Apuntes

Laboratorio de Higiene Industrial Agentes Qumicos

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Introduccin

La exposicin a un agente qumico se entiende como el contacto e interaccin de una
sustancia o producto qumico con el organismo humano, cualquiera sea la forma o circunstancia
en que dicho contacto se produzca. Si la exposicin es consecuencia de la actividad laboral, se
habla de exposicin laboral, y por ende, de los riesgos para la salud que pueden derivarse de la
misma.

Como las concentraciones ambientales de agentes qumicos no suelen ser constantes a
lo largo del tiempo, los valores que se determinan corresponden en general a concentraciones
medias referidas al perodo de tiempo en consideracin.

La medida de una exposicin laboral se expresa en concentraciones promediadas
referidas a un perodo de tiempo determinado, por ejemplo: 140 [mg/m
3
] de Tolueno durante 8
horas; 75 [ppm] de Metanol durante 15 minutos, etc.

Segn su localizacin, las mediciones de concentracin pueden ser ambientales o
personales. Las mediciones ambientales permiten la determinacin de la concentracin de
contaminantes en zonas de trabajo concretas y por tanto, la exposicin laboral existente en tales
reas. Por su parte, las mediciones personales permiten en cambio, obtener una idea ms exacta
de la exposicin real de los trabajadores durante la realizacin de las actividades propias de su
puesto de trabajo. Las mediciones personales tienen limitaciones importantes respecto a los
instrumentos de medicin ya que debern ser de tamao reducido y funcionamiento autnomo,
puesto que acompaarn al individuo durante la realizacin de su trabajo.

1.- Soportes para Retencin de Muestras

La naturaleza, el tipo y las caractersticas del soporte a utilizar para la captacin de un
determinado contaminante qumico son funcin de factores tales como: la forma fsica del
contaminante (aerosol, vapor, gas, humo metlico, etc.), sus caractersticas qumicas y la
metodologa analtica a emplear.

1.1.- Muestreo con Filtros

Estos dispositivos se emplean para una gran variedad de muestreos, como por ejemplo:

- polvos minerales (polvo total o fraccin respirable)
- humos o polvos metlicos (Pb, As, Mn, Zn, etc.)
- fibras de asbestos
- polvos orgnicos (madera, camo, algodn, polvo de molienda de granos, etc.)

El sistema de captacin sobre filtros se basa en hacer pasar un volumen de aire
contaminado a travs de un filtro montado en un portafiltros o cassette (cabezal de muestreo). La
unidad de captacin bsica la constituyen el filtro, el soporte y el portafiltros o cassette.

El filtro ms usualmente empleado en la captacin de muestras personales es de 37 [mm]
de dimetro. Su naturaleza es variada y as, estn confeccionados de steres de celulosa,
cloruro de polivinilo (PVC), difluoruro de polivinilideno (PVDF), politetrafluoruro de etileno (PFTE),
fibra de vidrio, Plata, policarbonato, etc. Su tamao de poro se sita generalmente entre los
0,45 5,00 [m]. Estos datos de tamao, naturaleza y porosidad son totalmente caractersticos
de cada filtro en particular y deben figurar especificados en el mtodo analtico del agente
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contaminante. Los filtros siempre deben manipularse con pinzas de mandbula o lisa y
tomndolos solamente de los bordes; no deben tocarse con los dedos.

El soporte del filtro, generalmente a base de celulosa no es un soporte de captacin y su
funcin consiste bsicamente en sostener y adaptar mejor el filtro dentro del cassette.

Junto a las muestras, que se envan al laboratorio especializado, siempre debe adjuntarse
tambin un portafiltro con filtro instalado, identificado como testigo (blanco), el cual ha sido
sometido a todas las manipulaciones de montaje y desmontaje antes de iniciar el muestreo, pero
que no se pone en funcionamiento con la bomba (permite detectar contaminacin externa).

1.2.- Muestreo con Soluciones Absorbentes

El Borboteador (Impinger) es un accesorio que se emplea para la recoleccin de
gases, vapores, algunos polvos y aerosoles lquidos. Las captaciones con lquidos se basan en
hacer pasar un volumen conocido de aire a travs de una solucin absorbente apropiada
contenida en el borboteador.

La unidad de captacin bsica la constituyen el borboteador, la solucin absorbente y la
trampa, utilizada normalmente para proteger el equipo de muestreo de posibles arrastres o
condensaciones de la solucin absorbente. La eleccin del tipo de borboteador para la toma de
muestras de un determinado contaminante depende fundamentalmente de la eficacia de
retencin del mismo en la solucin absorbente utilizada. Como norma orientativa se puede
indicar que, para aerosoles lquidos, cuya absorcin es bsicamente por dilucin y neutralizacin,
generalmente se utiliza el borboteador simple, mientras que para gases o vapores, cuya
absorcin suele ser por reaccin qumica, son ms recomendables los borboteadores de placa
fritada ya que proporcionan burbujas de aire ms finas que incrementan la velocidad de difusin
del contaminante en el medio y tambin su rea de contacto y en consecuencia, mejora la
eficiencia de captacin; en principio, cuanto ms pequea sea la porosidad de la placa mejor
eficacia, pero a su vez, mayor prdida de carga para la bomba de muestreo.

En la prctica, se acostumbra a trabajar con un tren de dos borboteadores colocados en
serie (ms el que acta como trampa); con ello se aumenta la eficiencia de retencin global y
adems, el segundo borboteador acta de control o testigo de la captacin. La eficacia de
retencin puede considerarse satisfactoria cuando la retencin obtenida con el primer
borboteador supera el 90-95 % de la captacin total. Se debe tener cuidado de no confundir el
brazo a conectar a la bomba ya que, de hacerlo a la inversa, hara que la solucin de muestreo
fuera aspirada por la bomba, con los daos consiguientes.

El empleo de sistemas de captacin mediante borboteadores que contienen soluciones
absorbentes est cada vez ms en desuso por inconvenientes de vuelcos, arrastres en el
muestreo, transporte, contaminaciones, inestabilidad de las muestras, etc.

1.3.- Muestreo con Tubos Adsorbentes

El tubo relleno con carbn activado u otro material adsorbente especial (silica-gel, etc.) es
un dispositivo destinado a la recoleccin de vapores de solventes orgnicos voltiles contenidos
en el aire de algunos ambientes industriales. El sistema de toma de muestras con slidos
adsorbentes se basa en hacer pasar un volumen determinado de aire a travs de un tubo de
vidrio relleno con algn material slido (a veces impregnado con algn reactivo o solucin) que
tiene la propiedad de retener por adsorcin superficial determinados gases o vapores.
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Las sustancias adsorbentes mas utilizadas son: carbn activado, slica-gel, almina,
polmeros porosos, tamices moleculares, hopcalita, resinas de intercambio inico, etc. Se
destaca el carbn activado ya que puede utilizarse para captar un amplio nmero de compuestos
orgnicos (hidrocarburos alifticos, clorados y aromticos, cetonas, alcoholes, steres, etc.)

La sustancia adsorbente, normalmente granulada, se dispone en el interior de los tubos
de vidrio, distribuda entre una, dos o tres porciones de pesos variables y separadas entre s
mediante espaciadores apropiados.

El modelo de tubo mas corriente es aqul que dispone de dos secciones de adsorbente;
la primera de ellas se conoce como frontal, generalmente con doble cantidad respecto a la
segunda, conocida como posterior. El paso del aire se efecta entrando por la parte frontal y
saliendo por la parte posterior. La parte frontal acta como verdadero soporte de la muestra,
mientras que la parte posterior lo hace como testigo o control de que la primera seccin ha
retenido todo el contaminante y no se ha producido saturacin o migracin.

Para cada tipo de tubo debe determinarse experimentalmente su capacidad de retencin
para los diversos contaminantes. Esta capacidad viene definida por el valor del volumen de
ruptura, lmite que seala el inicio del paso del contaminante desde la parte frontal hacia la parte
posterior. Este valor es el que corresponde al instante en que la concentracin del contaminante
en el aire que efluye de la seccin frontal alcanza el 1 % de la concentracin de entrada (en
alguna bilbiografa tambin se indica como aceptable el 5 o 10 %).

En la actualidad, la gama de tubos adsorbentes comercializados es cada da mas amplia
y variada, lo que ha permitido ampliar extraordinariamente las posibilidades de este sistema de
captacin y extender su mbito de aplicacin a muchsimos vapores orgnicos y tambin a otro
tipo de contaminantes tales como gases inorgnicos y aerosoles lquidos. Como de costumbre,
las muestras se envan al laboratorio especializado incluyendo un blanco o testigo.

1.4.- Muestreo con Bolsas Inertes

En este sistema de captacin el volumen de aire contaminado se toma directamente
mediante una bolsa de naturaleza inerte. Tiene enorme inters especialmente en el caso de
gases (CO, N
2
O, H
2
S, Freones, Hidrocarburos Ligeros, etc.) ya que evita una serie de
manipulaciones de los contaminantes tales como adsorciones, desorciones, reacciones qumicas,
etc. que en muchos casos son problemticas o no controladas suficientemente. La utilizacin de
este tipo de bolsas es muy recomendable cuando se desconoce la composicin de los gases que
pueden estar presentes en el ambiente contaminado.

Las bolsas son generalmente de plstico, flexibles pero no elsticas, aluminizadas con
cinco capas y de varias capacidades o tamaos (1,0 5,0 L). Disponen de una vlvula que
permite su llenado y posterior vaciado. El llenado puede realizarse de forma manual o mediante
una bomba impulsora que permite un llenado regular a lo largo del tiempo y conocer el volumen
de aire muestreado. La muestra puede incluso convertirse en personal, aunque con la lgica
dificultad dada su voluminosidad.

Las principales limitaciones de este mtodo de captacin son la insuficiente sensibilidad
analtica de que se dispone para algunos contaminantes (el contaminante no se concentra en la
muestra, como ocurra anteriormente con otros soportes de captacin) y tambin la posibilidad de
que puedan generarse alteraciones o interacciones entre los componentes de la muestra durante
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su transporte o almacenamiento, especialmente cuando estn presentes gases inorgnicos muy
reactivos tales como NO
2
, Cl
2
, etc., en cuyo caso no es aconsejable su utilizacin.

2.- Calibracin de Trenes de Muestreo

La variable bsica de todos los muestreos que se describen es el volumen de aire
muestreado. De aqu la enorme importancia que tiene el poder determinarlo con la mayor
exactitud posible y la nica forma de lograrlo es a travs de una adecuada calibracin del Tren de
Muestreo, lo que permite ajustar el denominado caudal de calibracin a un valor predeterminado
y dentro de cierto rango de exactitud (q
c
0,5 %). Dicho caudal de calibracin corresponde
entonces al volumen de aire que la bomba aspira por unidad de tiempo, expresado en [cm
3
/min] o
bien en [L/min].



2.1.- Calibracin y Toma de Muestra a Nivel del Mar

A nivel del mar pueden asumirse Condiciones Comunes de Presin y Temperatura
(CCPT), vale decir: 1 [atm] y 298 [K].

El caudal de calibracin para un tren de muestreo, designado por q
c
se determina
utilizando un calibrador de burbuja y como ya se ha dicho, se expresa en [cm
3
/min] o en [L/min].

Dado que en este caso la calibracin del tren de muestreo y la posterior toma de muestra
de aire se realizan ambos a nivel del mar y en las mismas condiciones de presin y temperatura,
se infiere que el caudal de calibracin (q
c
) es igual al caudal de muestreo (q
m
), siendo ste ltimo
la velocidad de flujo del aire succionado cuando se toma la muestra y que tambin se expresa en
[cm
3
/min] o en [L/min]. Matemticamente:
q
c
= q
m


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Consecuentemente entonces, en este caso el Volumen Total de Aire Muestreado se
calcula de acuerdo a la expresin:
V
Tm
= q
c
t

En que:
V
Tm
= Volumen Total Aire Muestreado [L]
q
c
= caudal de calibracin [L/min]
t = tiempo de muestreo [min]

2.2.- Calibracin a Nivel del Mar y Muestreo en Altura

Al ascender en altura sobre el nivel del mar, la presin atmosfrica disminuye y por tanto,
una misma masa de los gases componentes del aire ocupa un mayor volumen en comparacin al
volumen que ocupa a 0 [msnm]. En consecuencia, la densidad del aire disminuye en la medida
que aumenta la altitud sobre el nivel del mar. Esto tiene una consecuencia importante sobre la
velocidad de flujo o caudal de muestreo ya que, un aire mas liviano (menos denso) fluye ms
rpido que un aire mas pesado (mas denso). En otras palabras, la difusin de los gases es ms
rpida cuanto menor sea la densidad.

Por tanto, si la bomba de succin del tren de muestreo es calibrada a nivel del mar y
luego es llevada a una condicin de altura sobre el nivel del mar (p.ej. 5.000 msnm) para efectuar
la toma de muestra, resulta que el caudal de muestreo q
m
ser mayor que el caudal de
calibracin q
c
debido a que en altura, la velocidad de flujo del aire es mayor que a nivel del mar
dada la disminucin en la densidad del aire. En estas condiciones, q
c
q
m
y por tanto debe
efectuarse una correccin para obtener el valor verdadero de q
m
.

Matemticamente:

V
Tm
= q
c
t V
Tm
= q
m
t
0 [msnm] 5.000 [msnm]

2.3.- Ley de Graham para la Difusin

El proceso por el cual un gas se desplaza desde una zona de presin elevada hacia otra
zona de presin mas baja, a travs de un orificio pequeo, se conoce como difusin.


p
1
> p
2


La difusin tambin se entiende como el proceso por el cual una sustancia se distribuye
uniformemente en el espacio que le encierra o en el medio en que se encuentra. Por ejemplo, si
se conectan dos tanques conteniendo el mismo gas a diferentes presiones, en corto tiempo la
presin es igual en ambos tanques. Tambin, si se introduce una pequea cantidad de un gas A
en un tanque cerrado que contiene otro gas B, rpidamente el gas A se distribuye uniformemente
por todo el tanque.
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La difusin es una consecuencia del movimiento continuo y elstico de las molculas
gaseosas. Gases diferentes tienen distintas velocidades de difusin. En 1829, Thomas Graham
estableci que a temperatura (T) constante y a diferencia de presin (p) tambin constante, las
velocidades de difusin de los diferentes gases son inversamente proporcionales a las races
cuadradas de las densidades de los mismos.


q
c
= V
c
/ t [L/min] q
m
= V
m
/ t [L/min]

p
1
> p
2
y p = cte.

Se cumple que:
q (d)
1/2
= k

es decir:
q
m
(d
m
)
1/2
= q
c
(d
c
)
1/2


q
m
/ q
c
= (d
c
/ d
m
)
1/2



q
m
= q
c
(d
c
/ d
m
)
1/2



En consecuencia, cuando se calibra la bomba de succin de un tren de muestreo a nivel
del mar y luego se le utiliza para tomar muestras en condiciones de altitud (> 1.000 msnm), el
caudal de muestreo se obtiene de acuerdo a la ecuacin anterior.