Coordinado por :

Pedro Ferr

LAS EMULSI ONES
DE BETN
SU QU MI CA - F SI CA



ASOCI ACI N TCNI CA DE EMULSI ONES BI TUMI NOSAS
(ATEB)

2






N D I C E




1. INTRODUCCIN.

2. LAS EMULSIONES DE BETN.

3. COMPONENTES DE UNA EMULSIN BITUMINOSA

4. TENSIN SUPERFICIAL, TENSIN INTERFACIAL Y
EMULSIONABILDAD.

5. ESTABILIDAD Y ROTURA.

6. PROPIEDADES DE LA EMULSIN.

6.1. Viscosidad.
6.2. Estabilidad al almacenamiento.
6.3. Velocidad de rotura.
6.4. Adhesividad.

7. NORMATIVA.

7.1. Emulsiones cationicas.
7.2. Emulsiones aninicas.
7.3. Emulsiones modificadas.

8. FABRICACIN Y ALMACENAMIENTO.


BIBLIOGRAFA.






3
LAS EMULSIONES DE BETN
SU QUMICA FSICA

1 INTRODUCCIN.

Existen en la naturaleza diferentes
tipos de dispersiones acuosas:
suspensiones (dispersin de un
slido en un lquido), emulsiones
(dispersin de un lquido en otro
lquido) y espumas (dispersin de un
gas en un lquido).

Entre todas ellas, las emulsiones
constituyen un grupo muy amplio. Un
ejemplo, muy tpico y cercano al ser
humano, de una emulsin es la leche
que bsicamente consiste en una
dispersin de partculas de grasa en
un medio acuoso. Tambin son
emulsiones numerosos productos
procedentes de la industria
alimentaria, cosmtica, farmacutica
y qumica.

Una definicin sencilla de una
emulsin es: Una dispersin de un
lquido (fase dispersa) en forma de
pequesimas partculas en el seno
de otro lquido (fase continua) con el
que no es miscible. Existen
numerosas definiciones mas precisas
que hacen referencia al tamao de
las partculas de la fase dispersa, al
nmero de fases o a propiedades
especficas, como por ejemplo la
estabilidad.

Probablemente una de las
definiciones ms precisa y completa
desde el punto de vista cientfico sea
la propuesta por P. Becher "Una
emulsin es un sistema heterogneo
termodinmicamente inestable,
formado al menos por dos fases
lquidas no miscibles, de las cuales
una est dispersada en la otra bajo
forma de pequeas gotas (glbulos)
cuyo dimetro es en general superior
a 0,1 m. Tal sistema posee una
estabilidad mnima que puede
aumentarse por adicin de agentes
apropiados, tales como tensoactivos
o productos slidos finamente
divididos".

La clasificacin ms extendida de
las emulsiones es la que hace
referencia al tipo de la emulsin. As
se clasifican en directas, inversas
mltiples.

Las emulsiones directas son
aquellas en las que la fase dispersa
es una substancia lipoflica (grasa o
aceitosa) y la fase continua es
hidroflica (normalmente agua).
Estas emulsiones suelen
denominarse L/H o O/W. Ejemplos
son adems de las emulsiones
bituminosas, la leche, la mayonesa,
algunos tipos de pinturas, y muchos
otros productos alimentarios y
fitosanitarios.

Las emulsiones inversas por el
contrario son las que la fase
dispersa es una substancia
hidroflica y la fase continua es
lipoflica. Estas emulsiones suelen
denominarse con la abreviatura H/L
o W/O. (Como ejemplos pueden
citarse las margarinas, fluidos
hidrulicos y la mayora de las
cremas cosmticas)

Finalmente las emulsiones mltiples
son las que como fase dispersa
contiene una emulsin inversa y la
fase continua es un lquido acuoso.
Estas emulsiones se conocen como
H/L/H o W/O/W. (Este tipo de
emulsiones es utilizado
bsicamente en farmacia, al permitir
obtener una liberacin retardada de
los medicamentos).

4


Otras clasificaciones hacen
referencia al tamao de los glbulos
que constituyen la fase dispersada,
y as se distinguen emulsiones,
mano emulsiones y micro
emulsiones. Aunque todava no
existe definicin oficial, en las mano
emulsiones el dimetro de los
glbulos es generalmente inferior a
0,5 micras (500 nanometros) y
puede medir hasta unas decenas de
nanometros. Para contrastar, las
emulsiones de tamao superior se
suelen llamar macro emulsiones.
Tambin existen micro emulsiones,
pero no son realmente emulsiones.
Claramente, este nombre crea
confusin pero se ha mantenido por
razones histricas, ya que la
palabra micro emulsin apareci
en los aos 1950, mucho antes que
la palabra nano emulsin. Ahora,
se sabe que las microemulsiones se
diferencian de las emulsiones
porque forman un sistema estable.
Una de las morfologas posibles es
con gotas de tamao entre 10 y 50
nano metros, de aqu su nombre. La
concepcin y fabricacin de las
microemulsiones son
completamente diferentes de la de
las emulsiones de betn y sus
campos de aplicacin, hasta hoy,
distintos de los habituales de stas.
Un ejemplo de las microemulsiones
es el de los gasleos emulsionados
en agua para mejorar su efectividad
y disminuir las emisiones
contaminantes.


2 LAS EMULSIONES DE
BETN.


Histricamente, aunque se
encuentren referencias del uso de
emulsiones o dispersiones de
alquitrn en agua para la
pavimentacin de carreteras hacia
principios del siglo XX, no es hasta
1922 cuando aparece la primera
patente de una emulsin de betn y
se conocen fbricas de emulsiones
en Estados Unidos, Francia,
Inglaterra, Alemania, Australia, etc.
Se estima que la produccin
mundial de emulsiones en el ao
1926 fue de 150.000 t.
TIPOS DE EMULSIONES
Por tipos de fases:
Directas: O/W
Fase dispersada lipoflica
Fase continua hidroflica
Inversas: W/O
Fase dispersada hidroflica
Fase continua lipoflica
Mltiples W/O/W
Fase dispersada hidroflica
Fase dispersada lipoflica
Fase continua hidroflica
Por el tamao de micela:
Emulsiones
( 10
-6
m)
Microemulsiones
( 10
-8
m)

5

El objetivo que se persigue al utilizar
emulsiones es conseguir que la puesta
en obra del ligante hidrocarbonado,
bien sea procedente del petrleo o de
la hulla, pueda realizarse a
temperatura ambiente sin necesidad
de calentarlo. Estas primeras
emulsiones son de naturaleza
aninica.

Desde 1951, cuando aparecen en el
mercado los emulsionantes catinicos,
que confieren a la emulsin una casi
universalidad de uso (ya sea con
cualquier tipo de rido como en
cualquier condicin meteorolgica), las
emulsiones bituminosas alcanzan su
pleno desarrollo.

En Espaa el desarrollo de las
emulsiones se produce con cierto
retraso con respecto a otros pases sin
embargo, en la actualidad Espaa es
uno de los primeros productores
mundiales de emulsiones bituminosas,
detrs de Estados Unidos y Francia
que son, por este orden los dos
primeros. Tambin es el segundo pas
despus de Francia en la relacin de
tcnicas en fro (con emulsin) frente a
tcnicas en caliente (con betn puro).

La produccin mundial de emulsiones
bituminosas alcanza una cifra
estimada en torno a los 12 millones de
toneladas, de los cuales un 30%
aproximadamente se fabrican en
Estados Unidos y un 10% en Francia.
En Espaa la produccin se sita en
400.000 Ton/ao.

Aunque las emulsiones de betn
encuentran aplicaciones en campos
diferentes al de la carretera, como por
ejemplo impermeabilizacin de
cubiertas, pinturas, etc., puede
estimarse que el porcentaje destinado
a carreteras supera el 95% de la
produccin mundial. Por ello en lo
sucesivo nos referiremos
exclusivamente a estas.


3 COMPONENTES DE UNA
EMULSIN BITUMINOSA.

Una emulsin bituminosa es una
dispersin de partculas de betn,
con un tamao de algunas micras,
en agua. Para poder dividir el betn
hasta estos tamaos se necesita la
energa y la fuerza de cizalla, que
generalmente proporciona un
molino coloidal.

Estas partculas se volveran a unir
rpidamente entre s sino fuera
por la presencia en la emulsin de
otro elemento bsico, el
emulsionante, que se encarga de
recubrir las partculas de betn
evitando la unin de las mismas,
debido a la repulsin elctrica entre
partculas de igual carga, y, por lo
tanto, proporciona la estabilidad de
la emulsin.

A estos tres componentes bsicos
se pueden aadir en funcin de las
necesidades de empleo de la
emulsin otros productos como
fluidificantes, espesantes, activantes
y a veces retardadores de la rotura.

El betn constituye la fase
discontinua. Para fabricar
emulsiones se pueden utilizar tanto
betunes puros, fluxados o
modificados en funcin de las
necesidades de su aplicacin final.

La penetracin de los betunes puros
ms utilizados oscila entre 70 y 220,
aunque tambin se fabrican
emulsiones especiales con betunes
ms duros. Como fluidificantes se
usan distintas fracciones de la


6
destilacin del petrleo o de la hulla
y tambin se emplean betunes
modificados con polmeros. En los
ltimos aos debido a la mayor
sensibilidad medio ambiental, los
contenidos de fluidificantes estn
disminuyendo.

Los polmeros pueden emplearse
directamente mezclados con el
betn lo que da lugar a las
emulsiones modificadas
monofsicas en las que fase
discontinua es el betn modificado.
Los ms habituales son los cauchos
del tipo SBS y las poliolefinas del
tipo EVA.


Sin embargo, a pesar de que la
eficacia de los sistemas
monofsicos es superior, dada su
dificultad de fabricacin, son muy
empleadas tambin las emulsiones
modificadas de tipo bifsico en las
que el polmero se incorpora en
forma de ltex, normalmente en el
agua, dando lugar a una emulsin
en la que la fase dispersa est
constituida por glbulos de betn y
otras de polmero. Los ltex
empleados son tanto de caucho
natural como sinttico.

La principal propiedad que confieren
estos modificadores es su
comportamiento elstico que
permite al betn admitir y recuperar
grandes deformaciones.

El agua es el componente
mayoritario de la fase continua, en
ella se encuentra disuelto el
emulsionante y el agente
saponificador (cido o base).
Eventualmente se pueden aadir
otros tipos de aditivos como
mejoradores de viscosidad,
adhesividad y polmeros (ltex)

El emulsionante es el agente
necesario para mantener la
emulsin estable en el tiempo. Los
emulsionantes son compuestos
qumicos tensoactivos que permiten
modificar la tensin interfacial agua-
betn. Se sitan en la interfase de
ambos y evitan la coalescencia de
los glbulos de betn de la
emulsin.

Los tensoactivos se caracterizan por
poseer dos partes diferenciadas en
su molcula, una parte grasa,
lipfila o apolar con una gran
afinidad por el betn y otra parte
hidrfila o polar que presenta una
gran afinidad por el agua. Esta
doble caracterstica le permite
situarse en la interfase betn-agua
con la parte lipfila integrada en el
betn y la parte polar en el agua.

Micela de
betn
modificado
Esquema de E.M. Monofsica
Micela
de betn
Micela de
agente
modificador
Esquema de E.M. Bifsica

7








Las emulsiones se clasifican en
funcin de la carga elctrica que el
emulsionante proporciona a la
emulsin en catinicas y aninicas.
Sus propiedades son diferentes y
tambin sus posibilidades de
empleo. En el momento actual el
95% de las emulsiones fabricadas
en Espaa son de tipo catinico y
nicamente el 5 % de tipo aninico.

Emulsionantes aninicos son
aquellos que presentan la parte
polar cargada negativamente.
Suelen ser sales sdicas o
potsicas de cidos grasos
(estearinas) o resnicos (tall-oil).
Algunas veces se utilizan tambin
cidos orgnicos procedentes de
sntesis y otros derivados de la
madera como las ligninas.

Las estearinas o cidos grasos
proceden de la hidrlisis de las
grasas bien animales (sebos o
aceites de pescado) o vegetales
(aceite de palma, palmiste o orujos).
Son molculas con radicales cidos
y cadenas desde 12 hasta 22
tomos de carbono, ya sean
saturadas como insaturadas.

C H
3
CH
2
CH
2
CH
2
n

COOH


Los cidos resnicos provienen de la
destilacin de las resinas de la
madera. Presentan mezclas de
compuestos cclicos con dobles
enlaces y un grupo carboxlico. El
principal componente es el cido
abitico.

C H
3
CH
3
CH
3
COOH
C H
3


Los cidos derivados de sntesis
suelen ser del tipo Dodecil-benceno
sulfnico.

SO
3
H R R=C12

Los emulsionantes que presentan
carga positiva son denominados
catinicos. Principalmente son
diaminas y poliaminas grasas (en
algunos casos tambin se utilizan
imidazolinas o amido-aminas
grasas) y sales de amonio
cuaternario, salificadas en la
inmensa mayora de los casos con
cido clorhdrico.

Las diaminas y poliaminas grasas
se sintetizan por la reaccin de un
cido graso (normalmente de sebo
vacuno) con amoniaco. Esta
reaccin da lugar a una amina
primaria que posteriormente se
condensa con acrilonitrilo y
posteriormente esta molcula es
hidrogenada para obtener una
diamina. Si este proceso se repite
varias veces se obtienen las
poliaminas.
Grupo Polar Grupo Apolar

8

(Diamina) (Poliamina)


Las amido-aminas y las imidazolinas se obtienen por reaccin de un cido
graso con poliaminas sintticas de cadenas cortas como la dietilentriamina o
trietilentetramina.

Las sales de amonio cuaternario se obtienen por reaccin de una amina con un
agente metilante ( cloruro de metilo o sulfato de dimetilo)


En todos los casos, excepto en las sales de amonio cuaternario, los
emulsionantes, como se indic anteriormente, deben ser saponificados, los
aninicos con una base (sosa o potasa) y los catinicos con un cido
(clorhdrico o actico generalmente).




Es entonces despus de la formacin de su sal cuando el emulsionante se
activa y puede efectuar su funcin. La parte lipfila (su cadena hidrocarbonada)
se introduce en el seno del betn, mientras que su parte hidrfila (su grupo
polar) se orienta hacia el exterior del betn, hacia el agua.
N N
R
CH
2
CH
2
NH
CH
2
CH
2
N H
2
n

C H
3
CH
2
CH
2
CH
2
n

COO Na
+
-
R
NH
2
CH
2
CH
2
CH
2
NH
3
+
2Cl
-
+
R
N
C H
2
C H
2
C H
2
N
C H
3
C H
3
C H
3
C H
3
C H
3
2Cl
-
+
+
R
NH
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
R
NH
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
n


9




4 TENSIN SUPERFICIAL,
TENSIN INTERFACIAL Y
EMULSIONABILDAD

Cualquier molcula en el seno de
un betn se encuentra sometida a la
atraccin de las molculas que la
rodean, lo que la fuerza a mantener
su estado fsico, pero una molcula
que se encuentre en la superficie no
recibe esta fuerza de atraccin de
todas las direcciones, por lo tanto
las molculas de la superficie del
betn tienen una energa superior
debido a la carencia de molculas
atractivas en el lado exterior.

Como cualquier cuerpo tiende a
disminuir su energa libre, la
tendencia natural es reducir la
superficie externa al mnimo posible,
esto es, a formar esferas, que es la
forma geomtrica que presenta
menor superficie con relacin a su
volumen. As se explica la forma
esfrica de las gotas de agua o de
mercurio en el aire o sobre cualquier
superficie.

De esta sencilla explicacin, se
puede concluir la definicin ISO de
Tensin Superficial como La
tensin que acta en la superficie
de una fase, dirigida hacia el interior
de la fase, causada por las
atracciones intramoleculares entre
las molculas situadas en la
superficie y aquellas situadas por
debajo de la superficie

De la definicin de tensin
superficial se desprende que las
sustancias que presenten una
fuerza de cohesin mayor entre sus
molculas tendrn una mayor
tensin superficial. Como la fuerza
de cohesin entre los slidos es
generalmente mayor que entre los
lquidos, la tensin superficial de los
slidos ser mayor que la de los
lquidos.

Entre los lquidos, el agua es la
substancia que posee una mayor
tensin superficial debido al la gran
fuerza de cohesin que
proporcionan los enlaces por
puentes de hidrogeno.

La definicin ISO para tensin
interfacial es muy clara y precisa La
tensin en la interfase entre dos
fases. Normalmente con este
termino siempre se describen las
fuerzas que actan en la interfase
de dos lquidos inmiscibles.

Las molculas en la interfase de
uno de los lquidos estn sometidas
a las mismas fuerzas atractivas que
aparecan al estudiar la tensin
superficial, pero en este caso, en
lugar de no existir fuerzas externas,
recibirn la fuerza de las molculas
de la interfase del otro liquido.





Lquido
Atmsfera

10





Por lo tanto la tensin interfacial
AB

entre dos lquidos ser ms
pequea que la suma de las dos
tensiones superficiales
A
+
B
de
acuerdo con la ecuacin:

AB
=
A
+
B
2
AB


en donde
AB
es la fuerza de
atraccin entre las molculas del
liquido A y del B.

Como ya se ha indicado
anteriormente los tensoactivos son
substancias que reducen la tensin
interfacial agua-betn. Al colocarse
en la interfase, como su tensin
superficial es menor que la del agua
y la del betn, disminuyen de
manera muy importante la tensin
interfacial entre ambos.

Al reducir la tensin interfacial se
reduce en gran manera la energa
interna de los glbulos de la
emulsin, a pesar del aumento de
superficie interfacial, y por lo tanto
se facilita la emulsionabilidad.

5 ESTABILIDAD Y ROTURA.

Los glbulos de una emulsin estn
sometidos al movimiento
Browniano, y por lo tanto pueden
chocar unas con otras, la estabilidad
de la emulsin depender de cmo
stas interaccionan entre s cuando
se encuentren.

Las fuerzas de atraccin de Van der
Waals que se generan al
aproximarse dos glbulos, estn
representadas por la ecuacin:

h
Ar
V
12
A =

Siendo h la distancia entre las
partculas, r su radio y A una
constante.

Estas fuerzas de atraccin estn
contrarrestadas por las fuerzas de
repulsin electrosttica que el
emulsionante proporciona a los
glbulos. Esta fuerza de repulsin
viene expresada por la ecuacin:

) exp(
64
2
R Kh
K
T an
V
0

=

2


que depende bsicamente de h, la
distancia entre los glbulos.


Lquido B
Lquido A

11

Por lo tanto la energa entre glbulos vendr dada por la formula:

(h) V (h) V (h) V A R tot + =

que tiene una representacin grfica en funcin de h como sigue:

Esta curva nos indica que al irse
acercando los glbulos existe una
repulsin electrosttica, pero una
vez sobrepasada una cierta
distancia la fuerza de atraccin
supera a la de repulsin y estos se
unen, dando lugar en una primera
etapa a la coalescencia y
posteriormente a la rotura de la
emulsin.

El emulsionante situado en la
interfase ayuda a aumentar la
repulsin electrosttica dificultando
la floculacin y coalescencia de los
glbulos

Una vez estudiados los mecanismos
y las fuerzas que existen entre los
glbulos veamos las distintas
etapas que preceden a la rotura de
la emulsin, esto es la separacin
de las fases betn y agua.
En una primera etapa se produce un
cremado o una sedimentacin, que
es el fenmeno en el que la
emulsin se separa en dos zonas
una ms concentrada y otra ms
diluida sin que ocurra ninguna
agregacin de los glbulos. Como
cremado se conoce al aumento de
concentracin en la parte superior
de la emulsin, mientras que la
sedimentacin es el aumento de
concentracin en la parte inferior.

La velocidad de este fenmeno,
todava reversible, viene regida por
la ley de Stokes

=
9
g ) ( a 2
v
0
2


en donde a es el radio del glbulo
y
0
las densidades del betn y del
agua y es la viscosidad de la
emulsin.

E
n
e
r
g

a


d
e


I
n
t
e
r
a
c
c
i

n
tot V
R V
A V
h

12

Cuando los glbulos se aproximan, debido al aumento de concentracin por
sedimentacin o cremado, la posibilidad de contacto es mucho mayor. Bien sea
debido al empaquetamiento o al rozamiento entre los glbulos, algunas
molculas del emulsionante se eliminan de la superficie y estas zonas sin
proteccin son puntos que permiten su agregacin, la floculacin.


La continuidad de este fenmeno provoca la coalescencia. Estos fenmenos a
diferencia del cremado o sedimentacin son ya procesos irreversibles.

Tras las primeras coalescencias, los fenmenos, que han originado el cremado
o sedimentacin y posteriormente la coalescencia de los glbulos, se aceleran
dando lugar a la rotura total, separacin de las fases, de la emulsin. Cabe
destacar que debido a la alta viscosidad del betn, los fenmenos de
coalescencia se producen de forma extremadamente lenta. Ocurre entonces
otros mecanismo de rotura con la formacin de un gel creado por asociacin de
gotas.

Floculacin
Coalescencia
Coalescencia
Floculacin
Sedimentacin
Cremado
Fase Aceite
Fase Acuosa
Floculacin
Coalescencia
Coalescencia
Floculacin
Sedimentacin
Cremado
Fase Aceite
Fase Acuosa


Estos fenmenos descritos hasta ahora se refieren a la estabilidad y rotura de
la emulsin per se sin intervencin de agentes externos. A continuacin
veremos la influencia del emulsionante cuando las emulsiones bituminosas se
enfrentan a un agente externo, los ridos.

Las emulsiones asflticas se clasifican en emulsiones de rotura rpida, media o
lenta. Esta clasificacin hace referencia a la velocidad de la rotura (separacin
del betn y el agua) de la emulsin frente a los ridos.

Empaquetamiento
Floculacin Coalescencia
Desorcin
Coalescencia
Movimiento de la
capa adsorbida

13




Ahora, la carga elctrica que el
emulsionante proporciona a los
glbulos, que serva de barrera
repulsiva entre ellos, origina una
atraccin elctrica con la superficie
del rido que provoca la rotura de la
emulsin y el depsito del betn
sobre el mismo.

La naturaleza y concentracin del
emulsionante en la emulsin tiene
de nuevo una gran influencia.

Si el emulsionante proporciona una
carga fuerte y concentrada al
glbulo, la atraccin con el rido,
que nunca est completamente
seco y por lo tanto en su superficie
presenta tambin cargas elctricas,
ser muy fuerte y rpida. Por el
contrario un glbulo con una carga
proporcionada por el emulsionante
dbil o dispersa, ser atrado mucho
mas lentamente por el rido.

Este mecanismo que nos permite
diferenciar emulsiones de rotura
rpida y lenta, tambin nos
diferencia los emulsionantes rpidos
(tipo diaminas) de los lentos (tipo
poliaminas). Pero no solamente la
naturaleza del emulsionante va a
intervenir en la velocidad de rotura
de una emulsin, sino tambin su
concentracin.

Como ya se ha estudiado los
glbulos de la emulsin necesitan
una cierta cantidad de emulsionante
para recubrir su superficie, el resto
del emulsionante presente se
encuentra disuelto en la fase
continua, el agua.

Este emulsionante libre disuelto en
el agua tambin ser atrado por la
superficie del rido y competir con
el que recubre al glbulo,
retardando su aproximacin al rido.
Este fenmeno ser mayor a mayor
concentracin del emulsionante, y
por lo tanto mayor exceso del
mismo en el agua. As una emulsin
de rotura rpida se convertir en
rotura media si se aumenta el
contenido de emulsionante.

Esta atraccin qumica posee una
segunda y no menos importante
funcin, crea un enlace estable
entre las molculas minerales de la
superficie del rido y el
emulsionante que recubre el
glbulo, y por lo tanto con el betn.
Esta unin qumica, difcil de
destruir, entre betn y rido se
conoce con el nombre de
adhesividad y es otra gran ventaja
del uso de las emulsiones
bituminosas.


6 PROPIEDADES DE LA
EMULSIN.

Una vez descrito los mecanismos
de emulsionamiento, estabilidad,
rotura y adhesividad, veamos las
caractersticas que se exigen a las
emulsiones de betn para su
empleo en carreteras.






14



6.1 Viscosidad.

Caracterstica fundamental en la
aplicacin de la emulsin. Para
emulsiones destinadas a
tratamientos superficiales una
viscosidad alta permitir una
pelcula mas espesa que
proporciona una mejor sujecin de
los ridos y adems un menor
escurrimiento del ligante, por el
contrario para emulsiones de
mezcla una baja viscosidad
permitir una mejor dispersin de la
emulsin en el rido.

El factor que influye de manera ms
directa en la viscosidad de una
emulsin es la concentracin de la
fase dispersada, esto es, el
porcentaje de ligante de la
emulsin. Otros factores que
pueden afectar a la viscosidad de la
emulsin son: la viscosidad de la
fase dispersante (que puede ser
incrementada por la incorporacin
de sales minerales, CMC, etc.) y de
la distribucin de tamao de los
glbulos, que depende en gran
medida de la naturaleza del betn,
de su viscosidad y de la presencia
de fluidificantes, as como de los
medios mecnicos utilizados en la
fabricacin.

Una emulsin con un tamao de
partcula pequeo y con una
distribucin granulomtrica
estrecha, tendr una alta
viscosidad. Los emulsionantes con
un gran poder de emulsificacin,
aquellos capaces de reducir
fuertemente la tensin superficial,
producen emulsiones con tamaos
de partcula pequeos. Tambin
tiene una gran influencia la
estructura de la parte apolar del
emulsionante. Actualmente existen
emulsionantes capaces por si solos
de aumentar notablemente la
viscosidad de una emulsin sin
cambiar el tamao de los glbulos.

6.2 Estabilidad al
almacenamiento.

Como se ha estudiado
anteriormente durante el
almacenamiento de la emulsin en
una primera etapa se produce el
cremado o la sedimentacin. Como
cremado se conoce el aumento de
concentracin en la parte superior
de la emulsin, mientras que la
sedimentacin es el aumento de
concentracin en la parte inferior.

Posteriormente aparece la
floculacin, caracterizada porque los
glbulos se ponen en contacto, pero
an estn parcialmente protegidas
por la pelcula del emulgente y
mantienen su forma, despus de
este fenmeno aparece la
coalescencia que es ya un proceso
irreversible.

Tras las primeras coalescencias,
estos fenmenos se aceleran dando
lugar a la rotura, separacin de las
fases de la emulsin.

Factores determinantes en la
estabilidad al almacenamiento de la
emulsin son su viscosidad,
densidades de las fases y tamao
de partcula.




15


EVOLUCION EN EL ALMACENAMIENTO



6.3 Velocidad de rotura.

Anteriormente se explic el mecanismo qumico de la rotura de la emulsin
frente a un rido. Veamos ahora de manera muy simplificada el proceso
completo que se produce a partir del contacto de una emulsin con el rido.

En primer lugar se produce una absorcin parcial del agua y emulsionante libre
por el rido, lo que origina una mayor concentracin de glbulos en las
proximidades del rido y una desestabilizacin de la emulsin. Este proceso da
como resultado la floculacin y la aproximacin de los glbulos de betn a la
superficie del rido.



















AGUA
Glbulo de emulsin
catinica
Gota de
betn
Betn depositado
RIDO
Original
Sedimentacin Floculacin Coalescencia
1 etapa 2 etapa 3 etapa
Irreversibilidad
4 etapa
Rotura

16




A continuacin comienza la
coalescencia producindose la
formacin de cogulos de betn, lo
que entraa ya la separacin
irreversible de las fases. Al final del
proceso de coalescencia se produce
la rotura de la emulsin en sentido
estricto. Las dos fases, betn y
agua, se separan completamente.

Paralelamente tambin se produce
un aumento del pH de la emulsin
por la neutralizacin del
emulsionante, lo que contribuye a la
desestabilizacin de la misma.
Dependiendo de la naturaleza del
rido este cambio de pH es mas o
menos rpido.

A partir de este momento comienza
la prdida de agua del sistema. Esta
prdida de agua produce un
incremento rpido de la cohesin y
se traduce visualmente en el paso
de un color marrn oscuro, tpico de
la emulsin, a un color negro, tpico
del betn.

Posteriormente se produce la
perdida de los fluidificantes
aadidos al betn, si los hubiera,
proceso que se denomina curado, y,
en las mezclas a la eliminacin del
agua que permanece en los huecos
de stas, proceso que se denomina
maduracin. Estos fenmenos de
curado y maduracin son de
naturaleza fsica y dependen de las
condiciones de temperatura y
aireacin, as como del espesor de
la capa de mezcla.

Sealemos nuevamente que las
emulsiones se clasifican en rpidas,
medias y lentas. Clasificacin que
responde al criterio de que el tiempo
de trabajabilidad sea el adecuado
para su aplicacin en riegos
(emulsiones rpidas), en mezclas
abiertas (emulsiones medias) y en
mezclas cerradas (emulsiones
lentas).

Factores determinantes de la
velocidad de rotura de la emulsin
son tipo y dosis utilizada de
emulsionante y el pH de la fase
acuosa.

6.4 Adhesividad.

Se define adhesividad como "La
capacidad de un ligante para
permanecer fijado a un rido
recubrindolo sin ningn riesgo de
desplazamiento aun en presencia
de agua o trfico. La adhesividad
puede ser activa (capacidad de un
ligante para mojar el rido durante
su mezcla) o pasiva (resistencia del
betn a ser desplazado de la
superficie del rido por el agua o el
trfico).

Como se seal anteriormente la
carga del glbulo de la emulsin,
cuando esta se enfrenta a una
superficie mineral, juega un papel
bsico en la adhesividad por medio
de una reaccin qumica.






17

FUNCIONAMIENTO DEL MECANISMO DE ADHESIVIDAD

En las emulsiones aninicas, cargadas negativamente, la adhesividad activa
con ridos de naturaleza electropositiva (calizos, basaltos) est garantizada por
la complementariedad de las cargas del rido y de los glbulos de betn. Por
contra, la adhesividad con los ridos electronegativos, cargas del mismo signo,
prcticamente no existe.
R
-
-
-
-
-
-
-
-
-
COO
-
+
+
+
+ +
+
+
+
+
Na
+
Caliza Caliza
R
R
R
R
Na
2
+
CO
3
=
+ R COO
-
Ca
2+
Insoluble Soluble
Slice
R COO H
R COO H
Na
+
SiO
-
+ R COO H
Inactivo
Sl ice
Soluble




.
+
R
+
+
+
+
+
+
+
+
+
NH
3
-
-
-
- -
-
-
-
-
Cl
-
Sl ice Slice
R
R R
R
R NH
3
+
Si O
-
Cl H +
Insoluble Soluble
Caliza
Ca
2+
Cl
2
-
+ R NH
3
+
CO
3
=
Insoluble Soluble
Cl
-
Cl
-
Cl
-
Caliza
R
R R
R
+
+ +
+
+
+
+ +

Buena
adhesi vi dad
act i va
Buena
adhesi vi dad
pasi va
Mal a
adhesi vi dad
act i va
Mal a
adhesi vi dad
pasi va

18


En las emulsiones catinicas, cuyos
glbulos estn cargados
positivamente, la adhesividad activa
con los ridos electronegativos
(slice, cuarzo, granito) est
garantizada por la atraccin de las
cargas elctricas, opuestas, del
rido y de los glbulos. Sin
embargo, la adhesividad activa de
las emulsiones catinicas tambin
es buena con la mayor parte de los
ridos electropositivos

En este caso, y presentando una
explicacin muy simple del
fenmeno, podemos decir que se
produce un ataque de los iones CL
-

a los iones Ca
++
del rido, y en la
superficie del mismo solo quedan
iones carbonato, negativos, que
atraen las cargas positivas del
emulsionante catinico (aminas)
dando lugar a la formacin de un
carbonato de amina insoluble.

Estos mecanismos de rotura-
adhesividad permiten explicar el
gran desarrollo de las emulsiones
catinicas frente a las aninicas.

7 NORMATIVA.

No existe una normativa universal
para las emulsiones bituminosas En
Espaa la primera normalizacin
data de 1975 y ha sido revisada en
varias ocasiones, la ltima en 1999.

Desde principios de los aos
noventa, a travs de los comits
CEN, la Comunidad Europea ha
trabajado en la creacin de unas
normas de ensayo y
especificaciones comunes. El
resultado se recoge en la norma EN
13808 de Mayo de 2005, que
AENOR public ya traducida como
norma UNE-EN 13808 en
noviembre de 2005.

La norma EN 13808 es una
armonizada de Marcado CE y
recoge las futuras especificaciones
de emulsiones bituminosas
catinicas (convencionales y
modificadas), actualmente
especificadas en los artculos 213 y
216 del PG3 (ver en tablas
adjuntas). Su aplicacin es
voluntaria por el momento y no se
podr aplicar el marcado CE hasta
el ao 2008, momento en el que se
iniciar el periodo de coexistencia
de un ao con la normativa
aplicable en la actualidad. En 2009
la EN 13808 ser de obligado
cumplimiento y por tanto no se
podrn comercializar las emulsiones
bituminosas catinicas sin el
correspondiente Marcado CE.

La normativa espaola sobre
emulsiones se recoge a
continuacin.

19


7.1 Emulsiones catinicas.


Caracterstica Und. NLT ECR-1 ECR-2 ECR-3 ECM ECL-1 ECL-2 ECI
EMULSIN ORIGINAL
Viscos. Saybolt-Furol, 25C
50C

s

138
<50


>20

>40

>20
<100

<50

<50

Carga de partculas 194 positiva
Contenido de agua (vol.) % 137 <43 <37 <32 <35 <45 <40 <50
Betn asfltico residual % 139 >57 >63 >67 >59 >55 >60 >40
Fluidificante por destilacin % 139 <5 <5 <2 <12 <10 <1 5 - 15
Sedimentacin (7 das) % 140 <5 <10
Tamizado (UNE 800m) % 142 <0,10
Mezcla con cemento % 144/85 - - - *** 2 - - -
RESIDUO DE DESTILACIN
Penetracin (25C;100g;5s)
0,1
mm
124
130-200
*60-100
130-
250
130-200
*60-100
130-200
*60-100
**220-330
200-300
Ductilidad (25C;5 cm/min) cm 126 >40
Solubilidad en tricloroetano % 130 >97,5


7.2 Emulsiones aninicas.

Caracterstica Und. NLT EAR-1 EAR-2 EAM EAL-1 EAL-2 EAI
EMULSIN ORIGINAL
Viscos. Saybolt-Furol, 25C s 138 <50 >50 >40 <100 <50 <50
Carga de partculas 194 negativa
Contenido de agua (vol.) % 137 <40 <35 <40 <45 <40 <50
Betn asfltico residual % 139 >60 >65 >57 >55 >60 >40
Fluidificante por destilacin % 139 0 0 <10 <8 <1 5 - 15
Sedimentacin (7 das) % 140 <5 <10
Tamizado (UNE 800m) % 142 <0,10
Demulsibilidad % 141 >60 - - -
Mezcla con cemento % 144 / 85 - - - *** 2 - - -
RESIDUO DE DESTILACIN
Penetracin (25C;100g;5s)
0,1
mm
124
130-200
*60-100
130-250
130-200
*60-100
130-200
*60-100
**220-330
200-300
Ductilidad (25C;5cm/min) cm 126 >40
Solubilidad % 130 >97,5

20

7.3 Emulsiones modificadas.

Caracterstica Und. NLT ECR-1m ECR-2m ECR-3m ECMm ECL-2m EAMm
EMULSIN ORIGINAL
Viscos. Saybolt-Furol, 25C
50C
s 138
<50
>20

>40

>20
<50 >40
Carga de partculas 194 positiva negativa
Contenido de agua (vol.) % 137 <43 <37 <32 <35 <40 <40
Betn asfltico residual % 139 >57 >63 >67 >59 >60 >57
Fluidificante por destilacin % 140 <5 <5 <2 <12 0 <10
Sedimentacin (7 das) % 140 <5 <10 <5
Tamizado (UNE 800m) % 142 <0,10
Mezcla con cemento % 144 / 85 - - - *** 2 - - -
RESIDUO POR EVAPORACIN A 163C (NLT-147/72)
Penetracin (25C;100g;5s) 0,1
mm
124 120 - 200
* 50 - *90
100-220 100-150
*50-90
100-220
Punto de reblandecimiento
(AyB)
C 125 >45
>*55
>45
>*55
>45
>*55
>40 >45
>*55
>40
Ductilidad (5C;5cm/min) cm 126 >10
Recuper. elstica (25C) % 329 >12

*Estas emulsiones con residuos ms duros se designan con el tipo correspondiente, seguido de d
**Estas emulsiones con residuos ms blandos se designan con el tipo correspondiente, seguido de la letra b.
*** Las emulsiones que no cumplan este requisito podrn ser aceptadas previa justificacin de su idoneidad.

Las emulsiones especificadas en la
normativa espaola se distinguen y
denominan mediante un conjunto de
letras y nmeros. Las letras definen
el tipo de emulsin aninica o
catinica, as como su velocidad de
rotura rpida, media o lenta. Los
nmeros indican la concentracin
del ligante y las emulsiones
modificadas se caracterizan por
llevar una m al final. Adems
algunas emulsiones pueden llevar
una letra "d" o b para significar que
el residuo de la destilacin es un
betn duro o blando,
respectivamente.

Los ensayos que se recogen en las
especificaciones permiten controlar
los distintos tipos de emulsiones.
Los principales ensayos son los
siguientes:

Viscosidad. Se mide mediante el
viscosmetro Saybolt-Furol que,
determina el tiempo que tarda en
fluir, a una temperatura
determinada, un volumen
determinado (60 cm
3
) de emulsin a
travs de un orificio de dimetro
fijado.

Carga de partculas. Nos
determina el carcter aninico o
catinico de la emulsin al
someterla a una corriente elctrica
continua entre dos polos.

Contenido de agua. Permite
determinar el volumen de agua en
una emulsin, al destilar una mezcla
de emulsin y un disolvente.

21



Destilacin. Nos permite
determinar la composicin de la
emulsin separando por destilacin
directa sus tres componentes:
betn, fluidificante y agua. El betn
residual se caracteriza
posteriormente como un betn
convencional.

Sedimentacin. Permite estimar la
estabilidad al almacenamiento de
una emulsin mediante la diferencia
de concentraciones entre la parte
superior e inferior de una probeta
despus de un perodo de reposo
de 7 das.

Tamizado. Nos determina la calidad
de la fabricacin de la emulsin por
la ausencia de partculas superiores
a 800 m.

Mezcla con cemento. Determina
cundo una emulsin tiene una gran
estabilidad a la rotura frente a los
ridos (nicamente empleado en
emulsiones de rotura lenta). No
siempre es un ensayo fiable.

Otros ensayos que se suelen
realizar a las emulsiones, aunque
no estn especificados son:

Granulometra. El anlisis se
realiza con un medidor de tamao
de partcula lser y permite obtener
la distribucin granulomtrica de la
emulsin que es un indicador de la
calidad de fabricacin.

ndice de rotura. Mide la velocidad
de rotura mediante la cantidad de
un polvo mineral de referencia que
provoca la rotura completa de 100
gr de emulsin. Valores inferiores a
80 se corresponden con emulsiones
rpidas, de 80 a 120 con medias y
superiores a 120 con las emulsiones
lentas.

Mezcla con ridos. Es un ensayo
sencillo en el que mezclando los
ridos y la emulsin a utilizar
verifica la velocidad de rotura y la
adhesividad activa y pasiva en
presencia de agua. Nos determina
la idoneidad de la formulacin de la
emulsin para el rido que vayamos
a utilizar en obra.

8 FABRICACIN Y
ALMACENAMIENTO.

Las emulsiones bituminosas se
fabrican en plantas que
normalmente en Espaa tienen una
capacidad de produccin de 5.000 a
25.000 Tons/ao. Poseen depsitos
de almacenamiento de materias
primas y productos acabados (las
emulsiones), sistemas de
calentamiento para los ligantes y el
agua, y el equipo de fabricacin,
normalmente un molino coloidal.

Suelen ser plantas discontinuas que
disponen de tanques intermedios
donde se prepararan las dos fases,
bituminosa y acuosa, previamente a
su inyeccin, mediante un
dosificador del tipo bomba de
caudal regulable, en el molino
coloidal. Existen tambin plantas
continuas donde los componentes
son dosificados de forma
independiente y se van mezclando
en lnea antes de su entrada al
molino coloidal.




22


ESQUEMA TPICO DE PRODUCCIN DE UNA EMULSIN CATINICA


Un aspecto bsico en la fabricacin
son las temperaturas de las dos
fases que componen la emulsin.
La fase ligante (betn y
fluidificantes) debe calentarse hasta
alcanzar una viscosidad mnima que
permita su bombeo y cizallamiento
en el molino. Por su parte la fase
acuosa debe calentarse hasta una
temperatura que no provoque un
choque trmico excesivo en el
contacto con la fase betn a la
entrada al molino, tampoco no debe
sobrepasar la suma de las
temperaturas de las fases los 200C
para evitar la ebullicin del agua. La
presencia de vapor de agua en el
molino ocasiona cavitaciones del
mismo y provoca roturas parciales
de la emulsin.

Con los betunes ms empleados
habitualmente estas premisas nos
llevan a trabajar a una temperatura
de entre 120 y 150C para la fase
betn, y entre 30 y 60C para la
fase acuosa. Las emulsiones
fabricadas con betunes muy duros o
betunes modificados requieren
aumentar la temperatura de la fase
betn hasta 180-190 C y hasta 70-
80 C la de la fase acuosa. Cuando
esto ocurre es necesario que todo el
sistema de fabricacin est bajo
presin, generalmente de unos 2-3
Kg/cm
2
, y disponer de un sistema
de enfriamiento rpido mediante un
intercambiador de calor a la salida
del molino que evite la evaporacin
del agua de la emulsin.

En general, los emulgentes y los
aditivos se incorporan en la fase
acuosa. No obstante, tambin
existen aditivos que se incorporan a
la fase betn e incluso sistemas de
fabricacin donde el emulgente se
incorpora al betn. Cuando se
utilizan fluidificantes o fluxantes, lo
habitual es incorporarlos a la fase
betn.

Para almacenar emulsiones lo ms
adecuado es emplear tanques
verticales calorifugados, en donde la
entrada de la emulsin se realiza
por la parte superior con la tubera
hasta el fondo del tanque. De esta
manera se minimiza los fenmenos
que se pueden producir durante el
almacenamiento, como son el de la
formacin de natas o
sedimentaciones.

Emulsin
Molino
Coloidal
Betn Betn Fluidificante Fluidificante Agua Agua Emulgente Emulgente cido (HCl) cido (HCl)
Fase bituminosa
(dispersada)
Fase bituminosa
(dispersada)
Fase acuosa
(dispersante)
Fase acuosa
(dispersante)