NH3101 Eletroanaltica e Tcnicas de

Separao (2013)
Docentes responsveis: Elizabete Campos de Lima e Bruno Lemos
Procedimento Experimental de autoria dos Profs. Ivanise Gaubeur e Thiago
Regis Longo Cesar da Paixo

1o Experimento - POTENCIOMETRIA COM

GRAFITE (XIDO/REDUO)
Determinao de Fe(II)
Instalar no aparelho os eletrodos de Grafite (indicador) e de Ag/AgCl
(referncia). Lixar o eletrodo de grafite ante de utilizar.
Pipetar 25,0 mL de soluo 0,1 mol L-1 de ferro (II) para um bquer de 100-150
mL; adicionar 5 mL de cido fosfrico concentrado. Colocar a barrinha magntica e
mergulhar os eletrodos na soluo diluindo com gua destilada at cobri-los
convenientemente. Agitar a soluo por 30 segundos e anotar o valor do potencial
inicial e titular com soluo padro de dicromato de potssio 0,0167 mol L-1. Proceder
titulao, de modo a preencher as tabelas abaixo.

Tabela I Titulao de Fe(II) com soluo de K2Cr2O7 0,0167 M

Volume de K2Cr2O7 0,0167 M / mL

Ecl / mV

0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
14,0
15,0
16,0
17,0
18,0
19,0
20,0

Executar o mesmo procedimento definindo melhor o ponto de equivalncia.

Tabela Ia Titulao de Fe(II) com soluo de K2Cr2O7 0,0167 M, com diminuio

nos incrementos de volume adicionados.

Volume de K2Cr2O7 0,0167 M / mL

Ecl / mV

Lavar os eletrodos, lembrando de fechar o compartimento do eletrodo de

referncia, se houver necessidade.

TAREFA DOS ALUNOS

1 - Com os dados obtidos, construir os grficos: Eclula vs Vtitulante, E/V (grfico

correspondente primeira derivada) e 2E/V2 (grfico correspondente segunda
derivada).
2 - Determinar o ponto de equivalncia usando os volumes obtidos a partir da
derivada 1a e derivada 2a.
3 Qual a reao qumica que ocorre nessa titulao?
4 - Calcular a concentrao em mol/L e g/L da soluo inicial de ferro.

FABRICAO DE ELETRODOS DE REFERNCIA

E UTILIZAO DIRETA DA POTENCIOMETRIA
A funo de um eletrodo de referncia manter um potencial fixo que no varie durante
o experimento eletroqumico (e.g. deve ser independente da densidade de corrente).
Basicamente, envolve dois grupos principais, aqueles de potencial fixo (e.g., Ag/AgCl e
calomelano) e os do tipo indicador( e.g. metal/on metlico, eletrodo on seletivo).
Um eletrodo de referncia ideal segue as seguintes condies:
i) Reversvel e obedece a equao de Nernst;
ii) Exibe potencial constante com o tempo;
iii) Retorna ao seu potencial original depois de submetido a pequenas variaes de
corrente;
iv) Exibe baixa histerese com variaes de temperatura
Para um eletrodo de prata imerso em uma soluo de KCl saturada com AgCl, tem-se a
reao:
AgCl(s) + e- Ag(s) + ClE cel E 0cel

RT aO
ln
onde E0cel o potencial de eletrodo padro e Ecel o potencial
nF a R

de equilbrio.
A eq. de Nernst relaciona o potencial reversvel real de um eletrodo Ecel com o potencial
reversvel padro E0cel do mesmo eletrodo.

Tabela1. Potenciais de alguns eletrodos de referncia tpicos em soluo aquosa 298K.

Nome comum

Eletrodo

Potencial/ V vs. NHE

Calomelano saturado

Hg/Hg2Cl2, KCl sat

+0,241

Calomelano

Hg/Hg2Cl2, 1moldm-3 KCl

+0,280

Sulfato mercuroso

Hg/Hg2SO4, 1moldm-3 K2SO4 sat +0,640

Hg/Hg2SO4 0,5moldm-3 H2SO4
-3

+0,680

xido mercuroso

Hg/HgO, 1moldm NaOH

+0,098

Cloreto de prata

Ag/AgCl, KCl sat

+1,197

1 Proponha um procedimento para a fabricao do eletrodo de referncia. Verificar a

viabilidade da fabricao desse eletrodo no laboratrio e executar esse procedimento.
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2 Proponha um procedimento para quantificao de uma amostra contendo ons
cloreto utilizando um fio de Ag revestido por Ag/AgCl
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