PROPIEDADES COLIGATIVAS.

Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solucin lquida, la presencia del
soluto determina una modificacin de algunas propiedades del solvente, con relacin a
su estado normal como lquido puro. Estas modificaciones se conocen como
propiedades de una solucin.

Las propiedades de las soluciones se clasifican en dos grandes grupos:
1.- Propiedades constitutivas: son aquellas que dependen de la naturaleza de las
partculas disueltas. Ejemplo: viscosidad, densidad, conductividad elctrica, etc.

2.- Propiedades coligativas o colectivas: son aquellas que dependen del nmero de
partculas (molculas, tomos o iones) disueltas en una cantidad fija de solvente.

Propiedades coligativas:
1. descenso en la presin de vapor del solvente,
2. aumento del punto de ebullicin,
3. disminucin del punto de congelacin,
4. presin osmtica.

IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS.

Las propiedades coligativas tienen tanta importancia tanto en la vida comn, como en
las disciplinas cientficas y tecnolgicas, y su correcta aplicacin permite:

A) Separar los componentes de una solucin por un mtodo llamado destilacin
fraccionada.
B) Formular y crear mezclas frigorficas y anticongelantes.
C) Determinar masas molares de solutos desconocidos.
D) Formular sueros o soluciones fisiolgicas que no provoquen desequilibrio
hidrosalino en los organismos animales o que permitan corregir una anomala del
mismo.
E) Formular caldos de cultivos adecuados para microorganismos especficos.
F) Formular soluciones de nutrientes especiales para regados de vegetales en general.

En el estudio de las propiedades coligativas se debern tener en cuenta dos
caractersticas importantes de las soluciones y los solutos.
Soluciones: Es importante tener en mente que se est considerando soluciones
relativamente diluidas, es decir, disoluciones cuyas concentraciones son 0,2 Molar,
en donde, tericamente, las fuerzas de atraccin intermolecular entre soluto y
solvente son mnimas.

Solutos: Los solutos se presentarn como:
Electrolitos: se disocian en solucin y conducen la corriente elctrica.
No Electrolito: no se disocian en solucin. A su vez el soluto no electrolito
puede ser voltil o no voltil.
1. Disminucin de la presin de vapor.

A.- ANTECEDENTES:

Una de las caractersticas ms importantes de los lquidos es su capacidad para
evaporarse, es decir, la tendencia de las partculas de la superficie del lquido, a salir de
la fase lquida en forma de vapor.
No todas las partculas de lquido tienen la misma energa cintica, es decir, no todas
se mueven a igual velocidad, sino que se mueven a diferentes velocidades.
En la evaporacin de lquidos, hay ciertas molculas prximas a la superficie con
suficiente energa como para vencer las fuerzas de atraccin del resto (molculas
vecinas) y as pasar a formar parte de la fase gaseosa.

Importante: Cuanto ms dbiles son las fuerzas de atraccin intermoleculares, mayor
cantidad de molculas podrn escapar a la fase gaseosa.

Si un lquido est en un recipiente sellado puede parecer que no existiera
evaporacin, pero experimentos cuidadosos demuestran que las molculas continan
abandonando el lquido.
Algunas molculas de vapor regresan a la fase lquida, ya que a medida que aumenta
la cantidad de molculas de fase gaseosa aumenta la probabilidad de que una molcula
choque con la superficie del lquido y se adhiera a l.
A medida que pasa el tiempo, la cantidad de molculas que regresan al lquido iguala
exactamente a las que escapan a la fase de vapor. Entonces, el nmero de molculas en
la fase gaseosa alcanza un valor uniforme y constante.

Definicin.
Las molculas de la fase gaseosa que chocan contra la fase lquida, ejercen una fuerza
contra la superficie del lquido, fuerza que se denomina presin de vapor, que se define
como la presin ejercida por un vapor puro sobre su fase lquida cuando ambos se
encuentran en equilibrio dinmico.

Experimentalmente se ha comprobado que:
i) Para un lquido la presin de vapor aumenta a medida que aumenta la temperatura.
ii) Para lquidos diferentes, a la misma temperatura, presentan presiones de vapor
diferentes.

Temperatura

Presin de vapor en mmHg
cido actico Agua Benceno Etanol
20 11.7 17.5 74.7 43.9
30 20.6 31.8 118.2 78.8
40 34.8 55.3 181.1 135.3
50 56.6 92.5 264 222.2
60 88.9 149.4 388.6 342.7
70 136 233.7 547.4 542.5
80 202.3 355.1 753.6 818.6


A medida que la temperatura aumenta, las molculas en el lquido se mueven
con mayor energa y por consiguiente pueden escapar ms fcilmente de sus
vecinas, ya que vencen las fuerzas de interaccin que las mantienen unidas.
Mientras ms voltil es un lquido menores son las fuerzas de interaccin
intermolecular, mayor es la evaporacin del lquido y mayor es su presin de
vapor.

B.- DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR: Efecto de solutos no electrolitos.

Como ya sabemos un lquido puro posee una presin de vapor determinada, que
depende slo del lquido en estudio y de la temperatura. El valor de la presin de
vapor del lquido puro se altera si agregamos al lquido (solvente) un soluto cualquiera.

El soluto puede ser voltil, es decir, posee una presin de vapor mayor que el 1% de la
presin de vapor del solvente a la misma temperatura; o no voltil, es decir, posee una
presin de vapor menor que el 1% de la presin de vapor del solvente a la misma
temperatura. En ambos casos la presin de vapor del solvente se modifica en relacin
al solvente puro.

i) Soluto no voltil.
Si el soluto que se agrega al solvente es no voltil, se producir un descenso de la
presin de vapor.
La presin de vapor sobre un lquido es el resultado de un equilibrio dinmico entre la
fase de vapor y la fase lquida de un compuesto.
La velocidad a la cual las molculas dejan la superficie del lquido y pasan a la fase
gaseosa, es igual a la velocidad a la cual las molculas de la fase gaseosa regresan a la
superficie del lquido.
Un soluto no voltil que se aade al lquido, reduce la capacidad de las molculas del
solvente a pasar de la fase lquida a la fase vapor, debido a que se generan nuevas
fuerzas de interaccin.
El grado en el cual un soluto no voltil disminuye la presin de vapor es proporcional a
la concentracin de la solucin, es decir, mientras mayor sea la concentracin de la
solucin mayor es la disminucin de la presin de vapor y por lo tanto la reduccin en
la presin de vapor es aproximadamente proporcional a la concentracin total de
partculas del soluto (electrolito o no electrolito).

La expresin cuantitativa del descenso de la presin de vapor de las soluciones que
contienen solutos no voltiles, est dada por la Ley de Raoult (Francois Marie Raoult
1885). Este cientfico demostr que a una temperatura constante, el descenso de la
Presin de Vapor es proporcional a la concentracin de soluto presente en la
solucin.

PA = XA PA


Las soluciones que obedecen la ley de Raoult se denominan SOLUCIONES IDEALES.
Este comportamiento ideal ocurre cuando la concentracin de soluto es baja y
cuando el soluto y el solvente son semejantes tanto en tamao molecular, como en el
tipo de fuerzas de atraccin intermolecular que hay entre ellas.


ii) Soluto voltil.

Si consideramos una solucin ideal formada por dos componentes (A, B) en que A y B
son voltiles entonces las presiones parciales de los vapores de A y B sobre la solucin
estn dadas por la Ley de Raoult.

PA = XA PA y PB = XB PB

Y la presin de vapor total sobre la solucin se calcula sumando las presiones parciales
de cada componente voltil.
PTOTAL = PA + PB
PTOTAL = XA PA + XB PB

EJERCICIOS DE APLICACIN.

Ejemplo N1: Consideremos una solucin formada por 1 mol de Benceno y 2 moles de
Tolueno. El Benceno presenta una presin de vapor (P) de 75 mmHg y el Tolueno una
de 22 mmHg a 20C. Calcule la presin de vapor de la disolucin. Calcule el porcentaje
que aporta, a la presin de vapor, cada componente
R: 40 mmHg; benceno 63% y tolueno 37%

Ejercicio N2: La presin de vapor sobre el agua pura a 120C es 1480 mmHg. Si se
sigue la Ley de Raoult Que fraccin de etilenglicol debe agregarse al agua para reducir
la presin de vapor de este solvente a 760 mmHg? R: XB = 0,486

Ejercicio N3: Calcular la reduccin en la presin de vapor causada por la adicin de
100 g de sacarosa (masa molar = 342) a 1000 g de agua. La presin de vapor de agua
pura a 25C es 23,69 mmHg.
R: La disminucin de la presin de vapor de la disolucin es 0,125 mmHg.

Ejercicio N4: La presin de vapor del agua pura a una temperatura de 25C es de
23,69 mmHg. Una solucin preparada con 5,5 g de glucosa en 50 g de agua tiene una
presin de vapor de 23,42 mmHg. Suponiendo que la Ley de Raoult es vlida para
esta solucin, determine la masa molar de glucosa. R: 177,42 g/mol

Ejercicio N5: A una temperatura de 26C, la presin de vapor del agua es 25,21
mmHg. Si a esta temperatura se prepara una solucin 2,32 molal de un compuesto no
electrolito, no voltil. Determinar la presin de vapor de esta solucin suponiendo
comportamiento ideal. R: 24,20 mmHg.




2. A. Aumento del punto de ebullicin.

A.- ANTECEDENTES.

Como hemos visto un lquido contenido en un recipiente abierto, sufre evaporacin. Si
la temperatura es lo suficientemente alta, se forman dentro del lquido, burbujas de
vapor que ascendern a la superficie. Cuando sucede esto, se dice que el lquido
hierve.
Se ha demostrado experimentalmente que cuando este fenmeno sucede la presin
de vapor del lquido iguala a la presin externa o atmosfrica que acta sobre la
superficie del lquido. Por lo que el punto de ebullicin se define como: la temperatura
a la cual la presin de vapor iguala a la presin externa o atmosfrica.
Los lquidos hierven a cualquier temperatura siempre que la presin externa que se
ejerce sobre ellos sea igual a la presin de vapor correspondiente a dicha temperatura.
El punto de ebullicin de un lquido depende de la presin externa a la cual est
sometido.
Si la presin externa o atmosfrica es baja, se necesita poca energa para que la
presin de vapor del lquido iguale a la presin externa, luego su punto de ebullicin es
bajo.
Si la presin externa o atmosfrica es alta se necesita ms energa para que la presin
de vapor del lquido iguale la presin externa, luego su punto de ebullicin es alto.

Nmero de moles de
soluto, disueltos en 1 Kg
de agua
Punto de ebullicin solucin
(C)
Aumento del
punto de
ebullicin (C)
0.5 100,26 0.26
1. 100,52 0.52
1.5 100,78 0.78
2 101,04 1.04
2.5 101,30 1.3
3 101,56 1.56
3.5 101,82 1.82
4 102,08 2.08
4.5 102,34 2.34
5 102,60 2.06
Punto de ebullicin normal del agua 100C.


B.- AUMENTO EN EL PUNTO DE EBULLICIN.

Como vemos en la tabla, el aumento en el punto de ebullicin es directamente
proporcional al nmero de partculas de soluto disueltas en una masa fija de solvente,
ya sabemos que la molalidad expresa el nmero de moles que se disuelven en 1000 g
de solvente, lo que representa una masa fija de solvente. As, el ascenso del punto de
ebullicin es proporcional a la molalidad.


Teb = Teb - Teb

Teb = Keb m
Teb = Ascenso del punto de ebullicin.
Teb = Temperatura de ebullicin de la solucin.
Teb = Temperatura de ebullicin del solvente puro.
Keb = Constante molal de la elevacin del punto de ebullicin o constante
ebulloscpica.
m = molalidad (nmero de moles de soluto / 1000 g de solvente)

La magnitud de Keb, depende slo del solvente y representa el aumento del punto de
ebullicin cuando un mol de un soluto no electrolito, no voltil se disuelve en 1000 g de
solvente.

Ejercicio N1: Calcular el punto de ebullicin de una solucin de 100 g de
anticongelante etilenglicol (C2H6O2) en 900 g de agua (Keb = 0,52 C/m).
R: 100,9319 C

Ejercicio N2: Qu concentracin molal de sacarosa en agua se necesita para elevar su
punto de ebullicin en 1,3 C (Keb = 0,52 C/m y temperatura de ebullicin del agua
100C). R: La molalidad de esta solucin es de 2,5.

Ejercicio N3: Se disuelven 0,572 g de resorcina en 19,31 g de agua y la solucin hierve
a 100,14C. Calcular la masa molar de resorcina, Keb del agua es 0,52 C/m.
R: 110,12 g/mol

Ejercicio N4: Si se disuelven 5,65 g de C16H34 en 100 g de benzol, se observa una
elevacin en el punto de ebullicin del benzol de 0,66 C. En base a estos datos calcule
Keb del benzol. R: 2,64 C/molal

Ejercicio N5: Cul es el punto de ebullicin de 100 g de una solucin acuosa de urea al
20 % en peso, si la masa molar de urea es 60 g/mol. (Keb = 0,52 C/molal)
R: 102,166 C.

2. B. Descenso del punto de congelacin.

A.- ANTECEDENTES

La transformacin de un lquido a slido se llama Congelacin, y el proceso inverso se
llama Fusin.

El punto de congelacin de un lquido corresponde a la temperatura en la cual las
molculas de un compuesto (como por ejemplo el agua) pasan del estado lquido al
estado slido. Este fenmeno se debe a la agrupacin de las molculas, las cuales se
van acercando paulatinamente, disminuyendo el espacio intermolecular que las
separa, hasta que la distancia sea tal que se forma el slido. Este acercamiento se debe
bsicamente a que el movimiento molecular se va haciendo menor debido a la
disminucin de la temperatura, lo que provoca que la energa cintica de las molculas
sea cada vez menor.

B.- DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN.

Si se disuelve un soluto no voltil en un lquido (solvente), se observa
experimentalmente un descenso en el punto de congelacin.

Las soluciones congelan a temperaturas inferiores a las del solvente puro. Este hecho
es una consecuencia de la disminucin de la presin de vapor ocasionado por dicho
soluto.
En el punto de congelacin de la solucin, la presin de vapor del slido debe ser igual
a la presin de vapor del lquido con el que est en equilibrio. Pero como la solucin ha
bajado su presin de vapor (con respecto al lquido puro), el slido deber formarse a
una temperatura inferior.


DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN o DESCENSO CRIOSCPICO

Tc = Tc Tc
Tc = Kc m

Tc = Descenso del punto de congelacin.
Tc = Temperatura de congelacin de la solucin.
Tc = Temperatura de congelacin del solvente puro.
Kc = Constante molal del descenso del punto de congelacin.
m = molalidad.

Al igual que la constante ebulloscpica (Keb), la constante crioscpica (Kc) representa el
descenso en el punto de congelacin para soluciones de concentracin 1 molal.

Ejercicio N1: Calcular el punto de congelacin de una solucin de 100g de
anticongelante etilenglicol (C2H6O2), en 900 g de agua (Kc = 1,86 C/molal)
R: 3.33 C bajo cero

Ejercicio N2: El alcanfor, C10H16O, se congela a 179,8 C (Kc = 40 C/molal). Cuando se
disuelven 0,816 g de sustancia orgnica de masa molar desconocida en 22,01 g de
alcanfor lquido, el punto de congelacin de la mezcla es 176,7 C Cual es el peso
molecular aproximado del soluto? R: 109(g/mol)

Ejercicio N3: Se disuelven 10 g de naftaleno en 50 mL de Benceno (d = 0,88 g/mL)
Cual es el punto de congelacin de esta solucin, sabiendo que la masa molar de
naftaleno es128 g/mol? (benceno: Kc = 5,12 C/molal y Tc = 5,5 C). R: 3,82 C bajo
cero.



3.- Presin Osmtica.

A.- ANTECEDENTES.

Ciertos materiales como el celofn o bien ciertas estructuras complejas como las
membranas de los sistemas biolgicos son SEMIPERMEABLES, es decir, cuando estn
en contacto con la solucin permiten el paso de algunas molculas, pero no de otras.
Generalmente, estas membranas, permiten el paso de pequeas molculas de
solvente (ejemplo el agua), pero bloquean el paso de molculas o iones de soluto de
mayor tamao.
Este carcter semipermeable se debe a la presencia de pequeos canales o poros en
su estructura membranosa.

Consideremos una situacin en la que slo las molculas de disolvente pueden pasar a
travs de la membrana. Si esta se coloca entre dos soluciones de concentracin
diferente, las molculas de disolvente se mueven en ambas direcciones a travs de la
membrana.
La concentracin de solvente es menor en la solucin que tiene ms soluto (solucin
ms concentrada)
La concentracin del solvente es ms elevada en la que tiene menor cantidad de
soluto (solucin menos concentrada).

LA VELOCIDAD DE PASO DEL SOLVENTE DE LA SOLUCIN MENOS CONCENTRADA A LA
MS CONCENTRADA, ES MAYOR QUE LA VELOCIDAD EN LA DIRECCIN OPUESTA.

Por ltimo trmino, hay un movimiento neto de molculas de solvente de la solucin
menos concentrada hacia la ms concentrada.

OSMOSIS: Movimiento neto de solvente desde la solucin menos concentrada hacia la
solucin ms concentrada.

La presin aplicada para detener la osmosis se conoce como Presin Osmtica ();
esta presin depende de la temperatura y de la concentracin de la solucin.

La presin osmtica obedece a una ley similar a la de los gases ideales. Vant Hoff fue
el primer cientfico que analiz estos hechos, los cuales se expresan en la siguiente
ecuacin, conocida como ecuacin de Vant Hoff:

= Presin Osmtica (atm)
V = Volumen de la solucin (L)
R = Constante de los gases ideales (0,082 L atm/ K mol)
n = Nmero de moles de soluto
T = Temperatura (K)
Cuando dos soluciones tienen igual Presin Osmtica se dice que son ISOTNICAS
o ISOOSMTICA entre s.

Solucin A Concentracin 0,02 molal
La solucin A es HIPERTNICA con respecto a la solucin B.
la solucin A genera una mayor presin osmtica, ya que tiene mayor nmero de
partculas en solucin.

Solucin B Concentracin 0,01 molal
La solucin B es HIPOTNICA, con respecto a la solucin A.
La solucin B genera una menor presin osmtica, ya que tiene menos partculas en
solucin.

La smosis juega un papel importante en los sistemas vivos. Por ejemplo, las
membranas de los glbulos rojos son semipermeables. Si se colocan estas clulas en
una solucin hipertnica respecto a la solucin intracelular se provoca que el agua
salga de la clula. Esto causa que la clula se arrugue, y ocurre el proceso que se
conoce como crenacin. Si se colocan estas clulas en una solucin hipotnica
respecto al lquido intracelular se ocasiona que el agua penetre en la clula. Esto causa
la ruptura de la clula, proceso que se conoce como hemlisis. A las personas que
necesitan el reemplazo de los fluidos corporales nutrientes, y que no pueden ser
tomados por va oral, se les administran soluciones por infusin intravenosa, la cual
provee los nutrientes directamente al interior de las venas. Para evitar crenacin o
hemlisis de los glbulos rojos, las soluciones deben ser isotnicas con los lquidos en
el interior de las clulas.
Las personas que comen demasiada sal en los alimentos sufren la retencin de agua en
las clulas de los tejidos debido a la smosis. La hinchazn que resulta se denomina
edema.
El movimiento del agua del suelo hacia el interior de las races de las plantas y
posteriormente hacia sus rganos superiores se debe, al menos una parte, a la
smosis.
La conservacin de la carne mediante salado y de las frutas al cubrirlas de azcar, las
protege contra la accin bacteriana. A travs del proceso de smosis, una bacteria que
se encuentre en la carne salada o en la fruta caramelizada pierde agua, se encoge y
muere.

Ejemplo N1: La presin osmtica promedio de la sangre es 7,7 atm a 25 C. Qu
concentracin de glucosa, C6H12C6 ser isotnica con la sangre?
R: 0,31 molar (5,3 % p/p)

Ejercicio N2: Calcular el valor de la presin osmtica que corresponde a una solucin
que contiene 2 moles de soluto en un litro de solucin a una temperatura de 17 C.
R: 47,585 atm.

Ejercicio N3: Qu masa de anilina habra que disolver en agua para tener 200 mL de
una solucin cuya presin osmtica, a 18 C, es de 750 mmHg; sabiendo que la masa
molar de la anilina es 93,12 g/mol. R: 0,7699 g.

Ejercicio N4: Cuantos gramos de sacarosa C12H22O11 debern disolverse por litro de
agua para obtener una solucin isoosmtica con otra de urea CO(NH2)2 que contiene
80 g de soluto por litro de solucin a 25 C. R: 454,86 g.

Ejercicio N4: Se midi la presin osmtica de una solucin acuosa de cierta protena a
fin de determinar su masa molar. La solucin contena 3,50 mg de protena disueltos
en agua suficiente para formar 500 mL de solucin. Se encontr que la presin
osmtica de la solucin a 25 C es 1,54 mmHg. Calcular la masa molar de la protena.
R: 85,37.