Capitulo 9- Propriedades Magnticas e dieltricas

9.1 Introduo
Uma conseqncia da proximidade dos tomos em um slido que as propriedades
individuais dos tomos ou molculas podem interagir cooperativamente para produzir
efeitos que no so encontrados em fluidos. Um exemplo bem conhecido disso
ferromagnetismo. Em um pedao de ferro utilizado como um m, por exemplo, o
magnetismo dos tomos de ferro alinha para produzir um forte efeito magntico. Outros
efeitos magnticos cooperativos levar a um cancelamento (antiferromagnetismo) ou
parcial cancelamento (ferrimagnetismo) do magnetismo de tomos diferentes. Ferro e
ferrimagnetos tm muitas aplicaes comerciais de agulhas de bssola e relgio ms
para udio e fitas de vdeo e dispositivos de memria de computador. Efeitos de
cooperao no se limitam ao magnetismo; Efeitos semelhantes podem ocorrer durante
a resposta de um cristal de tenso mecnica e de campos eltricos. O anlogo eltrico ao
ferromagnetismo o efeito ferroeltrico, em que o material desenvolve uma estratgia
global polarizao eltrica, uma separao de carga. Materiais ferroeltricos so
importantes na indstria eletrnica, como capacitores (para armazenamento de carga) e
transdutores (para a converso, para exemplo, ultra-som em energia eltrica). Cristais
ferroeltricos so uma subclasse de cristais piezoeltricos e cristais piezoeltricos tm
usos comerciais prprios. Para exemplo, relgios de quartzo usar cristais de quartzo
piezoeltricos como osciladores. Este captulo discute os tipos de materiais que exibem
cooperativismo magntico e propriedades dieltricas. Para comear, no entanto,
consideramos os efeitos magnticos mais fracos que podem ser encontrados em todos os
tipos de material. Em seguida, discute-se a origem dos efeitos cooperativos magnticos
e suas aplicaes. Aps efeitos magnticos olhamos para efeitos dieltricos, a comear
com o efeito piezoelctrico e suas aplicaes e, em seguida, considerando materiais
ferroeltricos, em particular, o titanato de brio xido ( BaTiO3 ) , que amplamente
utilizado como um condensador .


9.2 Susceptibilidade Magntica
Um campo magntico produz linhas de fora que penetram no meio para o campo que
est aplicado. Estas linhas de fora aparecem, por exemplo, quando voc espalhar
limalha de ferro em um pedao de papel que cobre um m de barra. A densidade dessas
linhas de fora conhecida como o a densidade do fluxo magntico. No vcuo, o campo
magntico e a densidade de fluxo magntico so relacionados pela permeabilidade do
espao livre, 0.
B =
0
H

FIGURA 9.1 A densidade de fluxo em uma amostra (a) diamagntica e (b)
paramagntica

Se um material magntico colocado dentro do campo, no entanto, possvel aumentar
ou diminuir o fluxo densidade. Materiais diamagnticos reduzem a densidade das linhas
de fora, conforme ilustrado na Figura 9.1. Materiais paramagnticos aumentam a
densidade do fluxo. O campo da amostra no campo aplicado conhecido como a sua
magnetizao, M. A densidade do fluxo magntico agora dada pela equao (9.2).
B =
0
( H + M )
A magnetizao geralmente discutida em termos de susceptibilidade magntica, ,
onde = M / H. Diamagnetismo est presente em todas as substncias, mas muito
fraco, de modo que no normalmente observado se outros efeitos esto presentes. Ele
produzido pela circulao dos eltrons em um tomo ou molcula. Os tomos ou
molculas com conchas fechadas de eltrons so diamagnticos. Eltrons
desemparelhados, no entanto, do origem ao paramagnetismo. Comportamento
paramagntico simples encontrado em substncias tais como complexos de oxignio
lquidos ou metais de transio em que os eltrons desemparelhados em diferentes
centros so isolados uns dos outros. No campo magntico os momentos magnticos em
diferentes centros tendem a alinhar-se com o campo e, portanto, uns com os outros, mas
esta oposta pelo efeito de randomizao de energia trmica e na ausncia de um
campo, os eltrons desemparelhados em diferentes centros esto alinhados
aleatoriamente. A interao do campo aplicado e randomizao trmica leva
dependncia da temperatura descrita pela lei de Curie

onde a susceptibilidade magntica, C uma constante conhecida como a constante
de Curie, e T a temperatura em graus Kelvin. Diferentes dependncias da temperatura
so observadas quando existe um comportamento cooperativo. A passagem do
comportamento independente para o cooperativo associada com uma temperatura
caracterstica. Para ferromagnetismo, a lei torna-se Curie

onde T
C
a temperatura de Curie. Para antiferromagnetismo, a dependncia da
temperatura da forma

onde T
N
a temperatura de Nel. Estes dois comportamentos so ilustrados na figura
9.2.

Figura 9.2 Variao da susceptibilidade magntica a temperatura para (a) uma
substncia paramagntica, (b) um substncia ferromagntica, e (c) um substncia
antiferromagntica.

Ferrimagnetismo tem uma forma mais complicada de dependncia da temperatura com
ons de diferentes stios com diferentes temperaturas caractersticas. As caractersticas
dos vrios tipos de magnetismo que devemos estar preocupados com so apresentados
na Tabela 9.1.


9.3 Paramagnetismo em metais complexos
Em slidos contendo complexos metlicos de tal forma que os eltrons
desemparelhados nos diferentes tomos do metal esto efetivamente isolados, a
susceptibilidade pode ser discutida em termos de momentos magnticos. O complexo de
metal isolado pode ser pensado como um pequeno m. Cada complexo em um slido
ir produzir seu prprio campo magntico devido aos eltrons no pareados. Se o slido
constitudo por um tipo de complexo, cada um produz uma orientao destes campos
para ser aleatria no complexo. Na Lei de Curie (Equao (9.3), a dependncia da
temperatura o resultado deste movimento trmico, mas a constante C, d-nos
informaes sobre o valo do campo magntico, conhecido como o momento magntico,
, do complexo. O momento magntico, ao contrrio da susceptibilidade normalmente
no varia com a temperatura. A quantidade adimensional na equao (9.3) representa
a susceptibilidade por unidade de volume. Para obter o tamanho do campo magntico
devido a um complexo indivdual, dividido pela gravidade especfica para dar a
susceptibilidade por unidade de massa da amostra e multiplicada pela massa molecular
relativa para obter o m, susceptibilidade molar. Assumindo que cada complexo tem um
momento magntico fixo, , e que a orientao do movimento trmico randomizada,
pode ser demonstrado que m proporcional
2
como na equao (9.6)

em que N
A
o nmero de Avogadro, k uma constante,
0
de Boltzman a
permeabilidade do livre espao, e T a temperatura em Kelvin. Em unidades do SI, em
m
3
m mol
-1
e o momento magntico em joules por tesla (J T
-1
). comum citar em
magnetons Bohr (BM ou B) onde um magneton de Bohr tem um valor de 9,274 10
-24

JT
-1
. O momento magntico, , uma conseqncia do momento angular no pareado
de eltrons. Os eltrons possuem tanto rotao quanto momento angular orbital. Para os
primeiros elementos de transio de linha, a contribuio do momento angular orbital
muito reduzida ou 'extinta' por causa da elevao da degenerescncia quntupla dos
orbitais 3d. Nos complexos destes tomos, o momento magntico freqentemente
prximo do previsto para momento angular de spin (Equao (9.7)

onde g uma constante que, por um eltron livre, tem o valor de 2,00023, e mS Bohr
magnetons. O valor de S depende do nmero de eltrons desemparelhados, e a Tabela
9.2 d o valores de S e mS para os possveis nmeros de eltrons desemparelhados 3d.
Contribuies de orbital angular causam mpetos desvios destes valores. Para
complexos contendo ons metlicos mais pesados, a interao do spin e momento
angular do orbital maior. Para os lantandeos, o momento magntico depende de ele
totalizar o momento angular dos eltrons, J, e no apenas ou principalmente do giro no
momento angular. O momento angular total, J, a soma vetorial do orbital, L, e rotao,
S e momentos angulares (J = L + S).
Se J o nmero quntico do momento angular eletrnico total, em seguida, o momento
magntico dado por

Onde

Isto pode dar origem a grandes momentos magnticos, em especial para os reservatrios
que so mais do que metade completo. Por exemplo, Tb
3 +,
com uma configurao f8
tem um momento magntico a partir da Equao (9,9) de 9,72 magnetons Bohr.

9.4 Metais ferromagnticos
Quando se discute a condutividade eltrica dos metais, descrevemos em termos de
ncleos inicos e eltrons de valncia deslocalizados. Os eltrons do ncleo contribuem
com caractersticas diamagnticas para a susceptibilidade magntica, mas os eltrons de
valncia podem dar origem ao paramagnetismo ou um dos efeitos cooperativos que
descrevemos. No preenchimento da banda de conduo, temos implicitamente que
colocar eltrons em nveis de energia com spins emparelhados. Mesmo no estado
fundamental de molculas simples, tais como O
2
, no entanto, pode ser mais favorvel
ter os eltrons em orbitais diferentes com spins paralelos em relao ao mesmo orbital
com spins emparelhados. Isto ocorre quando existem nveis degenerados ou quase
degenerados. Em uma faixa de energia, muitos nveis degenerados existem, assim como
muitos nveis muito prximos em energia para o nvel mais alto ocupado. Portanto, ele
poderia muito bem ser favorvel para reduzir repulso eletrnica por ter eltrons com
spins paralelos isoladamente ocupando nveis perto do Nvel de Fermi. Para obter um
efeito mensurvel, no entanto, o nmero de rotaes paralelas que fariam tem de ser
comparveis com o nmero de tomos; 103 spins desemparelhados no seriam
observados em uma amostra de 1023 tomos. A menos que a densidade de estados seja
muito alta perto do nvel de Fermi, um grande nmero de eltrons teria que ser
promovido a nveis elevados de energia na banda, a fim de atingir um nmero
mensurvel de spins desemparelhados. A promoo resultando energia seria grande
demais para ser compensada pela perda de repulso de eltrons. Nas faixas largas de
metais simples, a densidade de estados comparativamente baixa, de modo que na
ausncia de um campo magntico, alguns eltrons so promovidos. Quando um campo
magntico aplicado, os eltrons iro adquirir um termo de energia extra devido a
interao dos seus spins com o campo. Se a rotao paralela ao campo, em seguida, a
sua energia magntica negativa (ou seja, os eltrons esto em menor energia do que
estavam na ausncia de um campo). Para um eltron com spin antiparalelo ao campo,
agora que vale a pena para ir a um estado mais elevado e mudar a energia de spin,
desde que a energia da promoo no maior do que o ganho de energia magntica. Isto
produzir um desequilbrio mensurvel de spins de eltrons alinhados com e contra o
campo e, portanto, a exposio tem vontade slida ao paramagnetismo. Este tipo de
paramagnetismo conhecido como paramagnetismo de Pauli. um efeito muito fraco,
que d uma susceptibilidade magntica muito menor do que o paramagnetismo
discutido na Seo 9.3 (ver Tabela 9.1). Para pouqussimos metais, no entanto, os
eltrons desemparelhados na banda de conduo podem levar ao ferromagnetismo. No
conjunto da Tabela Peridica, apenas ferro, cobalto, nquel e alguns dos lantandeos
(Gd, Tb) possuem essa propriedade. Ento, o que to especial sobre estes elementos
que confere esta singularidade sobre eles? No a sua estrutura cristalina; cada um
deles tem diferentes estruturas e as estruturas so semelhantes aos de outros metais no-
ferromagnticos. Ferro, cobalto e nquel, no entanto, possuem uma banda 3d quase
cheia, estreita. Os orbitais 3d so menos difusos do que os 4s e 4p (ou seja, eles esto
concentrados mais perto dos ncleos atmicos) . Isto leva a uma menor sobreposio de
modo que a banda 3d muito mais estreita do que a banda 4s/4p . Por outro lado, cinco
orbitais 3d esto presentes, de modo que para um cristal de N tomos, 5N nveis devem
ser acomodados com mais eltrons e uma estreita faixa, a densidade mdia de estados
deve ser muito mais elevada do que em bandas ns /np, nomeadamente a densidade de
estados prximos ao nvel de Fermi alta. Neste caso, energeticamente favorvel ter
um nmero substancial de eltrons desemparelhados, ao custo de povoar os nveis de
energia mais elevados. Assim, estes elementos tm um grande nmero de eltrons
desemparelhados, mesmo na ausncia de um campo magntico. Para o ferro, por
exemplo, em um cristal de N tomos at 2,2 N eltrons desemparelhados esto
presentes, com seus spins alinhados paralelamente. Note o contraste com um slido
contendo o complexo de metal de transio em que os ons paramagnticos podem ter
como at cinco eltrons desemparelhados, mas, na ausncia de um campo magntico, os
eltrons nos diferentes ons esto alinhados aleatoriamente. O ferromagnetismo surge,
assim, a partir do alinhamento das rotaes de eltrons de todo o slido, e isto ocorre
em bandas parcialmente cheias com uma elevada densidade de estados perto do nvel de
Fermi. Os orbitais 4d e 5d so mais difusos do que 3d e produzem bandas mais largas
para o qual o ferromagnetismo no observado nos segundo e terceiro elementos de
transio da linha. Os prprios orbitais 3d tornar-se menos difusos em toda a srie de
transio e menor em energia. No titnio os eltrons de valncia esto na faixa 4s/4p
com baixa densidade de estados e, a outra extremidade da linha no cobre, a banda 3d
caiu em energia, de modo que o nvel de Fermi na banda 4s/4p. Assim, s no meio
da srie que o nvel de Fermi esta em uma regio de alta densidade de estados.
Diagramas esquemticos da banda para Ti, Ni e Cu so apresentados na Figura 9.3. O
sombreado indica os nveis ocupados. A elevada densidade de estados encontrados nas
bandas 3d de Fe, Co e Ni e leva a uma reduo do caminho livre mdio dos eltrons
nesta banda. Isto provoca uma diminuio da sua mobilidade e, conseqentemente, a
diminuio da condutividade eltrica desses elementos em relao a metais simples e
cobre onde os eltrons de conduo esto em bandas s /p. Os elementos puros nem
sempre so adequadas para aplicaes que requerem um metal ferromagntico e muitas
ligas ferromagnticas tem sido produzidas. Algumas delas

FIGURA 9.3 nvel de energia esquemtico diagramas para Ti, Ni e Cu. o sombreamento
representa a energia ocupado nveis.
contem um ou mais elementos ferromagnticos e entre estas ligas de ferro, cobalto e
nquel com os lantandeos, por exemplo, SmCo5 e Nd2Fe14B tm produzido alguns dos
mais poderosos ms permanentes conhecidos. Nas ligas de lantandeos, eltrons f
contribuem para o magnetismo. Potencialmente, isto poderia conduzir a uma elevada
magnetizao porque sete orbitais f esto presentes e, portanto, uma magnetizao
mxima possvel correspondente a sete eltrons por tomo. A magnetizao mxima
terica para os metais de transio de cinco eltrons por tomo, como apenas cinco
orbitais d esto presentes. Na prtica, esta mxima nunca alcanada. Nos metais
lantandeos puros, a sobreposio de orbitais f to pequena que pode ser considerada
localizada. Nos lantandeos ferromagnticos, o magnetismo produzido por eltrons d
deslocalizados. A interao entre esses eltrons d e os eltrons f localizados provoca
alinhamento dos eltrons d e f para reduzir repulso eletrnica. Assim, os eltrons f em
tomos diferentes esto alinhados por intermdio dos eltrons d. Em ligas, os eltrons f
podem alinhar- se atravs de eltrons d de metais de transio, e, apesar de nem todos os
eltrons d e f estarem alinhados, pode ser observado que poderia ser alcanado elevados
valores da magnetizao. No de estranhar, em seguida, que estas ligas de metais de
transio / lantandeos que so os mais poderosos ms. Outras ligas podem ser feitas a
partir de elementos no magnticos, tais como o mangans, e nestes, a sobreposio de
orbitais d trazida para o alcance necessrio para ferromagnetismo por alterar a
distncia interplanar no elemento.
A utilidade de uma substncia ferromagntica particular depende de fatores como a
tamanho da magnetizao produzida, como facilmente se o slido pode ser magnetizado
e desmagnetizado e quo prontamente ele responde a um campo aplicado. Os nmeros
de eltrons no pareados iro determinar o campo mximo, mas os outros fatores
dependem da estrutura do slido e as impurezas que ele contm, como discutido a
seguir.
9.4.1 Domnios ferromagnticos
Uma desvantagem para a explicao anterior pode ter ocorrido a voc. Se os eltrons
so 2,2 N todos alinhados em qualquer amostra de ferro, porque no so todas as peas
de ferro que so magnticas? A razo para isso que a nossa imagem s vale para
pequenos volumes (tipicamente 10
-24
- 10
-18
m
3
) de metais dentro de um cristal,
chamado domnios. Dentro de cada domnio, os spins esto todos alinhados, mas os
domnios diferentes esto alinhados aleatoriamente com relao ao outro. realmente
possvel ver estes domnios atravs de um microscpio, espalhando p de ferro
finamente dividido em uma superfcie polida de um cristal (Figura 9.4). O que, em
seguida, faz com que estes domnios se formem? Os spins tendem a alinhar- se paralelos
por causa das taxas de interaes de curto alcance decorrente de repulso eltron-
eltron, mas um dipolo magntico de interao de longo alcance tambm ocorre, o que
tende a alinhar as rotaes antiparalelas. Se voc considerar a construo de um
domnio comeando com apenas alguns giros, inicialmente, as interaes de troca
dominam e assim todos os spins encontram- se paralelos. medida que mais rodadas
so adicionadas, um giro individual submetido a uma interao dipolo magntico
maior e maior. Eventualmente, a interao dipolo magntico supera a interao de troca
e a pea adjacente de cristal tem os spins alinhados antiparalelo ao domnio original.
Assim, dentro de domnios taxas de foras mantm os spins paralelos, enquanto que a
interao dipolo magntico mantm os spins dos diferentes domnios alinhados em
diferentes direes.

Figura 9.4 (a) os padres de domnio para um nico cristal de ferro contendo 3,8% de
silcio. As linhas brancas ilustrar o limites entre os domnios.

Figura 9.5 Movimento de um domnio parede. As linhas tracejadas mostram a parede do
domnio, que separa dois domnios com momentos magnticos alinhados -se em
direes opostas. Os momentos torcem- se para alinhar com a campo aplicado, H, e a
parede se move na direo da seta.

Quando um campo magntico aplicado a uma amostra ferromagntica, os domnios de
todas tendem a linha -se com o campo. O alinhamento pode ser realizado de duas
maneiras. Em primeiro lugar, um domnio de alinhamento correto pode crescer s custas
de um domnio vizinho. Entre os dois domnios h uma rea de espessura finita
conhecida como a parede de domnio. Mudar ao longo do alinhamento de um domnio
para a do prximo gradual dentro da parede. Quando o campo magntico aplicado,
os spins na parede mais prxima do domnio alinhado alteram os seus spins para
alinhar- se com a maior parte do domnio. Isso faz durante as prximas rodadas para
alterar seu alinhamento. O efeito lquido mover a parede do domnio mais para fora,
como representado na figura 9.5. Este processo reversvel; os spins retornam ao seu
estado anterior depois de o campo magntico ser removido. Se as impurezas ou defeitos
esto presentes, torna-se mais difcil para um domnio crescer; existe uma energia de
ativao alinhando os spins atravs do defeito, e assim um campo magntico maior
necessrio. Uma vez que o domnio tem crescido alm do defeito, no entanto, no pode
recuar uma vez que o campo magntico seja removido, porque isso tambm vai precisar
de uma entrada de energia. Neste caso o slido retm a magnetizao. A quantidade
retida depende do nmero e tipo de defeitos. Assim, o ao (o qual de ferro com um
elevado teor de impurezas) permanece magntico aps o campo ser removido, enquanto
que o ferro macio (o que muito mais puro) no retm praticamente nenhuma
magnetizao. O segundo mecanismo de alinhamento, que s ocorre em campos
magnticos fortes, que a interao dos spins com o campo aplicado se torna grande o
suficiente para superar a interao dipolo e domnios inteiros de spins alteram seu
alinhamento simultaneamente. Os dois mecanismos so comparados na Figura 9.6.

FIGURA 9.6- Processos de magnetizao de acordo com o modelo de domnio: (a)
desmagnetizado, (b) magnetizado por crescimento do domnio, e (c) magnetizados pelo
domnio rotao (alinhamento de spin).

O comportamento magntico de diferentes substncias ferromagnticas demonstrado
pela suas curvas de histerese. Este um grfico da densidade de fluxo magntico, B,
aplicada contra o campo magntico, H. Se comearmos com uma amostra no
magntica em que todos os domnios esto aleatoriamente alinhados, ento, na ausncia
de um campo magntico, B e H so iguais a zero. medida que o campo est
aumentando, a densidade do fluxo tambm aumenta. A trama de B contra H mostrada
na Figura 9.7. Inicialmente, a curva como ' oa ', que no simplesmente uma linha
reta, porque a magnetizao est a aumentar com o campo. No ponto 'a', a magnetizao
atingiu seu valor mximo; todas as rotaes da amostra esto alinhadas. Quando o
campo aplicado reduzido, a densidade de fluxo no segue a curva inicial. Isto devido
dificuldade de inverter os processos onde os domnios tm crescido atravs
imperfeies do cristal. H um campo suficientemente grande no sentido inverso para
fornecer a energia de ativao para realinhamento atravs da imperfeio e deve ser
aplicado antes do processo de magnetizao poder ser invertido. No ponto de ' b ', por
exemplo, em que H zero, B no zero porque existe ainda uma contribuio da
magnetizao, M. A magnetizao neste momento conhecida como a magnetizao
remanescente. O campo que tem de ser aplicado na direo inversa para reduzir
magnetizao a zero a fora coerciva e igual distncia "oc.

9.4.2 ms Permanentes
As substncias utilizadas como magnetos permanentes necessitam de uma grande fora
coerciva, de modo que eles no so facilmente desmagnetizados e, preferencialmente,
tambm devem ter uma grande magnetizao remanescente. Estas substncias tm
curvas de histerese largas. Elas so muitas vezes feitas de


FIGURA 9.7- Curva B-H para um tpico ao duro.

ligas de ferro, cobalto, nquel ou se formam com cristais pequenos e incluem reas no-
magnticas de modo que o crescimento do domnio e encolhimento so difceis. ms
para relgios eletrnicos, por exemplo, so feitos de ligas de samrio/ cobalto. A mais
conhecida dessas ligas SmCo
5
, que tem uma fora coerciva de 6 10
5
A m
-1
em
comparao com 50 A m
-1
para o ferro puro.

9.5 Compostos Ferromagnticos de Dixido de Cromo
Dixido de cromo (CrO
2
) cristaliza com uma estrutura de rtilo e ferromagntico com
uma Temperatura de Curie de 392 K. CrO
2
tem orbitais 3d do metal que podem se
sobrepor para formar uma banda. No dixido de cromo, no entanto, esta banda muito
estreita e por isso, semelhante ao Fe, Co, e Ni, o dixido de cromo apresenta
ferromagnetismo. Os dixidos mais baixos na linha da tabela tem eltrons localizados
3d (por exemplo, MnO
2
) e so isolantes ou semicondutores. TiO
2
no tem eltrons 3d e
um isolante. VO
2
tem uma estrutura diferente temperatura ambiente e um
semicondutor. No entanto, sofre uma transio de fase de um metal a 340 K, quando se
torna paramagntico de Pauli. Assim, o dixido de cromo ocupa uma posio nica
entre os dixidos, semelhante a do ferro, cobalto, nquel e entre a primeira linha de
metais de transio, no qual dixido de elementos esquerda tem faixas largas de
eltrons deslocalizados e elementos para a direita tem dixidos com eltrons 3d
localizados. Porque os tomos do metal esto mais afastados nos dixidos do que nos
metais elementares, as bandas estreitas que do origem ao ferromagnetismo ocorrem
mais cedo na linha do que para os elementos metlicos.

9.5.1 Fitas de Gravao
O interesse comercial em CrO
2
reside na sua utilizao como um p magntico para
cassetes udio. A Fita de gravao consiste geralmente de uma fita de polister
impregnada com cristais de agulha, como de um material magntico, tal como dixido
de cromo ou - Fe
2
O
3
. A cabea de gravao possui um ncleo de ferro com uma
bobina enrolada em volta dele e um espao onde a fita passa atravs dele. Parece que
ondas da voz ou a msica a ser gravada batem em um diafragma no microfone. As
vibraes do diafragma causam uma bobina ligada de fio para se mover para dentro e
para fora de um campo magntico. Isto faz com que uma corrente eltrica flutue na
bobina; a corrente depende da freqncia do movimento da bobina e, portanto, sobre a
frequncia das ondas sonoras. A corrente varivel transmitida para a bobina sobre a
cabea de gravao, produzindo uma variao magntica de campo no (soft) ncleo de
ferro. Este, por sua vez magnetiza partculas na fita e a fora na direo de
magnetizao e este um registro do som original. Para jogar a fita, todo o processo
invertido. Materiais para a gravao de fitas, portanto, necessitam manter a sua
magnetizao de modo que a gravao no seja acidentalmente apagada. Tendo agulhas
como cristais alinhados com o campo de gravao ajudam aqui, mas o material tambm
deve ter uma fora coercitiva elevada. O dixido de cromo cumpre estes requisitos e
tem uma alta magnetizao dando um grande gama de resposta e, assim, uma elevada
qualidade de reproduo. Ele tem algumas desvantagens, no entanto; ele tem uma
temperatura de Curie relativamente baixa, de modo que o aquecimento pode apagar
gravaes e txico.

9.6 Antiferromagnetismo de Monxidos de Metais de Transio
Estes xidos foram discutidos em um captulo anterior e voc pode se lembrar de que
eles todos tinham a estrutura de cloreto de sdio, mas tinham vrias propriedades
eltricas. Nesta seo veremos que suas propriedades magnticas so igualmente
variadas. Em TiO e VO, os orbitais 3d so difusos e formam bandas deslocalizadas.
Estes xidos so condutores metlicos. A natureza deslocalizada dos eltrons 3d
tambm determina a natureza magntica destes sais e similares; para os metais simples,
eles so paramagnticos de Pauli. MnO, FeO, CoO e NiO tem eltrons 3d localizados e
so paramagnticos em altas temperaturas. No aquecimento, entretanto, os xidos se
tornam antiferromagneticos. As temperaturas Neel para esta transio so 122 K, 198 K,
293 K e 523 K respectivamente. No antiferromagnetismo, os spins em diferentes
ncleos interagem de forma cooperativa, mas de tal de forma a anular os momentos
magnticos. Materiais antiferromagnticos, por conseqncia, mostram uma queda na
susceptibilidade magntica no incio do comportamento cooperativo. A temperatura que
caracteriza o processo conhecida como a temperatura de Nel ( Figura 9.2 ( c ).
O aparecimento do comportamento cooperativo sugere que os eltrons d de ons
diferentes interagem, mas as propriedades eletrnicas foram explicadas assumindo que
os eltrons d so localizados. Ento, como podemos reconciliar estes dois conjuntos de
propriedades? A interao magntica nestes compostos pensada para surgir
indiretamente nos ons do xido, um mecanismo conhecido como supertroca. Em um
cristal de, por exemplo, NiO, existe arranjo linear de Ni-O-Ni. O orbital l no nquel
pode sobrepor-se com o 2P
Z
do oxignio, levando a covalncia parcial. O vnculo NiO
incipiente ter um eltron e um eltron 2P
Z
emparelhados. O on de xido possui
um invlucro fechado e assim no h outro eltron 2P
Z
, que tenha spins opostos. Estes
eltrons formam uma ligao parcial com o prximo nquel e de modo a ligar a
partir desta pares de nquel com o eltron 2p de spin oposto como mostrado na Figura
9.8. O resultado lquido que os ons de nquel adjacentes opuseram spins. Os
momentos magnticos de spin alternados em antiferromagnetos como NiO podem ser
observados experimentalmente por difrao de nutrons. Porque nutrons tm um
momento de campo magntico, um feixe de nutrons usados para a difrao responde
no s para as posies nucleares, mas tambm para os momentos magnticos dos
tomos. Os raios-X, por outro lado

FIGURA 9.8 Sobreposio entre irbitais Ni e orbitais Pz do O em NiO.

FIGURA 9.9 clula de unidade magntica NiO com o cristalogrfica ou indicada clula
unidade qumica.

no tm momento magntico e respondmr a densidade de eltrons e, portanto, a
posies atmicas. A estrutura de NiO como encontrado por difrao de raios-X uma
estrutura simples de NaCl. Quando a estrutura determinada por difrao de nutrons,
no entanto, picos adicionais podem ser interpretados como uma clula unitria
magntica duas vezes o comprimento da unidade de raio-X determinado na clula. As
posies dos ons de nquel nesta clula so mostrados na Figura 9.9. A normalidade da
clula unitria cristalogrfica delimitada por tomos idnticos. A clula unitria
magntica delimitada por tomos idnticos com alinhamento de spin idnticos. O
sombreamento indica camadas de ons de nquel em paralelo ao corpo da diagonal do
cubo. As rodadas de todos os ons de nquel em um determinada camada esto alinhadas
em paralelo, mas antiparalela para a prxima camada (ver Seco 2.5.1).

9.7 Ferrimagnetismo-Ferritas
O nome de ferrita foi inicialmente dado a uma classe de xidos mistos com uma
estrutura espinela inversa e a frmula AFe
2
O
4
onde A um on de metal bivalente. O
termo tem sido estendido para incluir outros xidos, no necessariamente que
contenham ferro, mas que tm propriedades magnticas semelhantes. A estrutura de
espinela uma estrutura de xido misto comum, caracterizado por ser espinela
MgAl
2
O
4
, na qual os ons do xido esto em uma variedade cbica de face centrada
(ver Seco 1.6.3 e Figura 1.43 ). Para uma variedade de ons de xido de N, existem N
buracos octadricos, e os ons trivalentes (Al
3 +
) ocupam metade dos locais octadricos
(Figura 9.10 ). Alm disso, existem 2N locais tetradricos, e os ons divalentes (Mg
2 +
)
ocupam estes. Na estrutura inversa do espinlio, os ons de xido tambm esto em um
arranjo cbico compacto, mas os metais bivalentes ons ocupam stios octadricos e ons
trivalentes so divididos igualmente entre os stios tetradricos e octadricos. ons em
stios octadricos interagem diretamente uns com os outros e seus spins alinham- se em
paralelo. Os ons em locais octadricos tambm interagem com aqueles em locais
tetradricos, mas neste caso, eles interagem com os ons de xido e os spins se alinham
antiparalelo como em NiO.

FIGURA 9.10 A estrutura de espinela AB
2
O
4
.

Em ferritas, AFe
2
O
4
, os ons Fe
3 +
em stios tetradricos esto alinhados antiparaleos
queles em stios octadricos, de modo que no h magnetizao da rede a partir desses
ons. Os ons bivalentes A, no entanto, se tm eltrons desemparelhados, tendem a
alinhar seus spins paralelos aos de Fe
3 +
em stios octadricos adjacentes, e, portanto
com as de outros ons A
2 +
.

Este efeito produz uma interao ferromagntica lquida nas
ferritas em que A
2 +
tem eltrons desemparelhados. A estrutura magntica de ferrita
ferrimagntica mostrada na Figura 9.11. Na magnetita Fe
3
O
4
, os ons bivalentes so de
ferro e a interao entre os ons em stios octadricos adjacentes particularmente forte.
Uma maneira de olhar para a estrutura eletrnica deste xido consider-la como uma
matriz de ons O
2-
e ons Fe
3 +


FIGURA 9.11 estrutura magntica do espinlio inverso ferrimagntico.

com os eltrons que teriam feito metade dos ons de Fe bivalentes deslocalizados sobre
todos os ons em stios octadricos. ons Fe
3 +
tem cinco eltrons 3d, todos com spins
paralelos. Desde que s possa haver cinco eltrons 3d de uma rodada em qualquer
tomo, o spin deslocalizado deve tem o spin oposto. Sendo deslocalizados, eles tambm
deve ter o spin oposto aos eltrons 3d no prximo on de Fe. Assim, os dois ons devem
ter os seus spins alinhados, e estes spins devem estar alinhados com os de todos os
outros ons Fe em stios octadricos. A deslocalizao ser menor para outras ferritas. A
magnetita a magnetita antiga usada como uma bssola cedo. Mais recentemente, as
ferritas encontraram uso como dispositivos de memria em computadores, como
partculas magnticas sobre a gravao de fitas e como ncleos de transformadores.

9.8 GIGANTE, TUNNELLING, e colossal magnetorresistncia
9.8.1 Magnetoresistncia gigante
Magnetorresistncia a modificao da corrente eltrica que flui atravs de um material
como o resultado da aplicao de um campo magntico amostra. Em 1988, verificou-
se que, para certos materiais de mltiplas camadas metlicas, a aplicao de um campo
magntico de intensidade de 1 a 3 mT causou a queda da resistividade para metade ou
menos do seu valor de campo de zero. Este fenmeno foi denominado
magnetorresistncia gigante (GMR). Dentro de uma dcada, dispositivos comerciais,
como computadores rgidos e cabeas de leitura de disco, com base em GMR estavam
disponveis. GMR observada em multicamadas metlicas magnticas (por exemplo,
pilhas de nanometrethick e camadas de diferentes metais, particularmente as camadas
alternadas de metal ferromagntico e um de metal no magntico (por exemplo, Fe / Cr,
Co / Cu). Dentro de uma nica camada ferromagntica, todos os spins esto alinhados,
mas o acoplamento entre camadas ferromagnticas adjacentes depende da espessura da
camada no magntica interveniente . Para certas espessuras, camadas adjacentes
ferromagnticas so acopladas antiferromagneticamente, e isto aumenta a resistividade.
Quando um campo magntico aplicado, este alinha as camadas de uma forma e o
ferromagnetismo provoca uma queda significativa da resistncia eltrica. GMR pode ser
entendido se percebermos que em metais de spin up e spin down eltrons conduzem
eletricidade de forma independente. Nos materiais ferromagnticos, existe uma muito
maior densidade de eltrons de um estado de spin e esses eltrons vo levar a maior
parte da atual. Uma maneira de olhar para isto considerar bandas de energia separadas
para spin-up e spin down de eltrons. (Este modelo pode tambm explicar o valor 2.2
BM para o momento magntico de ferro metlico). Para uma espcie de spin (por
exemplo, girar), as bandas 3d vo estar cheias. Para girar os eltrons, a banda 3d s ser
parcialmente cheio. Porque o spin up banda 3d est cheio, os portadores atuais de spin
up ocupam uma banda s / p de maior energia, enquanto que a rotao de portadores de
corrente para baixo esto na faixa 3d. O caminho livre mdio dos eltrons na banda s / p
maior do que na banda 3d e assim o spin up dos eltrons carregam mais do que o spin
baixo de eltrons. Agora, suponha que uma camada ferromagntica tem uma maioria de
rotao de eltrons. Se a prxima camada tambm tem a maioria dos eltrons de spin up
(Figura 9.12 ( a), ento a corrente pode fluir prontamente a partir de uma camada
ferromagntica para o prxima. No entanto , se a camada seguinte tem uma maioria dos
eltrons de spin down (Figura 9.12 (b), ento a corrente da

FIGURA 9.12 Duas camadas magnticas separadas por uma camada no magntica
com (a) dos spins em duas camadas magnticas alinhadas ferromagneticamente e (b)
com as rotaes em duas camadas magnticas alinhadas antiferromagneticamente.

primeira camada tem de ser transportada pela rotao dos eltrons minoritrios na sua
banda 3d, e, assim, a condutividade reduzida. Assim, a resistncia eltrica muito
mais elevada para duas camadas alinhadas antiferromagneticamente que para duas
camadas alinhadas ferromagneticamente.

9.8.2 Cabeas de Leitor de Disco Rgido
No disco rgido nas cabeas de leitura, uma camada ferromagntica tem a sua orientao
de spin fixo acoplado para uma camada antiferromagnetica (Figura 9.13). Uma segunda
camada ferromagntica separada da primeira de um metal no magntico, livre para
mudar a sua orientao de spin quando um campo aplicado.

FIGURA 9.13 Duas camadas ferromagnticas, como num leitor de disco rgido
magntico, ilustrado prendendo por uma camada antiferromagntica.

medida que a cabea de leitura move-se sobre o disco rgido, os campos magnticos
no disco fazem com que os spins na segunda camada alinhem- se paralela ou
antiparalela s da primeira camada. As informaes sobre o disco rgido so codificadas
como uma srie de 0s e 1s correspondentes as orientaes diferentes do campo
magntico sobre o disco, e estes do origem a uma elevada ou baixa corrente na cabea
de leitura. GMR de cabeas de leitura podem detectar campos mais fracos do que leu
anteriormente as cabeas, permitindo que os dados a sejam embalados mais firmemente
sobre o disco duro. O seu desenvolvimento tem sido levado para os discos rgidos de
alta capacidade encontrados em curso (2005) de computadores portteis. Um princpio
semelhante utilizado para chips de memria de acesso aleatrio magnticas (MRAM).

9.8.3 TUNNELLING E COLOSSAL magnetorresistncia
Um fenmeno relacionado, magnetoresistncia de tunelamento (TMR), tem despertado
interesse como a base para os sensores magnticos e dispositivos de armazenamento.
Aqui uma fina camada isolante separa as duas camadas ferromagnticas. Os eltrons
fluem de uma camada ferromagntica seguinte por tunelamento quntico. Em 1993, a
magnetorresistncia colossal (CMR) foi observada para certos compostos tal como
perovskitas manganita dopadas (por exemplo, La
1-x
Ca
x
MnO
3
). Nestes compostos, uma
mudana na resistncia eltrica observada, mas grandes campos magnticos da ordem
de vrias dezenas de um Tesla (isto cem vezes mais forte do que aqueles que a
magnetorresistncia gigante produz) ou mais so necessrios.
Perovskitas manganita dopadas expositoras CMR tm a frmula geral RE
1-x
M
x
MnO
3

onde RE representa um elemento de terras raras e M um metal divalente tal como Cu,
Cr, Ba, ou Pb. Os ons RE trivalentes e ons bivalentes M ocupam os stios A na
estrutura perovskita (Figura 9.14) e tem a coordenao de 12 vezes ao oxignio. Os ons
de Mn ocupam os stios octadricos B (1-x) dos ons de mangans e

FIGURA 9.14 estrutura perovskita.

so Mn
3 +
e x so Mn
4 +
. O ambiente dos ons Mn
3 +
(d4) distorcido devido ao Efeito
Jahn- Teller e para valores pequenos de x, ocorre uma distoro cooperativa. Como em
outros xidos de metais de transio, tais como NiO, os spins sobre os ons de metais de
transio esto acoplados por meio de ons de xido. Os ons Mn
4 +
casam
antiferromagneticamente com cada outro via supertroca como no NiO. O acoplamento
dos ons de Mn
3 +
varia e pode ser ferro ou antiferromagntico. ons Mn
3 +
casam com
ons Mn
4 +
em um processo conhecido como duplo troca. Neste processo, um salto
simultneo de um eltron de Mn
3 +
para um orbital 2p do O e do orbital 2p do O para um
on Mn
4 +
ocorre Mn O Mn Mn O Mn. Isto produz acoplamento
ferromagntico.
Troca de casal forte em manganitas com x , e esses formam manganitas de fases
ferromagnticas a baixas temperaturas. Estas fases podem ser descritas em termos de
teoria de banda. Os ex orbitais em mangans e orbitais 2p do O se combinam para
formar duas bandas, uma para os eltrons de spin para cima e uma para os eltrons spin-
para baixo. Excepcionalmente existe um gap grande entre os dois, de modo que em
baixas temperaturas, uma banda est vazia e uma parcialmente cheia. (Tais slidos so
referidos como metais meia porque apenas um tipo de rotao livre para transportar
uma corrente eltrica). O ferromagnetismo desaparece na temperatura de Curie.
Acima desta temperatura, por exemplo, os eltrons no mangans so melhor pensados
como localizados e o slido paramagntico e tem uma resistncia eltrica muito mais
elevada. Como a fase ferromagntica se aproxima do ponto de Curie, a resistncia
eltrica aumenta medida que a energia trmica comea a superar a dupla troca. nesta
regio que as manganitas exibem CMR. Um forte campo magntico aplicado a
manganita para realinhar os spins e restabelecer o estado metlico metade e
diminuindo a resistividade.
9.9 Polarizao Eltrica
Embora slidos consistam em partculas carregadas (ncleos e eltrons) um slido no
tem carga total. Para a maioria dos slidos, tambm no existe separao lquida de
cargas positivas e negativas; que no h momento de dipolo. Mesmo se um slido
composto de molculas com momentos de dipolo permanente (por exemplo, gelo), as
molculas so geralmente dispostas de tal maneira que a clula unitria do cristal no
possui nenhum momento de dipolo e ento o slido no tem nenhum. Se um slido
colocado num campo eltrico, em seguida, um campo induzido no slido que se ope
ao campo aplicado. Este campo surge de duas fontes, uma distoro da nuvem de
eltrons de os tomos ou molculas e ligeiros movimentos dos prprios tomos. A
mdia do momento de dipolo induzido por unidade de volume no slido a polarizao
eltrica, P, e proporcional ao campo, E.
P = 0eE
onde
0
a permissividade do espao livre ( = 8,85 10-12 F m
-1
) e e (sem
dimenso) a susceptibilidade dieltrica. Para a maioria dos slidos, as susceptibilidades
eltricas variam entre 0 e 10. A susceptibilidade muitas vezes determinada
experimentalmente determinando a capacitncia de um circuito eltrico com e sem a
presena do slido. A proporo destas duas capacitncias a permissividade relativa
ou constante dieltrica do slido,
r
.

em que C a capacitncia em faradays na presena do slido e C
0
a capacitncia na
ausncia do slido. A constante dieltrica
r
est relacionada com a susceptibilidade por

r
= l + e
Se a experincia for realizada utilizando uma freqncia elevada do campo eltrico
alternado, em seguida, os tomos no podem seguir as mudanas no campo e apenas o
efeito devido ao deslocamento dos eltrons medido. A radiao eletromagntica nas
regies visvel e ultravioleta proporciona tal campo e o ndice de refrao de um
material uma medida da contribuio eltrica para a constante dieltrica. Substncias
com altas constantes dieltricas tambm tendem a ter altos ndices de refrao. Embora
a maior parte dos slidos no tm um momento dipolar na ausncia de um campo
eltrico, as classes de slidos que se fazem so comercialmente importantes, e assim
formam o assunto do resto deste captulo.

9.10 Cristais de - Quartzo Piezeltricos
Um cristal piezeltrico aquele que desenvolve uma tenso eltrica quando submetido
stress mecnico, por exemplo, se a presso aplicada a ele, e por outro lado se
desenvolve estirpe quando um campo eltrico aplicado em todo ele. A aplicao de
um campo eltrico provoca um ligeiro movimento dos tomos no cristal, de modo que
um momento de dipolo se desenvolve no cristal. Para isso ser piezeltrico, um cristal
deve ser composto de unidades que so no- centrossimtricas (isto , eles no possuem
um centro de simetria). Dos 32 cristais da aula (ver Captulo 1), 11 possuem um centro
de simetria e outro no pode ser piezeltrico porque possui outros elementos de
simetria. - quartzo baseado em tetraedros SiO
4
. Tetraedros no tm centros de
simetria e em - quartzo, os tetraedros so distorcidos de modo que cada unidade tem
um momento de dipolo. No entanto, estes tetraedros esto dispostos de tal maneira
(Figura 9.15) que normalmente o O do cristal no tm uma polarizao global. Tenso
externa muda os ngulos das ligaes Si- O- Si entre tetraedros de modo que o
momento de dipolo no se cancela e o cristal tem uma polarizao eltrica. O efeito no
- quartzo pequeno; a energia eltrica apenas 0.01 sada da entrada de

FIGURA 9.15 Estrutura de -quartzo, viram para baixo de um anel de seis vezes de
silicones. Note-se que os tomos de oxignio ao redor cada silcio esto dispostas numa
distorcida tetraedro e que os silicones projetar-se uma distorcida hexgono.

energia de deformao, enquanto que para o sal Rochelle (outro cristal piezeltrico
usado comercialmente) a relao entre a produo de energia de entrada de 0,81. -
quartzo, porm, til em aplicaes onde um oscilador de freqncia estvel
necessrio, como em relgios de quartzo. Um campo eltrico causa distoro do
quartzo, e, se um campo eltrico alternado aplicado, o cristal vibra. Quando a
freqncia do campo eltrico corresponde a uma freqncia de vibrao natural do
cristal, a ressonncia ocorre a uma oscilao constante e est configurado com a
vibrao do cristal alimentando energia de volta para o circuito eltrico. A importncia
do - quartzo em dispositivos tais como relgio devido ao fato de que, para alguns
cortes cristalogrficos, uma freqncia natural do cristal independente da temperatura
e por isso o cristal ir oscilar na mesma freqncia, e o relgio vai manter o tempo, no
importa o quo quente ou frio o dia . Para outras aplicaes, tais como imagens de
ultra-som, mais importante que a converso de mecnica em energia eltrica seja alta.
Alguns cristais piezeltricos so eletricamente polarizados na ausncia de stress
mecnico; um exemplo so cristais de turmalina gema de qualidade. Normalmente, este
efeito despercebido porque o cristal no atua como a fonte de um campo eltrico.
Embora no deve ser uma carga de superfcie, isto rapidamente neutralizado por
partculas carregadas a partir do ambiente e do prprio cristal. No entanto, a polarizao
diminui com o aumento da temperatura e isso pode ser usado para revelar a natureza
polar do cristal. Se a turmalina aquecida a sua polarizao diminui e perde algumas de
suas cargas superficiais. No resfriamento rpido tem uma polarizao lquida e ir atrair
pequenas partculas eletricamente carregadas, como cinzas. Tais cristais so conhecidos
como piroeltrico, e cristais ferreltricos so uma subclasse especial de cristais
piroeltricos.

9.11 O efeito Ferroeltrico
Cristais ferroeltricos possuem domnios de diferente orientao de polarizao eltrica
que podem ser reorientados e trazidos para alinhamento por um campo eltrico. Entre os
mais inmeros esto as perovskitas ferroeltricas (ver Captulo 1), dos quais um
exemplo clssico o titanato de brio (BaTiO). Esta substncia tem uma grande
constante dieltrica (cerca de 1000) e amplamente utilizada em condensadores. Acima
de 393 K, BaTiO
3
tem uma estrutura cbica como na Figura 1.44 (ver Captulo 1) com
ons Ba
2 +
no centro, ons TI
4 +
nos cantos do cubo e um octaedro de ons O
2 -
em torno
de cada on de titnio. O on Ti
4 +
pequeno (75 pm raio) e h espao para que ele se
mova dentro da gaiola. Na temperatura de 393 K, a estrutura muda para um tetragonal
em que o tomo de Ti se move fora do centro ao longo de uma ligao Ti -O. A 278 K,
outra alterao ocorre em que o Ti se move fora do centro ao longo de uma diagonal
entre duas ligaes de Ti e em 183 K, uma fase rombodrica formada, em que h uma
distoro ao longo uma diagonal do cubo. As trs distores so apresentadas na Figura
9.16. Este nmero aumenta o efeito: o tomo de Ti movido cerca de 15 pm fora do
centro. Nestas trs fases, o octaedro TiO
6
tem um momento de dipolo. Para ilustrar
como a ferroeletricidade surge, usamos a estrutura tetragonal como exemplo. Se todos
os tomos de Ti forem um pouco fora do centro na mesma direo, ento o cristal teria
uma polarizao. Semelhante aos ferromagnticos, no entanto, ferroeltricos tm
domnios dentro onde existe uma polarizao lquida, mas diferentes domnios tm a
sua polarizao em diferentes direes dando assim uma polarizao lquida zero. Na
fase tetragonal de BaTiO
3
, o tomo de Ti pode estar fora do centro em seis direes ao
longo de qualquer uma das obrigaes de Ti -O. Domnios vizinhos, como resultado,
tm polarizaes que so, quer no 90 ou a 180 uma da outra (por exemplo, Figura
9.17).
Um domnio pode ser da ordem de 10
-5
m ou mesmo mais. Vrios mtodos podem ser
utilizados para obter imagens dos domnios. Figura 9.18 uma fotografia tomada de
uma fatia fina de brio titanato sob um microscpio de polarizao, no qual os domnios
diferentes pode ser claramente visto. Observe a nitidez dos limites do domnio.
Quando um campo eltrico externo aplicado, domnios alinhados crescem
favoravelmente no detrimento de outros. Tal como acontece com ferromagnticos, a
resposta para as exposies de campo a

FIGURA 9.16 Distores da TiO6 octaedro em (a) a tetragonal estrutura, (b) o
ortorrmbica, e (c) as estruturas rombodricos de brio titanato.

FIGURA 9.17 Esboo de domnios em titanato de brio, ilustrando 90 e 180
fronteiras.

histerese; a polarizao cresce at que todo o cristal tenha os seus dipolos alinhados,
esta polarizao permanece enquanto o campo reduzido a zero e s diminui medida
que um campo de polaridade oposta aplicado. A Figura 9.19 uma curva de histerese
de titanato de brio.

FIGURA 9.18 Uma fotografia de uma fina fatia de titanato de brio tomadas sob a
microscpio polarizador, imaginando domnios de polarizao diferente. (De A.Guinier
e R.Julien (1989) O Estado Slido de Supercondutores para Superligas, Oxford
University Press / Unio Internacional de Cristalografia, Oxford, Figura 2.9, p. 67.
Reproduzido com permisso de Oxford University Press.)


FIGURA 9.19 Um lote de polarizao vs campo eltrico aplicado para o brio titanato
de tamanho de gro 2 10-5-1 10-4 m.

A susceptibilidade eltrica e constante dieltrica de substncias ferroeltricas obedece a
uma lei de Curie com dependncia da temperatura. (Equao ( 9.13 ) :
er = + C / (T- Tc)
onde a permissividade em freqncias pticas e Tc a temperatura Curie. A
origem da temperatura de Curie no titanato de brio bastante fcil de ver e a
temperatura, a 393 K, em que o titanato de brio submetido a uma fase a transio
para uma estrutura cbica. Acima da temperatura de Curie, a estrutura tem um centro de
simetria e nenhum momento de dipolo. A constante dieltrica ainda alta porque os
tomos podem ser movidos fora do centro por um campo eltrico aplicado, mas a
polarizao perdida como logo que o campo removido. Em PbZrO
3
, que tambm
possui uma estrutura de perovskita, os tomos esto dispostos alternadamente em
sentidos opostos. Isto produz um estado antiferroeltrico. PbZrO
3
com alguns zircnios
substitudos por titnio em materiais ferroeltricos amplamente utilizados, PZT (PbZr
1
x
Ti
x
O
3
). Notavelmente alguns polmeros so ferroeltricos. Fluoreto polivinilico, com
uma pelcula fina (aproximadamente 25 mm de espessura), usado em experincias
para medir Shockwave stress. A faixa de presso sobre os quais opera este polmero
uma ordem de magnitude maior do que a de quartzo ou de niobato de ltio. Na fase de
fluoreto polivinilico (PVDF), os grupos CF
2
em uma cadeia de polmero so todos
apontando no mesmo sentido (figura 9.20).

FIGURA 9.20 Alinhamento de-CF2 grupos em fluoreto -polyvinylene.

9.11.1 Capacitores de Cermica Multicamada
Capacitores so usados para armazenar carga. Um campo eltrico aplicado para
induzir a carga no condensador. O condensador ento permanece carregado at que seja
necessria uma corrente. Para ser til em modernos circuitos eletrnicos, incluindo
computadores, nibus espaciais, aparelhos de TV e muitas outras aplicaes, um
condensador deve ser pequeno. A fim de manter uma elevada capacidade (isto , para
armazenar uma grande quantidade de energia eltrica, mantendo-se pequeno), um
material necessita de uma elevada permissividade. Assim, titanato de brio com sua
elevada permissividade provou ser inestimavelmente til para esta finalidade. Titanato
de brio puro tem uma permissividade elevada (cerca de 7000), prximo a Temperatura
de Curie, mas esta cai rapidamente com a temperatura para o valor da temperatura
ambiente de 1 a 2000. Embora ainda seja elevada, para os circuitos eletrnicos que til
para reter um valor maior, de modo que o tamanho do condensador pode ser reduzido.
tambm necessrio para algumas aplicaes, a permissividade ser constante com a
temperatura ao longo de um intervalo de 180 K, de 218 K a 398 K. Titanato de brio
com alguns titnios substitudos por zircnio ou estanho tem uma temperatura mais
prxima da temperatura Curie e um alisador de permissividade em funo da curva de
temperatura. Outras melhorias podem ser feitas parcialmente substituindo os ons de
brio. Materiais feitos desta forma consistem de vrias fases misturadas juntas, cada
uma com uma temperatura de Curie diferente, e este que d origem a mais plana
permissividade contra curva de temperatura. Outro fator que afeta as propriedades
dieltricas de titanato de brio o tamanho do gro. Na superfcie dos cristais
tetragonais, a estrutura cbica, de modo que para as pequenas partculas com uma
grande superfcie em relao ao volume existe uma elevada proporo de material
cbico. Isto conduz a uma elevada permissividade na temperatura ambiente, mas uma
permissividade menor temperatura de Curie. Para partculas muito pequenas, esse efeito
ferroeltrico existe. , portanto, importante a produo de gros de um tamanho
adequado para dar as propriedades necessrias. Para fabricar capacitores multicamadas,
titanato de brio do tamanho de gro adequado e apropriadamente dopado intercalado
com a realizao de placas (Figura 9.21). Isto permite um dispositivo para ser usado no
lugar de vrios condensadores de disco individuais em paralelo.

FIGURA 9.21 Uma seo atravs de uma condensador de multicamadas.

Titanato de brio um exemplo de um material ferroeltrico. Outros xidos com a
estrutura perovskita so tambm ferroeltricos (por exemplo, titanato de chumbo e
niobato de ltio). Um conjunto importante de tais compostos, utilizados em muitas
aplicaes de transdutores, so os xidos misturados de PZT (PbZr
1-x
Ti
x
O
3
). Estes,
como titanato de brio, tm pequenos ons em gaiolas O
6
que so facilmente deslocados.
Outros slidos ferroeltricos incluem slidos ligados a hidrognio, tais como KH
2
PO
4
e
o sal de Rochelle (NaKC
4
H
4
O
6
.4H
2
O), sais com nions que possuam momentos
dipolares, como por exemplo NaNO
2
, e copolmeros de fluoreto de poli vinilideno.
Ainda foram propostos mecanismos ferroeltricos que esto envolvidos em alguns
processos biolgicos como a memria do crebro e do on de canais de voltagem
dependente, em questo com o impulso de conduo em clulas nervosas e musculares.
O captulo 10 abrange o campo emocionante dos supercondutores, inclusive
supercondutores de alta temperatura, muitos dos quais tm estruturas relacionadas com
a estrutura perovskita.