UNIVERSIDAD TCNICA PARTICULAR DE LOJA

La Universidad Catlica de Loja

Titulacin de Bioqumica y Farmacia
QUMICA ORGNICA

Astudillo Paola, Echeverra Blanca, Guerrero Dayanna, Paccha Michelle
Prctica 1

TEMA
Isomerizacin de cido maleico a cido fumrico
RESUMEN
En esta prctica se realiz la obtencin de distintos cidos, como en sta isomerizacin obtuvimos cido
fumrico a partir de cidos malico, cido clorhdrico y permanganato de potasio. Esta transformacin se
efecta o se realiza de mejor manera porque el ismero trans es ms estable termodinmicamente.
Y se presenci, a su vez se comprob la formacin de cido fumrico, el producto obtenido alcanz
un punto de fusin de 245 C; este compuesto present menor solubilidad en el agua y la forma de sus
cristales fue a manera de agujas lo cual hace relacin a las propiedades fsicas y qumicas a su ismero
cis.
INTRODUCCIN
cido maleico tiene la configuracin cis (Z) y es bastante soluble en agua y de bajo punto de fusin. Por
accin del HCI dicho cido se puede isomerizar a cido fumrico, su ismero geomtrico trans (E), que es
muy insoluble y de punto de fusin elevado. Se supone que la isomerizacin ocurre a travs de la adicin
1,4 del cloruro de hidrgeno al sistema conjugado, formando un intermediario transitorio carente de doble
enlace que explica la rotacin de los enlaces de carbono, formndose la estructura trans (E), ms estable,
con eliminacin del cido clorhdrico.
FUNDAMENTO TERICO
Muchas sustancias que contienen dobles enlaces
Carbono-Carbono pueden existir como ismeros
cis y trans. Estos tienen propiedades fsicas
claramente distintas y a menudo poseen
propiedades biolgicas espectacularmente
diferentes. Tanto desde el punto de vista
biolgico como desde el de la sntesis, muchas
veces es conveniente trasformar el ismero cis
en trans. Es ms sencillo efectuar la
transformacin en este sentido que en el
contrario, ya que el ismero trans es el ms
estable termodinmicamente.
El cido maleico (un compuesto cis), se convierte
e n el correspondiente ismero trans, el cido
fumrico. Este tipo de reacciones que se efecta
mediante un catalizador cido
En la primera etapa, el cido se adiciona al doble
enlace para dar un carbocatin, este pierde un
protn conduciendo no al ismero cis sino al
trans.
Es posible tambin que, en lugar de la
desprotonacin, ocurra la adicin del anin del
cido al carbocatin, con lo que se forma un
cloruro.



METODOLOGA
Se coloca 10 gramos de cido maleico en un
Erlenmeyer de 125 ml. Se aade 30 ml cido
clorhdrico al 17.5%, se agita y se calienta
suavemente en un bao de vapor hasta
conseguir la disolucin de todo el slido. La
disolucin transparente que resulta se calienta
vigorosamente en una plancha de calentamiento
durante 30 min, se aparta el matraz del calefactor
y se enfra hasta temperatura ambiente.
Para preparar el cido clorhdrico al 17.5% se
coloca agua destilada en un matraz de aforo, se
aade 17.5 ml de cido clorhdrico y se afora con
agua destilada.
El slido cristalino se filtra por succin con un
embudo y papel filtro en una bomba de succin
para filtrar al vaco y se lava con dos porciones
de 25 ml de agua destilada fra, previamente
enfriada con hielo. Se seca en una incubadora
para evitar la contaminacin del producto.
Luego se seca en estufa por 4 horas a 50 C y
pesar, y determinar nuevamente el punto de
fusin del cido fumrico.
Para detectar la presencia de doble enlace se
realiza la prueba con KMnO4. Colocando en un
tubo de ensayo una pizca de cido maleico y
aadindole un mililitro de solucin de KMnO4 al
1 %.
Para la preparacin del KMnO4 se coloca 1
gramo de este cido en agua destilada en un
matraz de aforo, luego se afora con agua
destilada.
REACTIVOS Y MATERIALES
cido maleico
cido clorhdrico al 17.5%
Agua destilada
KMnO4 al 1%
Naranja de metilo al 1%
Erlenmeyer de 125 ml
Baln de aforo de 100 ml
Pipeta de 50 ml
Vaso de precipitacin de 250 ml
Bao Mara
Plancha de calentamiento (mechero,
trpode y malla)
Papel filtro
Embudo Bushner
Bomba de succin para filtrar al vaco
Kitazato 500 o 1000 ml
Tapn perforado
Luna de reloj
Piseta
Soporte universal
Pinzas doble nuez y universal
Estufa
Balanza analtica

RESULTADOS Y DISCUSIN




RESULTADOS
cido Clorhdrico: 25ml.
cido Malico: 10 gr.
Peso del papel filtro 0.83 gr.
cido fumrico peso con agua 14.93-
0.83gr.papel filtro = 14.1 gr.
cido fumrico peso en seco 12.82-0.83 gr. papel
filtro = 11,99 gr.
Punto de fusin del cido Fumrico: 245 C.
Peso hmedo del cido fumrico = 14.55 g
Peso seco del cido fumrico = 11 g Porcentaje
de la humedad = 0.215 %
Rendimiento = 40%
Como resultado de esta isomerizacin obtuvimos
cido fumrico. Luego de someterlo al proceso
a travs de la maquina Fisher johns se obtuvo un
punto de fusin de 257 C, ya que el punto de
fusin est por debajo de 287C significa que no
es una sustancia totalmente pura las impurezas
hacen que el punto de fusin sea menor al del
slido puro, y principalmente, no se obtiene una
temperatura fija, sino que se obtiene un rango
muy amplio.
Para detectar la presencia del doble enlace se
realiz pruebas con 1gr de KMnO4 al 1% cuyo
rendimiento fue de 3.38%, para observar el
cambio de color se procedi a utilizar naranja de
metilo y se evidenci el cambio de color de
morado a caf.
En un alqueno, los dos orbitales p que forman el
enlace pi deben ser paralelos para que el
traslape resulte mximo, por lo que no hay
rotacin respecto a un doble enlace. Por esa
razn, un alqueno disustituido slo puede
existir en dos formas distintas.

El cido fumrico es menos soluble en agua
porque la cadena es ms larga, mientras que en
el cido maleico los grupos funcionales que
forman puentes de hidrogeno con el agua
estaban ms juntos y por eso era ms fcil.
RESULTADOS Y DISCUSIN
CIDO FUMRICO CIDO MALEICO
PROPIEDADES


Tiene baja acidez.
Excelente antimicrobiano.
El cido fumrico no es
higroscpico, no absorbe agua del
ambiente.
Este cido dbil puede formar un
dister.


El cido maleico se emplea en la
fabricacin de resinas sintticas y
en sntesis orgnicas.
El cido maleico es una molcula
menos estable que el cido
fumrico.
El cido maleico se puede utilizar
para formar sales de adicin de
cido.
El cido maleico es ms soluble
en agua que el cido fumrico.

CONCLUSIONES
Se estudi las reacciones de transformacin
de ismeros cis en trans
Se estableci el rendimiento general de la
reaccin.
Se comprob la formacin de cido fumrico.
Se concluy que la razn por la que el punto
de fusin en el cido fumrico es superior a
su ismero cis, es que el maleico al tener
ramificaciones con nmero par de carbonos y
de forma simtrica hace ms estable al cido
fumrico en estado slido porque el
empaquetamiento es mejor.
Se determin que el cido fumrico es menos
soluble en agua porque la cadena es ms
larga, mientras que en el cido maleico los
grupos funcionales que forman puentes de
hidrogeno con el agua estaban ms juntos y
por eso era ms fcil.
BIBLIOGRAFIA
H. Dupont Durst, George W. Gokel. 2007 Qumica orgnica experimental Editorial
Revert S.A. Barcelona-Espaa.p.181

Burns, R. A. (2003). Fundamentales de Qumica (Cuarta ed.). Ecuador: PEARSON Educacin.


ANEXOS
CUESTIONARIO
1. En una tabla escriba las propiedades fsicas (peso, forma, color, densidad, punto de fusin, punto de
ebullicin, y solubilidad) de: cido maleico, anhdrido maleico, cido fumrico y cido clorhdrico.
PROPIEDADES FSICAS
PESO FORMA COLOR DENSIDAD PUNTO DE
FUSIN
PUNTO DE
EBULLICIN
SOLUBILIDAD
CIDO
MALEICO
116.07
g/mol
Slida Blanco 1590
kg/m
3
;
1.59 g/cm
3

130.5C(d.135C) 135C(275F)

Agua a
78 g/100 ml
(25 C)

ANHIDRIDO
MALEICO
98.06
g/mol
Cristales
blancos
Blanco 1.43 g/cm
3

a 59.0 F
52,8 C(326 K) 202 C
(475 K)
Agua a

572g/100ml
(20 C)

CIDO
FUMRICO
116,07
g/mol
Polvo
cristalino
Incoloro 1635
kg/m
3
;
1,635
g/cm
3

287C(d.290C) 329.0F Agua a 0.63
g/100 ml a
CIDO
CLORHDRICO
36.46
g/mol
Lquido Polvo
cristalino
incoloro
1.12 g/cm
3
247 K (-26 C) 321 K (48 C) 67g/100ml
(20C)

2. Escriba la forma de calcular el rendimiento global de obtencin de cido fumrico.

3. Fichas de seguridad de: cido maleico, anhdrido maleico, cido fumrico y cido clorhdrico.
CIDO MALEICO
Inhalacin: La inhalacin de polvo es irritante para las mucosas y el tracto respiratorio superior.
Puede causar tos, dolor de garganta y dificultad para respirar.
Ingestin: Causa irritacin en el tracto gastrointestinal. Los sntomas pueden incluir nuseas,
vmitos y diarrea. Puede causar quemaduras leves en la boca, la garganta y el estmago.
Contacto con la piel: Causa irritacin a la piel. Los sntomas incluyen enrojecimiento, picazn y
dolor. Puede ser absorbido por la piel. La piel hmeda puede agravar la irritacin.

Contacto con los ojos: Causa irritacin ocular severa con enrojecimiento y dolor. Puede causar
quemaduras. Puede causar conjuntivitis o dao de la crnea.

La exposicin crnica: Anomalas de la funcin renal con la protena en la orina puede
desarrollarse a partir de la exposicin crnica.



CIDO FUMRICO

Medidas de Ingeniera: Escape local evite acumulacin de polvo, buena ventilacin, buenas
conexiones a tierra a prueba de explosiones.
Proteccin higinica: Lvese las manos antes de consumir alimentos o bebidas.
Aparato respiratorio: Use respirador aprobado por NIOSH/OSHA.
Piel y cuerpo: Use botas y ropa de proteccin adecuadas para el trabajo.
Manos: Se recomienda el uso de guantes de proteccin.
Ojos: Gafas de seguridad con protectores laterales, gafas contra sustancias qumicas si es posible
que se entre en contacto con ellas.
Cabello: Usar algn tipo de sombrero o proteccin para el cabello.
Otros dispositivos: Mantenga en la zona de trabajo instalaciones para el lavado de los ojos

Inhalacin: No se conoce efectos dainos.
Ingestin: Daino como todo producto que se ingiera sin ser comestible.
Contacto con la piel: Puede provocar una irritacin leve.

Contacto con los ojos: No se conoce efectos dainos, salvo las lgicas molestias de un slido
que entra a los ojos.

La exposicin crnica: Anomalas de la funcin renal con la protena en la orina puede
desarrollarse a partir de la exposicin crnica.

ACIDO CLORHDRICO
RIESGOS:

Riesgos de fuego y explosin: No es inflamable. Se produce gas inflamable cuando se encuentra
en contacto con metales. Se generan vapores txicos e irritantes de cloruro de hidrgeno cuando
se calienta.

Riesgos a la salud: El cido clorhdrico y concentraciones altas de gas, son altamente corrosivos a
la piel y membranas mucosas

Inhalacin: En el caso de exposiciones agudas, los mayores efectos se limitan al tracto respiratorio
superior. El gas causa dificultad para respirar, tos e inflamacin y ulceracin de nariz, trquea y
laringe. Exposiciones severas causan espasmo de la laringe y edema en los pulmones y cuerdas
vocales. Una exposicin prolongada y repetida puede causar decoloracin y corrosin dental. En
algunos casos, se han presentado problemas de gastritis y bronquitis crnica.
En humanos, la exposicin a una concentracin de 50 a 100 ppm por una hora fue muy poco
tolerada; de 35 ppm por un momento, caus irritacin de la trquea y de 10 ppm fue tolerada. Por
otra parte, estudios con animales han demostrado que una exposicin a concentraciones altas del
gas provoca daos en los vasos sanguneos, colapso de los pulmones y lesiones en hgado y otros
rganos. Las exposiciones constantes a bajas concentraciones del gas no tienen efectos
inmediatos y no producen cambios morfolgicos.
Contacto con ojos: Este cido es un irritante severo de los ojos y su contacto con ellos puede
causar quemaduras, reducir la visin o, incluso, la prdida total de sta.
Contacto con la piel: En forma de vapor o disoluciones concentradas causa quemaduras serias,
dermatitis y fotosensibilizacin. Las quemaduras pueden dejar cicatrices, que incluso pueden
desfigurar las regiones que han sido daadas.
Ingestin: Produce corrosin de las membranas mucosas de la boca, esfago y estmago. Los
sntomas que se presentan son: disfagia, nuseas, vmito, sed intensa y diarrea. Puede
presentarse, incluso, colapso respiratorio y muerte por necrosis del esfago y estmago.




ANHDRIDO MALEICO


Inhalacin: Tos, dolor de cabeza, dificultad respiratoria, nusea, jadeo, vmitos.
Piel: Enrojecimiento, quemaduras cutneas.
Ojos: Enrojecimiento, dolor, lagrimeo, quemaduras profundas graves.
Ingestin: Dolor abdominal.

4. Escriba un procedimiento de determinacin del punto de fusin del cido fumrico.
Punto de fusin 287C calculado mediante mtodo tubo capilar y aplicacin de temperatura. La parcial
carbonizacin y formacin de anhdrido maleico tiene lugar a 230C (vaso abierto). La sustancia es
combustible pero no se encuentra referenciado en la bibliografa el punto de inflamacin. Los efectos
de la exposicin de sta sustancia sobre la salud han sido investigados, pero no han
determinados.