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Fundamentos de Cintica Qumica:

ecuacin diferencial de velocidad







Apellidos, nombre Atars Huerta, Lorena (loathue@tal.upv.es)
Departamento Departamento de Tecnologa de Alimentos
Centro ETSIAMN (Universidad Politcnica de Valencia)




1 Resumen de las ideas clave
En este objeto de aprendizaje se van a tratar las bases tericas de la Cintica
Qumica. A modo de introduccin, se describir el objeto de estudio de dicha
rea. Se definir la velocidad de reaccin a travs de la denominada ecuacin
diferencial de velocidad, describiendo el efecto de la estequiometra sobre sta y
generalizndola para cualquier reaccin qumica. Se concluir con un ejemplo
numrico donde se aplicarn los conceptos tratados (velocidad de reaccin,
velocidad de consumo de los reactivos y velocidad de formacin de los
productos).
2 Introduccin
La palabra cintica proviene del griego kinesis que significa movimiento o
acto de mover
[1]
. Estudiar la cintica de un proceso implica estudiar su evolucin
en funcin del tiempo.
La Cintica Qumica (CQ) se encarga de estudiar la velocidad de las reacciones
qumicas, as como los mecanismos a travs de los cuales ocurren
[2]
.
El estudio de la velocidad de las reacciones qumicas requiere como paso previo la
definicin de tal concepto. Puesto que en una reaccin qumica la materia no se
crea ni se destruye, la velocidad de reaccin se podr definir bien a partir de los
reactivos (cuya concentracin va disminuyendo paulatinamente con el tiempo) o
bien en funcin de los productos (cuya concentracin es cada vez mayor).
3 Objetivos
Con la redaccin de este artculo docente se persigue que los alumnos adquieran
la capacidad de:
Comprender la definicin de velocidad de reaccin expresada a travs de
la ecuacin diferencial de velocidad
Resolver problemas numricos relacionados con los conceptos expuestos
4 Desarrollo
Para comenzar, en el apartado 4.1. se va a exponer el concepto de velocidad de
reaccin a travs de la ecuacin diferencial de velocidad. Se comentar el efecto
de la estequiometra sobre esta ecuacin, para terminar dando una expresin
general para la misma.
En el apartado 4.2. se platear un problema numrico relativo a los conceptos
tericos tratados en el apartado 4.1.
4.1 Ecuacin diferencial de velocidad
Supongamos que tenemos que estudiar la cintica de una reaccin qumica. Para
partir de la situacin ms sencilla posible, pensemos que dicha reaccin es:



A B
Como vemos, una sola molcula de un nico reactivo A se transforma en una sola
molcula de un nico producto B.
La velocidad de reaccin (v) se definira como la velocidad a la que se consume A
o bien la velocidad a la que se forma B. Matemticamente, estas velocidades se
expresaran como las diferenciales de la ecuacin:

[ ] [ ]
dt
B d
dt
A d
v = =
Por lo tanto, las dimensiones de v seran de concentracin entre tiempo. Si la
concentracin se expresara en mol/l y el tiempo en s, las unidades de velocidad
seran mol l
-1
s
-1
.
Es importante darse cuenta de por qu aparece un signo negativo en el caso del
reactivo. Puesto que A se consume para transformarse en B, [A] va disminuyendo
con el tiempo, y por lo tanto la diferencial d[A]/dt tendra un valor negativo. Al
aadir el signo negativo, se cumple la igualdad con d[B]/dt. As pues, tanto la
velocidad de desaparicin de A, como la de aparicin de B, como la de reaccin
son valores positivos.
Veamos ahora el efecto que tendr la presencia de coeficientes estequiomtricos
diferentes de 1 sobre la ecuacin diferencial. Supongamos que A se descompone
para dar dos molculas de B:
A 2 B
En este supuesto, por cada mol de A que se descompusiera, se generaran dos
moles de B. Por lo tanto, si por cada litro y minuto desapareciera 1mol de A,
apareceran dos moles de B. Para igualar las diferenciales, sera necesario
entonces tener en cuenta el coeficiente estequiomtrico de este modo:
[ ] [ ]
dt
B d
2
1
dt
A d
v = =

De modo general, si tuviramos la reaccin aA bB, la ecuacin diferencial
quedara:
[ ] [ ]
dt
B d
b
1
dt
A d
a
1
v = =

Y en el supuesto de que hubieran ms reactivos y productos
aA + bB + cC + dD +

[ ] [ ] [ ] [ ]
dt
D d
d
1
dt
C d
c
1
dt
B d
b
1
dt
A d
a
1
v = = = =




Con lo que hemos generalizado la expresin de la ecuacin diferencial de
velocidad. Esta ecuacin define la velocidad de reaccin, y constata que v se
puede definir en funcin de cualquier reactivo o producto.
La velocidad de reaccin tiene siempre signo positivo, al igual que la velocidad de
formacin de producto y la de consumo de reactivos.
Como conclusin, la ecuacin diferencial:
Es una definicin de la velocidad de reaccin
Permite concluir que la velocidad de reaccin puede definirse a partir de
cualquier especie qumica presente
Es deducible a partir de la reaccin ajustada, sin que sea necesario ningn
otro tipo de informacin
No sirve, por s misma, para resolver problemas en los que se requiere
conocer cmo vara la concentracin de un reactivo frente al tiempo
(para ello hara falta integrar)
Sirve para saber, en un momento puntual, la relacin entre la velocidad de
consumo de cada reactivo y la velocidad de formacin de cada producto
(y la de ambas con la velocidad de reaccin en ese mismo momento).

4.2 Ejemplo de aplicacin
Tras haber expuesto los conceptos de ecuacin diferencial, velocidad de
reaccin, velocidad de consumo de un reactivo y velocidad de formacin
de un producto, pasemos a resolver un problema numrico que relaciona
todas ellas.
Se quiere estudiar la siguiente reaccin:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H2O (g)
Se determin que, en un momento dado, la velocidad de formacin del N2
(g) era 0.27 moles l
-1
s
-1
.
a) plantear la ecuacin diferencial de velocidad
b) hallar la velocidad de reaccin en el mismo momento
c) hallar la velocidad de formacin del H2O en el mismo momento
d) hallar la velocidad a la que se consume el NH3 en el mismo momento
e) hallar la velocidad a la que se consume el O2 en el mismo momento

a) Como hemos visto en el apartado anterior, la ecuacin diferencial de
velocidad puede escribirse a partir de la reaccin ajustada, teniendo en
cuenta que para cada reactivo y producto se debe escribir la diferencial de
la concentracin frente al tiempo, con signo negativo en el caso de los
reactivos, y multiplicar cada una por la inversa del coeficiente
estequiomtrico correspondiente. As pues, en este caso la ecuacin
diferencial quedara as:



dt
0] d[H
6
1
dt
] d[N
2
1
dt
] d[O
3
1
dt
] d[NH
4
1
v
2 2 2 3
= = = =


b) La velocidad de reaccin (v) se halla utilizando la ecuacin diferencial, a
partir del dato que se nos da en el enunciado.
Si en un momento dado, la velocidad de formacin del N2 (g) era 0.27 moles
l
-1
s
-1
, la velocidad de reaccin ser la mitad de este valor puesto que:
dt
] d[N
2
1
v
2
=

Por lo tanto, v = 0.135 M s
-1

Una vez conocido el valor de la velocidad de reaccin en ese momento, los
tres ltimos apartados se resuelven de modos anlogos, teniendo en cuenta
el coeficiente estequiomtrico en cada caso.
c) velocidad de formacin del H2O
dt
0] d[H
6
1
v
2
=

La velocidad de formacin del H2O ser 6v: 0.81 Ms
-1
(por cada litro y
segundo se forman 0.81 moles de H2O).

d) velocidad a la que se consume el NH3
dt
] d[NH
4
1
v
3
=

La velocidad a la que se consume el NH3 ser 4v: 0.54 Ms
-1
(por cada litro y
segundo se consumen 0.54 moles de O2).

e) velocidad a la que se consume el O2
dt
] d[O
3
1
v
2
=

La velocidad a la que se consume el O2 ser 3v: 0.405 Ms
-1
(por cada litro y
segundo se consumen 0.405 moles de O2).

Para finalizar este apartado, queremos recalcar que hemos considerado
todas las velocidades como valores positivos. Si hablramos de velocidad
de cambio de concentracin, sera necesario utilizar un cdigo de signos
que indicara en qu sentido ocurre este cambio (si la concentracin
aumenta o disminuye). Sin embargo, hemos hablado de velocidad de
consumo y velocidad de formacin, por lo que desaparece la necesidad
de utilizar un criterio de signos.





5 Cierre
En este objeto de aprendizaje se han expuesto las bases tericas de la Cintica
Qumica. Se ha definido la velocidad de reaccin a travs de la ecuacin
diferencial de velocidad, y se ha aplicado la misma en un ejemplo terico. Esta
ecuacin permite relacionar las velocidades de cambio de concentracin de
reactivos y productos en una reaccin qumica. Sin embargo, no es til para
estudiar el comportamiento de la reaccin en funcin del tiempo. Para ello, se
debern obtener ecuaciones integradas a partir de esta ecuacin diferencial,
pero esto ser tratado en otro artculo docente
6 Bibliografa
[1] http://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica
[2] http://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica_qu%C3%ADmica

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