expresara en mol/l y el tiempo en s, las unidades de velocidad seran mol l -1 s -1 . Es importante darse cuenta de por qu aparece un signo negativo en el caso del reactivo. Puesto que A se consume para transformarse en B, [A] va disminuyendo con el tiempo, y por lo tanto la diferencial d[A]/dt tendra un valor negativo. Al aadir el signo negativo, se cumple la igualdad con d[B]/dt. As pues, tanto la velocidad de desaparicin de A, como la de aparicin de B, como la de reaccin son valores positivos. Veamos ahora el efecto que tendr la presencia de coeficientes estequiomtricos diferentes de 1 sobre la ecuacin diferencial. Supongamos que A se descompone para dar dos molculas de B: A 2 B En este supuesto, por cada mol de A que se descompusiera, se generaran dos moles de B. Por lo tanto, si por cada litro y minuto desapareciera 1mol de A, apareceran dos moles de B. Para igualar las diferenciales, sera necesario entonces tener en cuenta el coeficiente estequiomtrico de este modo: [ ] [ ] dt B d 2 1 dt A d v = =
De modo general, si tuviramos la reaccin aA bB, la ecuacin diferencial quedara: [ ] [ ] dt B d b 1 dt A d a 1 v = =
Y en el supuesto de que hubieran ms reactivos y productos aA + bB + cC + dD +
[ ] [ ] [ ] [ ] dt D d d 1 dt C d c 1 dt B d b 1 dt A d a 1 v = = = =
Con lo que hemos generalizado la expresin de la ecuacin diferencial de velocidad. Esta ecuacin define la velocidad de reaccin, y constata que v se puede definir en funcin de cualquier reactivo o producto. La velocidad de reaccin tiene siempre signo positivo, al igual que la velocidad de formacin de producto y la de consumo de reactivos. Como conclusin, la ecuacin diferencial: Es una definicin de la velocidad de reaccin Permite concluir que la velocidad de reaccin puede definirse a partir de cualquier especie qumica presente Es deducible a partir de la reaccin ajustada, sin que sea necesario ningn otro tipo de informacin No sirve, por s misma, para resolver problemas en los que se requiere conocer cmo vara la concentracin de un reactivo frente al tiempo (para ello hara falta integrar) Sirve para saber, en un momento puntual, la relacin entre la velocidad de consumo de cada reactivo y la velocidad de formacin de cada producto (y la de ambas con la velocidad de reaccin en ese mismo momento).
4.2 Ejemplo de aplicacin Tras haber expuesto los conceptos de ecuacin diferencial, velocidad de reaccin, velocidad de consumo de un reactivo y velocidad de formacin de un producto, pasemos a resolver un problema numrico que relaciona todas ellas. Se quiere estudiar la siguiente reaccin: 4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H2O (g) Se determin que, en un momento dado, la velocidad de formacin del N2 (g) era 0.27 moles l -1 s -1 . a) plantear la ecuacin diferencial de velocidad b) hallar la velocidad de reaccin en el mismo momento c) hallar la velocidad de formacin del H2O en el mismo momento d) hallar la velocidad a la que se consume el NH3 en el mismo momento e) hallar la velocidad a la que se consume el O2 en el mismo momento
a) Como hemos visto en el apartado anterior, la ecuacin diferencial de velocidad puede escribirse a partir de la reaccin ajustada, teniendo en cuenta que para cada reactivo y producto se debe escribir la diferencial de la concentracin frente al tiempo, con signo negativo en el caso de los reactivos, y multiplicar cada una por la inversa del coeficiente estequiomtrico correspondiente. As pues, en este caso la ecuacin diferencial quedara as:
b) La velocidad de reaccin (v) se halla utilizando la ecuacin diferencial, a partir del dato que se nos da en el enunciado. Si en un momento dado, la velocidad de formacin del N2 (g) era 0.27 moles l -1 s -1 , la velocidad de reaccin ser la mitad de este valor puesto que: dt ] d[N 2 1 v 2 =
Por lo tanto, v = 0.135 M s -1
Una vez conocido el valor de la velocidad de reaccin en ese momento, los tres ltimos apartados se resuelven de modos anlogos, teniendo en cuenta el coeficiente estequiomtrico en cada caso. c) velocidad de formacin del H2O dt 0] d[H 6 1 v 2 =
La velocidad de formacin del H2O ser 6v: 0.81 Ms -1 (por cada litro y segundo se forman 0.81 moles de H2O).
d) velocidad a la que se consume el NH3 dt ] d[NH 4 1 v 3 =
La velocidad a la que se consume el NH3 ser 4v: 0.54 Ms -1 (por cada litro y segundo se consumen 0.54 moles de O2).
e) velocidad a la que se consume el O2 dt ] d[O 3 1 v 2 =
La velocidad a la que se consume el O2 ser 3v: 0.405 Ms -1 (por cada litro y segundo se consumen 0.405 moles de O2).
Para finalizar este apartado, queremos recalcar que hemos considerado todas las velocidades como valores positivos. Si hablramos de velocidad de cambio de concentracin, sera necesario utilizar un cdigo de signos que indicara en qu sentido ocurre este cambio (si la concentracin aumenta o disminuye). Sin embargo, hemos hablado de velocidad de consumo y velocidad de formacin, por lo que desaparece la necesidad de utilizar un criterio de signos.
5 Cierre En este objeto de aprendizaje se han expuesto las bases tericas de la Cintica Qumica. Se ha definido la velocidad de reaccin a travs de la ecuacin diferencial de velocidad, y se ha aplicado la misma en un ejemplo terico. Esta ecuacin permite relacionar las velocidades de cambio de concentracin de reactivos y productos en una reaccin qumica. Sin embargo, no es til para estudiar el comportamiento de la reaccin en funcin del tiempo. Para ello, se debern obtener ecuaciones integradas a partir de esta ecuacin diferencial, pero esto ser tratado en otro artculo docente 6 Bibliografa [1] http://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica [2] http://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica_qu%C3%ADmica