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UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA

FACULTAD DE INGENIERIA
DPTO. INGENIERIA DE MINAS


QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
128
CAPITULO 6

FLOTACION DE MINERALES

6.1. Descripcin General del Proceso de Flotacin.
6.1.1. Proceso de Flotacin
La flotacin es un proceso de separacin de materias de distinto origen que se
efecta desde pulpas acuosas, mediante burbujas de aire y aprovechando las
propiedades hidrofbicas e hidroflicas que presentan los materiales.

Para que el proceso tenga lugar debe existir una fraccin de partculas que, en
razn de sus enlaces qumicos, muestre una baja afinidad superficial con el agua, es
decir que no se moje, propiedad que se denomina como Hidrofobicidad. Por otra parte,
deben existir partculas que tengan una alta afinidad superficial por el agua, es decir,
que se mojen completamente, propiedad que se denomina como Hidrofibicidad. Como
contrapartida, las partculas hidrfobas tienen una alta afinidad por el aire,
aerofibicidad, y las hidroflicas una baja afinidad por l, aerofobicidad.

Si se tiene una pulpa que contiene partculas hidroflicas e hidrfobas y se
introduce en ella burbujas de una fase gaseosa, estas burbujas colisionarn con las
partculas dando origen a fenmenos diferentes. Las partculas hidrfobas chocarn y
se unirn a las burbujas conformando pares partcula-burbuja, los cuales tendrn una
densidad aparente menor que la del agua y por la accin de la fuerza de empueje estos
agregados flotarn. Por otra parte, las partculas hidroflicas colisionarn con las
burbujas, pero al tener una alta afinidad por el agua no se adherirn a ellas y
permanecern en suspensin. Estos dos fenmenos se muestran en las figuras (6-1)
y (6-2).

Para el logro de la separacin, en la Flotacin Espumante, los pares partcula-
burbuja que flotan deben incorporarse a una fase espuma. Esta fase es el vehculo que
permite evacuar del sistema a los materiales hidrfobos.

La flotacin es un proceso de separacin que puede aplicarse a una gran
variedad de materiales: precipitados, sales, iones, minerales, lquidos orgnicos,
microorganismos, etc. y es de amplio uso en la tcnica. En metalurgia extractiva su
mayor campo de aplicacin se encuentra en procesos de concentracin y de
purificacin de minerales, pero adems su uso se ha generalizado en otros mbitos de
procesos, por ejemplo en la recuperacin de orgnico arrastrado por el acuoso en el
sistema hidrometalrgico de extraccin por solventes.

Consecuente con lo descrito, puede afirmarse que siempre que se tenga un
mineral hidrfobo, mezclado con minerales hidroflicos, este podr ser separado con el
concurso de burbujas de aire y ese proceso se denomina como Flotacin de Minerales.
Sin embargo, son muy pocos los minerales que poseen en forma natural superficies
hidrfobas, ellos son: Molibdenita, Azufre, Grafito, Talco y algunos boratos. Lo normal
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es que la superficie de los minerales sea hidroflica, o que posea un grado de
hidrofobicidad que no resulte no suficiente como para que se produzca la flotacin.

Burbuja de aire
Partcula hidrfoba
EVENTO 1
Partcula y burbuja que se
mueven a travs de una misma
lnea de flujo.
EVENTO 2
Colisin y posterior unin
entre la burbuja y la partcula
EVENTO 3
Ascenso del par partcula -
burbuja para incorporarse en
la fase espuma

Figura 6-1: Interaccin entre una partcula hidrfoba y una burbuja.
Burbuja de aire
Partcula hidroflica
EVENTO 1
Partcula y burbuja que se
mueven a travs de una misma
lnea de flujo.
EVENTO 2
Colisin entre la burbuja y
la partcula
EVENTO 3
Separacin de la partcula y
la burbuja en direcciones diferentes

Figura 6-2: Interaccin entre una partcula hidroflica y una burbuja.
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Para superar el inconveniente anterior se recurre a unos reactivos qumicos que
se denominan Colectores, estos tienen como propiedad principal el inducir
hidrofobicidad sobre la superficie de las partculas hidroflicas. Pero adems, se
requiere que este proceso de hidrofobizacin sea selectivo, es decir que acte slo
sobre las especies mineralgicas que sea de inters separar y que el resto de ellas
permanezcan inalteradas. Para el logro de esa selectividad deben utilizarse otro tipo de
reactivos, como son los Activantes, que coadyuvan a la accin de los colectores en la
hidrofobizacin de determinadas especies mineralgicas, y los Depresores, que tienen
el efecto contrario, es decir inhiben la flotacin de alguna especie que en condiciones
normales podra flotar.

Un segundo aspecto a considerar es el de las espumas, como se indic esta
dispersin es el vehculo que permite evacuar del sistema a las partculas que han
flotado. Sin embargo el agua, medio en el que se efecta la flotacin, no presenta la
propiedad de generar espumas. Ello obliga a utilizar otro tipo de reactivos qumicos,
denominados Espumantes, que tienen como principal funcin el generar en el sistema
espumas de la calidad apropiada para el proceso.

Finalmente, junto con los reactivos antes mencionados, deben agregarse al
sistema otros reactivos, de variada accin, que permiten mejorar alguna de las variables
de rendimiento del sistema. Entre ellos se encuentran: modificadores de pH, de
potencial REDOX, controladores de lamas, antiprecipitantes, etc.

La presencia de colectores, modificadores y espumantes en la pulpa genera un
ambiente fisicoqumico propicio para que las partculas de minerales puedan separarse,
y por ese acto disponer de una fraccin de slidos enriquecida en las especies de
inters. Sin embargo el proceso es ms complejo. Junto con los eventos indicados,
colisin y adhesin, tambin actan procesos de ruptura de los pares que se han
formado, asimismo, no siempre de una colisin resulta una unin, es necesario vencer
resistencias cinticas que actan en el sistema. Adems, las condiciones
hidrodinmicas que estn presente en el sistema pueden provocar arrastres mecnicos
de partculas hidroflicas junto con la espuma.

6.1.2. Variables de Rendimiento del proceso
La respuesta de la flotacin se evala a travs de dos variables, una de ellas
mide la extensin del proceso y la otra la calidad del producto obtenido. La variable de
extensin que se utiliza es la Recuperacin, definida sta como:

n alimentaci la en til material de Masa
o concentrad el en til material de Masa
n Recuperaci = (6-1)


En la figura (6-3) se esquematiza un sistema en el cual se tiene como producto un
slo concentrado. En esta representacin F, C y T son los flujos msicos de
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alimentacin, concentrado y colas y f, c y t sus respectivas leyes en el componente
til.
Alimentacin
Concentrado
Colas
F f
T t
C c

Figura 6-3: Caso de un solo componente.

De acuerdo a la definicin, la recuperacin para este caso est dada por:

R
c C
f F
= (6-2)

al respecto, resulta ms conveniente expresar los flujos msicos en trmino de las leyes
del componente til, para ese efecto se establecen dos balances:

Balance msico total:

F = C + T (6-3)

Balance msico de material fino:

F f = C c + T t (6-4)

al resolver este sistema y al reemplazar en la relacin (1-2) se obtiene:

( )
( )
R
c f t
f c t
=

(6-5)

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Para sistemas que producen ms de un concentrado se opera de manera
anloga, se plantea el balance de masa total y los balances para cada uno de los
componentes, se resuelve este sistema de ecuaciones y se reemplaza el valor de los
flujos msicos en la expresin de definicin de recuperacin. En este caso no es
conveniente llegar a expresiones analticas por lo que la solucin de cada problema
pasa por resolver el sistema de ecuaciones.

Otra variable de extensin utilizada, sobre todo en operaciones de pre
concentracin, es la razn de enriquecimiento, definida sta como:


n alimentaci la en til especie de Ley
o concentrad el en til especie de Ley
iento enriquecim de Razn = (6-6)

En cuanto a la calidad del producto, esta puede expresarse a travs de varias
variables. En primer trmino ella est descrita por la ley de concentrado y su nivel
mximo permisible de impurezas, sin embargo para propsitos operacionales pueden
utilizarse adems otras variables. En particular la Razn de Concentracin, que se
define por la expresin:

o concentrad de Masa
n alimentaci de Masa
in concentrac de Razn = (6-7)

de manera anloga al clculo de la Recuperacin, para el caso de un producto ella se
expresa en trmino de las leyes como:

( )
( )
K
c t
f t
=

(6-8)

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6.2. REACTIVOS DE FLOTACIN
En general, los reactivos de flotacin son compuestos tensoactivos que modifican
el valor de las tensiones interfaciales del sistema y logran inducir hidrofobicidad en la
superficie de algunas especies mineralgicas, permitiendo de esa forma que ellas
puedan flotar. Los colectores se adsorben sobre la interface del slido y los espumantes
sobre la interface lquido, asimismo, interactan entre s durante el proceso de adhesin
partcula-burbuja.

6.2.1. Colectores.
Los colectores son substancias heteropolares, formados por una cabeza polar o
grupo funcional que le da el nombre y por una cadena hidrocarbonada. El grupo
funcional se adsorbe sobre el mineral por algn mecanismo, fsico o qumico, y orienta
su cadena hidrocarbonada hidrfoba hacia el seno de la solucin proporcionando, de
esta forma, hidrofobicidad a la superficie del mineral.

El grupo funcional determina el campo de aplicacin del colector, el tipo de
mineral sobre el que puede actuar, mientras que la cadena hidrocarbonada determina el
poder colector. Al respecto puede sealarse que al aumentar el numero de carbones de
la cadena aumenta el poder hidrofobizante del colector, asimismo, a igualdad de
nmero de carbones las cadenas ramificadas presentan un mayor poder colector. Para
el caso de los xantatos esto se muestra en la siguiente figura:
.
Nmero de Carbones
Angulo de
contacto
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 5 10 15 20

Figura 6-4: Angulo de contacto versus nmero de carbones en xantatos.

Los colectores suelen clasificarse de acuerdo al tipo de mineral en los que se
utilizan y por la carga asociada a la especie inica, criterio que se utiliza en la Tabla
siguiente. Debe indicarse que dichos compuestos qumicos corresponden a familias y
que adems existen estructuras qumicas derivadas que tambin tienen propiedades
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colectoras. En particular, en el caso de los xantatos se encuentran como estructuras
asociadas los Tionocarbamatos, Xantoformiatos y Esteres Xnticos.

TABLA 6-1
COLECTORES UTILIZADOS EN FLOTACION DE MINERALES
ALQUIL SULFATOS
ALQUIL SULFONATOS
MINERALES NO COLECTORES ANIONICOS ACIDOS GRASOS
SULFURADOS COLECTORES QUELANTES
AMINAS PRIMARIAS
COLECTORES CATIONICOS AMINAS SECUNDARIAS
AMINAS TERCIARIAS
AMONIO CUATERNARIO
XANTATOS
MINERALES COLECTORES ANIONICOS DITIOFOSFATOS
SULFURADOS TIOCARBANALIDA
MERCAPTOBENZOTIAZOL

Los colectores tienen diferente solubilidad, algunos, por ejemplo los
xantoformiatos son altamente insolubles, por lo cual deben adicionarse en el molino.
Otros, como los xantatos, no tienen problemas de solubilidad y pueden agregarse en
cualquier punto de sistema. Esta diferencia origina que en planta se identifiquen los
colectores como: Primarios, cuando se agregan el el molino; y Secundarios, cuando
se agregan aguas abajo del circuito de molienda.

A continuacin se da una descripcin general de estas familias entregando
algunos comentarios proporcionados por sus fabricantes:

a. Acidos carboxlicos. Los cidos carboxlicos y sus sales (jabones) son
ampliamente utilizados en la flotacin de minerales no sulfurados. Su estructura general
es:

O
/
R - C
\\
O
-
...... Na
+


donde R representa a un radical alqulico que tiene entre 8 y 16 carbones. Cuando el
nmero de carbones es bajo los cidos forman con los iones alcalinos de la pulpa
jabones que son muy solubles, originando un alto consumo de colector. Por otra parte,
un nmero de carbones elevado hace que el reactivo sea insoluble con las
consiguientes dificultades para su aplicacin.

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La mayor parte de los cidos que se utilizan se obtienen desde productos
naturales, vegetales o animales, o de los residuos naftnicos de la refinacin del
petroleo. En el comercio se encuentran distintos reactivos de origen vegetal que
contienen, fundamentalmente, cido olico con cantidades variables de cido linolico,
a modo de ejemplo se sealan los reactivos de la serie 700 producidos por CYNAMID.
Estos colectores son indicados para la flotacin de minerales oxidados, como la
flotacin de xidos de hierro o la remocin de impurezas de metales pesados en la
purificacin de arenas para fabricar vidrio, y tambin en una serie de minerales no-
sulfurados, como ser Cromita, Scheelita, Fluorita, etc (1). Son capaces tambin de
hidrofobizar minerales sulfurados, pero en este caso suelen presentar problemas de
selectividad al activarse partculas de ganga.

b. Alquil Sulfato
Son electrolitos fuertes derivados de la sulfatacin de alcoholes, su
formula qumica es R-SO
4
Na, donde R es un radical alqulico. Se utilizan en flotacin
selectiva de compuestos que tienen calcio y en la flotacin de sales solubles, como
cloruros y sulfatos de diferentes metales alcalinos (2). En algunos casos estos reactivos
poseen algunas propiedades espumantes, en particular se indica el Lauril sulfato, el
cual, adems, es utilizado como detergente industrial.

c. Alquil Sulfonato
Se obtienen por sulfonacin de alcoholes obtenidos desde productos
naturales, su formula qumica es R-SO
3
Na, donde R es un radical alqulico. En el
comercio se encuentran disponibles reactivos de este tipo, en particular CYANAMID
produce sulfonatos de petroleo y los comercializa con el nombre de colectores de la
serie 800. En general tienen la misma aplicacin de los cidos carboxlicos, pero
adems pueden operar bien en circuitos cidos y presentan mayor selectividad en
algunas operaciones, por ejemplo en la purificaicn de arenas para producir vidrio.

d. Xantatos (Tiocarmatos alquilicos).
Inventados en 1925 los Xantatos son colectores solubles en agua que se
preparan, en laboratorio y a escala industrial, haciendo reaccionar un alcoholato, de
sodio o de potasio, con dislfuro de Carbono. Los xantatos de sodio cristalizan con dos
molculas de agua y los de potasio son anhidros. Son sales blancas, pero en contacto
con la humedad del ambiente descomponen tomando un tono amarillento y despidiendo
el olor que les es caracterstico. Su estructura es la siguiente:

SM
/
R - O - C
\\
S

donde R es un radical alqulico y M representa al sodio o potasio.
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En medio cido hidrolizan generando cido xntico, el cual se descompone
rpidamente a dislfuro de carbono, lo anterior hace que estos reactivos se utilicen slo
en medio bsico. Su forma comercial frecuente es en pequeos pellets, pero pueden
suministrarse adems como polvos o lquidos. Estos reactivos se encuentran entre los
ms utilizados en la flotacin de minerales sulfurados, representando del orden del 50 a
60 % del consumo mundial de colectores. En la prctica se utilizan en cantidades que
varan entre 10 y 100 grs./Ton., dependiendo del tipo de mineral, y se agregan en
soluciones acuosas que varan entre 5 % y 25 % en peso.

Este reactivo requiere de algunas precauciones para su manejo. Deben
almacenarse en lugares secos y suficientemente ventilados ya que los productos de su
descomposicin son inflamables, producen irritacin en los ojos y en la piel. Las
soluciones concentradas, que se conducen por lneas a la planta, pueden ser causa de
riesgos laborales si se llegara a romper alguna de ellas. Al entrar en contacto con la piel
producen heridas ulcerosas.

e. Xantoformiatos
Se preparan haciendo reaccionar una sal alcalina de Xantato en solucin acuosa
con un alqul cloro formato, normalmente se utiliza etil cloro formiato. Su estructura es:

R - O - C
II
S
- S - C
II
S
- O - C H
2 5



donde R es un radical alqulico. Son lquidos insolubles muy estables en medio cido,
reaccionan rpidamente con tionocarbamatos y no son compatibles con ditiofosfatos.
Su uso no es frecuente, en el pas se utilizan slo en el mineral de El Teniente, pero
tienen potencialidades para sistemas que operan en medio cido, en particular, fue el
reactivo propuesto para flotar cemento de cobre en el antiguo proceso LPF (lixiviacin-
precipitacin-flotacin). Las dosificaciones corrientes fluctan entre 10 y 100 grs/Ton.,
dependiendo stas del tipo de mineral y del uso de colectores complementarios

f. Tionocabamatos
Fueron desarrollados por Dow Chemical (1954) y popularizados bajo el nombre Z-200.
Son reactivos altamente selectivos para minerales sulfurados. Su estructura qumica es
la siguiente:

R - O - C
II
S
- NH - R
1 2



donde R
1
y R
2
representan a dos grupos alquilicos.
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Son reactivos relativamente estables, pero en medio cido pueden
descomponerse por hidrlisis. La dosificacin corriente es del orden de 10 a 50
grs/Ton., dependiendo esta del tipo de mineral y del uso de colectores
complementarios.

g. Esteres xnticos.
Tienen la estructura general:

R - O - C
II
S
- S - R
1 2


Son recomendados para la flotacin de oro y Molibdenita, la dosificacin corriente es
del orden de 5 a 20 grs/ton.

h. Ditiofosfatos.
Se preparan haciendo reaccionar un alcohol con Pentasulfuro de Fsforo. De acuerdo
al tipo de alcohol utilizado se distinguen entre ditiosfosfatos alquilicos, cuando las
cadenas del radical son alquilicas, y ditiofosfatos arlicos, cuando los radicales
corresponden a grupos aromticos, cresoles o fenoles.

La estructura general del cido ditiofosfrico es la siguiente:

R
\ /
P
/ \
R
1
2
O S
O SH


donde R
1
y R
2
corresponden a radicales.

El cido ditiofosfrico alqulico es un lquido claro, insoluble en agua y que en
presencia de lcalis forma las sales que se utilizan como colectores. Cuando los
radicales son cresoles el compuesto es ms estable y no es necesario convertirlo en
sales para su uso en flotacin. Estos ltimos se preparan normalmente a partir de cido
creslico y sus propiedades colectoras son fuertemente dependientes de la pureza del
cido utilizado en su fabricacin, asimismo, la existencia de cido creslico en exceso
les otorga propiedades espumantes.

Las dosificaciones corrientes de los dialquil ditiofosfatos se encuentran entre 10
a 40 grs/ton y para los diaril del orden de 40 a 80 grs,/ton. Estos valores dependen del
tipo de mineral en proceso y de la presencia de reactivos secundarios.
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6.2.2. ESPUMANTES
Los espumantes son reactivos utilizados para generar una columna de espuma
mineralizada que permita evacuar desde la celda al material flotado. Esta espuma debe
de tener un volumen y altura apropiada para lograr su objetivo y, adems, una
consistencia tal que permita un buen drenaje de la ganga arrastrada por efectos
mecnicos. Una vez fuera de la celda la espuma debe destruirse rpidamente para no
generar problemas en las operaciones siguientes, bombeo, espesamiento, filtracin,
etc..

COMPUESTOS ESTRUCTURA NOMBRE COMERCIAL
ALCOHOLES LINEALES
Metil Amil Alcohol Cyanamid AF70
O MIBC
Metil Isobutil Carbinl

ALCOHOLES AROMATICOS

Acido Creslico



Aceite de Pino


Aceite de Eucaliptos

ETERES POLIGLICOLICOS

Eter gliclico de Polipropileno Cyanamyd AF&%

Eter gliclico de Polietileno Dowfroth 250

TRIETOXIBUTANO




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Entre las caractersticas generales que deben tener los reactivos espumantes se
encuentran las siguientes: no deben poseer propiedades colectoras que puedan activar
a partculas de ganga; deben generar una espuma reproducible con baja sensibilidad a
cambios en la composicin de la pulpa de alimentacin y deben ser de un costo tal que
permitan su uso a gran escala. Entre los compuestos que renen estas caractersticas
se encuentran algunos alcoholes, alifticos y aromticos, y los teres poligliclicos.

En cuanto a las caractersticas de la espuma , en la literatura se mencionan las
siguientes apreciaciones cualitativas: El Aceite de Pino genera burbujas pequeas y
una espuma compacta que se destruye rpidamente una vez fuera de la celda. Este
espumante entrega, en general, valores de recuperacin elevados pero por problemas
de atrapamiento y activacin de la ganga tiende a contaminar el concentrado.
Dosificaciones excesivas disminuyen el volumen espumacin hasta cesar por completo,
fenmeno que se manifiesta como efervescencia sobre la superficie. La espumacin
con Acido Creslico es similar a la del Aceite de Pino pero con burbujas algo mayores.
Las espumas de los alcoholes lineales tienen burbujas ms grandes y una estructura de
espuma menos compacta. Un exceso de reactivos tiende a producir espumas ms
compactas y, a diferencia de los alcoholes aromticos no se produce disminucin del
volumen de espuma. Los Eteres Poligliclicos son completamente solubles en agua y
producen estructuras de espumas compactas que duran ms y que se destruyen
fcilmente fuera de la celda. Son, en general, ms selectivos que los espumantes
obtenidos desde productos naturales y de mejor rendimiento, pero su costo es mayor.
No presentan la tendencia a disminuir la espumacin por dosificacin excesiva. El
Trietoxibutano produce espumas similares a las del Aceite de Pino, pero tiene menos
tendencia a reducir la espumacin ante un exceso de espumante.

La prctica industrial tiende a utilizar mezclas de espumantes con el propsito de
potenciar sus ventajas individuales, as por ejemplo, es normal que las concentradoras
nacionales utilicen como espumante una mezcla de MIBC, Aceite de Pino y Eteres
Poligliclicos, en proporciones variables que dependen del resultado metalrgico de
cada planta.

6.2.3. MODIFICADORES
Como se indic bajo el nombre de modificadores se agrupan una serie de
reactivos que tienen diferentes funciones. No es posible dar una descripcin general de
ellos sin referirse a algunas aplicaciones especficas. A continuacin se indican algunos
de los ms caractersticos:

a. Activantes.
Tienen como funcin preparar la superficie del mineral para que el colector pueda
adsorberse sobre ella. A modo de ejemplo se tiene la especie Atacamita, se ha
comprobado que este mineral consume xantato pero sin embargo su flotabilidad es muy
baja. Al agregarse sulfhidrato de sodio a la pulpa se produce, sobre la superficie del
mineral, la siguiente reaccin qumica superficial:
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Figura 6-5: Sulfidizacin de Atacamita

y de all en adelante el mineral se comporta como si fuese un sulfuro de cobre
respondiendo a la flotacin con los colectores sulfdricos usuales. Una situacin similar
se produce con la Blenda, ZnS, este mineral es prcticamente el nico sulfuro metlico
que flota deficientemente con xantatos, sin embargo, si se adiciona a la pulpa iones
Cu
+2
se origina sobre la superficie del mineral una pelcula de CuS, comportndose la
especie, en adelante, como si fuese un sulfuro de Cobre y respondiendo
adecuadamente a la accin del colector.

b. Depresores.
Su accin es contraria al caso visto en el prrafo precedente. La funcin es
inhibir la flotabilidad de alguna determinada especie mineralgica. En el caso de los
minerales sulfurados se tienen compuestos como el Sulfihidrato de Sodio, Cianuro de
Sodio y Sulfuro de Sodio que logran dicho objetivo. En el captulo correspondiente a
flotacin de sulfuros se detallar su accin.

c. Modificadores de pH.
Una de las variables de operacin de mayor utilidad, en un gran nmero de
sistemas, es el pH de la pulpa. Este suele controlarse por la adicin de cal y cido
sulfrico o cido clorhdrico. En el caso de los sulfuros est reconocida la existencia de
un pH crtico que

+ HS
-

Pelcula de CuS
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6.3. FLOTACIN DE MINERALES SULFURADOS
6.3.1.- ACCION DE COLECTORES
a. Teoras de adsorcin Qumica y Fsica.
Desde el inicio de la flotacin de sulfuros metlicos con colectores tilicos se ha
buscado explicar el mecanismo mediante el cual estos reactivos logran la
hidrofobizacin de los minerales. Con anterioridad al ao 1957 se desarrollaron dos
teoras, la teora de adsorcin fsica, sustentada por los investigadores australianos
Sutherland y Wark, que postulaba un mecanismo anlogo al aceptado para los
minerales no-sulfurados, es decir, una interaccin electrosttica entre la carga negativa
del colector y la carga superficial positiva del mineral, y la teora qumica, desarrollada
por Taggart, que postulaba una reaccin qumica con formacin, sobre la superficie del
mineral, de la sal correspondiente entre el colector y el catin metlico de la red
cristalina.

Tanto la teora de adsorcin qumica como la de adsorcin fsica daban
respuesta a algunas evidencias experimentales observadas en la flotacin de los
sulfuros pero, eran incapaces de explicar el fenmeno en su conjunto, en parti cular,
ninguna de las dos teoras daba una explicacin satisfactoria del papel que cumple el
oxgeno durante la flotacin de estos minerales.

Respecto al oxgeno se haba observado que los minerales sulfurados no
flotaban desde pulpas desoxigenadas. La teora de adsorcin fsica, con el mecanismo
postulado de interaccin electrosttica, no era capaz de explicar este hecho, en cambio,
la teora de adsorcin qumica daba una explicacin. Para el caso de la Galena, Taggart
postulaba que el entrar en contacto este mineral con una solucin que tuviera oxgeno
disuelto a pH bsico se produca una reaccin que originaba la aparicin de sitios
oxidados sobre la superficie, el producto de reaccin postulado era tiosulfato bsico de
acuerdo a:

2 PbS + 3/2 O
2
+ H
2
O ------- PbS
2
O
3
+ Pb(OH)
2
(6-9)

al entrar en contacto la Galena oxidada con xantato este reactivo lograba desplazar al
tiosulfato con formacin de Xantato de Plomo, el cual quedaba adherido a la red crista-
lina orientando su cadena hidrocarbonada hacia el seno de la solucin.

-S
2
O
3
EtX
GALENA + 2 KetX ------- GALENA + K
2
S
2
O
3
(6-10)
-S
2
O
3
EtX

El modelo anterior, descrito en detalle en el texto clsico de Gaudin, es
concordante con mediciones de calor de reaccin. Sin embargo, no explica
satisfactoriamente el papel del oxgeno en la flotacin. En efecto, si se hace l a
experiencia de oxidar Galena en una pulpa, a fin de producir sobre su superficie el
tiosulfato bsico, y luego se desoxigena, se adiciona Xantato y se flota con Nitrgeno
se advierte que la Galena, bajo las condiciones descritas, muestra flotacin deficiente.
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Lo anterior es indicativo que el oxgeno tiene un papel fundamental durante la
hidrofobizacin del mineral y ese papel va ms all de oxidar la superficie del mineral.

En la actualidad las teoras de adsorcin fsica y qumica se han desechado
completamente teniendo valor slo como un referente histrico del proceso de flotacin.

b Teora de Semiconductores.
A partir del ao 1957 se dan a conocer los trabajos Plaksin, este seala que los
minerales sulfurados son semiconductores mixtos en los que predomina la
semiconduccin de tipo n, al existir oxgeno disuelto en el medio este se adsorbe
qumicamente sobre el mineral modificando los niveles de energa de tal forma que
cambia el tipo de semiconduccin de n a p, condicin bajo la cual se ve favorecida la
adsorcin y oxidacin de especies aninicas.

De acuerdo a esta teora sobre el mineral existiran sitios catdicos donde tendra
lugar la reduccin del Oxgeno lo cual generara sitios andicos donde ocurrira la
oxidacin del colector. En el caso de los Xantatos el producto de reaccin es el dmero
Dixantgeno el cual, en ltimo trmino, sera la especie responsable de la
hidrofobizacin.

La teora de Plaksin no ha tenido mayor desarrollo sin embargo, al evidenciar el
rol del Dixantgeno abri camino a las teoras aceptadas actualmente.

c. Teora electroqumica
La teora electroqumica, llamada tambin teora del potencial de mezcla, seala
que sobre la superficie de los minerales ocurren en forma simultnea las siguientes
semireacciones:

OXIDACION DE XANTATO
2ROCS
2
-

(ROCS
2
)
2
+ 2e (6-11)

REDUCCION DEL AGUA
1/2 O
2
+ H
2
O + 2e 2OH
-
(6-12)

el Dixantgeno formado condensa sobre la superficie de los minerales otorgndoles las
caractersticas hidrfobas que les permiten flotar.

En algunos sistemas, como ser Calcosita y Galena, se ha determinado adems
la presencia de Xantato metlico. En estos casos es posible que la reaccin de
oxidacin sea del tipo:
MS + 2ROCS
2
-
M(ROCS
2
)
2
+ S + 2e (6-13)

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con formacin de azufre elemental metaestable o bien con aparicin de especies
oxisulfuradas del tipo:
MS + 3H
2
O + 4ROCS
2
-
2M(ROCS
2
)
2
+ S
2
O
3
-
+ 6H
+
+ 6e (6-14)
estas ltimas reacciones entregan productos similares a los derivados de la teora
qumica de Taggart, pero el sustento terico es diferente.

El hecho que la interaccin sea de naturaleza electroqumica introdujo nuevas
tcnicas en el estudio bsico de flotacin, de all que en la literatura mas reciente se
informe del uso de tcnicas electroqumicas, tales como Voltametra lineal y cclica,
Curvas de Polarizacin, Medidas de Impedancia y otras que han permitido validar
cualitativa y cuantitativamente el modelo.

Desde el punto de vista de la cintica electroqumica, cuando ocurren dos
reacciones simultneas de polaridad distinta sobre un mismo electrodo se establece en
ste un Potencial Mixto. Cuando ello ocurre las corrientes andica y catdica son
iguales, de all que tambin se le denomine tambin Potencial bajo corriente nula o
Potencial de abandono. El Potencial mixto se sita en un valor entre los potenciales
termodinmicos de ambos electrodos y su valor permite inferir el tipo de reacciones que
estn ocurriendo. En la figura (6-5) se esquematiza la posible forma de las curvas de
polarizacin, corriente versus potencial, de xantato en medio acuoso sobre un sustrato
mineral.
i
a
i
c
Potencial mixto, i
a
= i
c
Densidad de
corriente, i
Potencial
1/2 O
2
+ 2H + + 2 = H
2
O
2 X - = X
2
+ 2

Figura 6-6: Representacin esquemtica de las curvas cinticas de
oxidacin del xantato y de reduccin del agua.
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Las curvas anteriores permiten dar una base razonable para el anlisis de la
accin de algunos reactivos de flotacin, en particular depresores.

6.3.2.- Mecanismos de depresin
La depresin de los minerales sulfurados es de considerable importancia para la
tecnologa del proceso de flotacin. Normalmente las menas sulfuradas son
polimetlicas, en las que se encuentran diferentes sulfuros asociados, algunos de los
cuales no tienen valoracin econmica y pueden considerarse como componentes de la
ganga, por ejemplo Pirita. Sin embargo, al adicionar colector se activan por igual las
especies sulfuradas de mineral til y de ganga, por lo cual, para obtener concentrados
de mejor calidad es necesario deprimir a dichas especies de ganga. Asimismo, cuando
un mineral posee ms de una especie valorable, por ejemplo Cobre-Molibdeno, los
concentrados que se obtienen son colectivos y es necesario procesarlos nuevamente
para separar a las especies en l contenidas. Para ese efecto se debe actuar inhibiendo
la flotacin de algunas de las especies que se desea separar mediante un depresor
adecuado.

Los mecanismos que actan en la depresin de los minerales son particulares
para cada sistema y, en general, sus aspectos bsicos no se encuentran del todo
dilucidados. Sin embargo, la teora electroqumica entrega una base de anlisis
adecuada para la comprensin de variados aspectos del fenmeno. Como se indic,
para que ocurra la flotacin de algn mineral sulfurado este debe ser capaz de catalizar
la oxidacin del colector a fin de remover la carga de su grupo polar. Consecuente con
lo anterior, para inhibir entonces, la flotacin de alguna especie sulfurada, el reactivo
depresor debiera de actuar segn algunos de los siguientes mecanismos:

a. Generacin en la pulpa condiciones reductoras que impidan la oxidacin del
colector.
b. Competir con el colector por los sitios activos de adsorcin.
c. Modificar las propiedades electrocatalticas de la superficie del mineral.

A travs de diferentes tipos de mediciones de laboratorio se ha observado que la
mayor parte de los depresores actan en las direcciones antes indicadas, en particular
se da la situacin que se esquematiza en la Figura 6-7. En ella el reactivo depresor se
oxida y compite con la reaccin de oxidacin del xantato, como efecto neto desplaza el
valor del potencial mixto hacia regiones ms catdicas, donde no ocurre la reaccin de
oxidacin del colector, generando adems en la pulpa condiciones reductoras.

La situacin que se esquematiza ocurre con todos los reactivos que generan en
la pulpa HS
-
y CN
-
y explica el porque en la prctica de flotacin selectiva el potencial
REDOX de la pulpa sea una de las variables controladas del sistema.

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i
a
i
c
Potencial mixto inicial
Densidad de
corriente, i
Potencial
1/2 O
2
+ 2H
+
+ 2 = H
2
O
2 X
-
= X
2
+ 2
Potencial mixto resultante
por la accin del depresor
Reaccin de oxidacin
del depresor


Figura 6-7: Representacin esquemtica de la accin de un depresor.


A continuacin se comenta la accin de algunos depresores comunes utilizados
en la flotacin de minerales sulfurados.

a.- Efecto del pH.
El control sobre el pH de la pulpa es uno de los mtodos ms utilizados para
deprimir sulfuros metlicos, en particular para inhibir la flotacin de Pirita en minerales
sulfurados de cobre. Al respecto se tiene la relacin de Barsky que establece un valor
de pH lmite, sobre el cual no ocurre flotacin con xantato. Esta conducta se representa
por la relacin:

( )
( )
X
OH
cnt

= . (6-15)

y se describe mediante curvas de isoflotacin como la mostrada en la figura (6-8).
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(X
-
)
pH
Regin de
Flotacin
Regin de
no-Flotacin
pH
critico

Figura 6-8: Curvas de isoflotacin de un mineral sulfurado. Concentracin de
colector en funcin del pH de la pulpa.

Los valores de pH crticos dependen del tipo de colector y del mineral. A modo
de ejemplo, en la Tabla siguiente se reportan los valores de pH crtico de diferentes
minerales sulfurados al flotar con Etil Xantato de Potasio a temperatura ambiente.

TABLA 6-1
Valores de pH crtico de diferentes minerales sulfurados
Temperatura ambiente, colector Etil Xantato
MINERAL pH Crtico
Pirrotina 6.0
Arsenopirita 8.4
Galena 10.4
Pirita 10.5
Marcasita 11.0
Calcopirita 11.8
Covelina 13.2
Bornita 13.8
Calcosina > 14

De acuerdo a estos valores si se tratara, por ejemplo, de flotar selectivamente
Calcosita en presencia de Pirita es necesario acondicionar la pulpa a pH mayores que
10.5.

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La accin del pH se ha explicado por un efecto de competencia por la superficie
del mineral entre los iones Xantatos y los grupos oxhidrilos. Mediante mediciones de
adsorcin se ha podido evidenciar una disminucin del consumo de colector al
aumentar el pH, lo cual podra explicarse por el efecto antes indicado. Esto se refleja en
disminuciones del consumo de colector al aumentar el pH del medio, situacin
observable en casi la totalidad de los minerales sulfurados. En la figura (6-8) se
reportan mediciones realizadas para Enargita.
Concentracin de Xantato (mol/l)
C
o
n
s
u
m
o

d
e

X
a
n
t
a
t
o
(
u
m
o
l
/
g
.

d
e

m
i
n
e
r
a
l
)
pH = 7
pH =9,2
pH = 11
pH =13
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
0 20 40 60 80 100


Figura 6-9: Mediciones de consumo de Isopropil Xantato para Enargita en funcin
del pH, Quiroz et al.


Otra explicacin, consistente con la teora del potencial de mezcla, explica la
depresin porque al aumentar el pH del medio adquiere importancia la reaccin de
oxidacin del sustrato mineral. Esta se desplaza hacia una regin de potencial ms
catdico, de tal manera que a valores de pH elevados la reaccin preferente ser la
oxidacin del sustrato, predominando sta por sobre la reaccin de oxidacin del
colector. Esta explicacin se evidencia en los voltamogramas de la figura (6-10), ellos
se obtuvieron sobre un electrodo de Enargita y corresponden al mismo trabajo
experimental de mediciones de consumo informado en la Figura (6-9).
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Figura 6-10: Voltamogramas sobre Enargita en presencia de Isopropil Xantato.
Referencia sin colector. Quiroz et al

b.- Efecto del ion Calcio.
A nivel industrial se utiliza cal como regulador de pH. Este compuesto, adems
de su rol en el ajuste del pH, tienen un efecto especfico sobre la depresin de algunos
sulfuros metlicos. En la figura (6-11) se muestran los resultados obtenidos por Cea en
un estudio de depresin de Pirita y en la figura (6-12) los resultados obtenidos por
Castro y Paredes en la depresin de Molibdenita. En los resultados de Cea queda de
manifiesto que la fuerte depresin de la Pirita, a pH mayores que 9, slo puede
explicarse por un efecto especfico del ion calcio. En lo que respecta a la molibdenita,
debe sealarse que debido a la estructura de este mineral se presentan dos tipos de
sitios superficiales: sitios caras, donde predominan los enlaces covalente S-Mo-S, y los
sitios bordes. El ion calcio reaccionara sobre estos ltimos formando molibdatos de
calcio, que seran hidrfobos y no modificados por la accin del colector.
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0
20
40
60
80
100
2 4 6 8 10 12
pH
R
e
c
u
p
e
r
a
c
i

n

(
%
)
NaOH
Na
2
CO
3
Ca(OH)
2

Figura 6-11: Efecto del tipo de regulador de ph sobre la flotacin de Pirita.
Datos tomados de Cea.
0
20
40
60
80
100
6 7 8 9 10 11 12 13
pH
R
e
c
u
p
e
r
a
c
i

n

(
%
)
1
2


Figura 6-12: Efecto de la cal en la recuperacin de Molibdenita. Curva 1 pH
regulado con NaOH; curva 2: pH regulado con cal. Datos tomado
de Castro y Paredes
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El efecto del ion Calcio y de otros alcalino trreos no se encuentra del todo
dilucidado, pero se asume una perdida de la capacidad electrocataltica de la superficie
del mineral por formacin de compuestos qumicos, en particular para la Molibdenita se
indica que sobre los sitios bordes se formara Molibdato de Calcio.

c.- Sulfihidrato de Sodio.
El Sulfihidrato de sodio (HSNa) se oxida sobre la superficie del mineral mediante
la reaccin :

HS
-
+ 3H
2
O S
2
O
3
2-
+ 8H
+
+ 8e (6-15)

esto, consecuente con el diagrama de la Figura (6-7), genera en el medio condiciones
reductoras que inhiben la formacin de Dixantgeno y/o Xantato Metlico y reducen
electroqumicamente al que se hubiera formado en etapas previas.

Un efecto que tiende a disminuir la eficiencia de la depresin con sulfihidrato es
la inestabilidad que muestra este reactivo en pulpas aireadas. En efecto, en presencia
de oxigeno reacciona generando compuestos del tipo S
x
O
y
2-
y disminuyendo su
concentracin. Cuando esa concentracin baja el Potencial REDOX de la pulpa
aumenta y los minerales recuperan su flotabilidad.

En la prctica industrial es usual agregar este reactivo en etapas y mantener un
control sobre el potencial REDOX de la pulpa. Adems, cuando las condiciones lo
permiten, se utiliza Nitrgeno como gas de flotacin.

Otros reactivos que generan HS
-
en solucin son el Na
2
S, el reactivo Nokes y el
Anamol D. El reactivo Nokes se obtiene disolviendo Pentasulfuro de Fsforo en un
exceso estequiomtrico de Hidrxido de Sodio, formndose en la solucin una serie de
especies tiofosforadas y sulfihidrato de Sodio. La depresin se logra por la accin del
sulfihidrato, pero su efecto es ms permanente debido a que la adsorcin de los
tiofosfatos cambia las propiedades superficiales de las partculas de mineral.

d.- Cianuro de Sodio
La accin del cianuro de Sodio es anloga a la del sulfhidrato en el sentido que
se oxida, compite con la reaccin de oxidacin del xantato y desorbe la capa de colector
formada sobre la superficie del mineral. Adems de lo anterior, debe sealarse que en
el caso de minerales sulfurados de Cobre este reactivo lixivia la superficie de los
minerales hacindoles perder sus propiedades electrocatalticas.

La reaccin de oxidacin del cianuro es la siguiente:

2 CN
-
(CN)
2
+ 2 (6-16)
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en pulpas oxigenadas se establece una cupla con la reaccin de reduccin del agua
que desplaza el potencial hacia una regin ms catdica que la necesaria para oxidar el
Xantato:

2CN
-
+ 1/2 O
2
+ H
2
O (CN)
2
+ 2OH
-


(6-17)

El consumo de cianuro por parte del oxgeno, representado por la reaccin
anterior, indica que a medida que transcurre el tiempo la concentracin de cianuro
disminuye, modificando el potencial REDOX de la pulpa hasta que el mineral recupera
la flotabilidad.

Para controlar este efecto en los circuitos industriales este depresor se adiciona
por etapas. Para minerales de cobre se postulan, adems, las siguientes reacciones de
disolucin del Dixantgeno y del xantato cuproso

Cu
2
X
2
+ 8 CN
-
2Cu(CN)
4
3-
+ 2X
- (6-18)


X
2
+ 2CN
-
2X
-
+ (CN)
2 (6-19)


y, en el caso de la Calcosita , la siguiente reaccin de disolucin:

Cu
2
S + 3CN
-
+ 1/2O
2
+ H
2
O CuS + Cu(CN)
2
-
+ 1/2(CN)
2
+ 2OH
- (6-20)



6.3.3.- Flotabilidad Natural
Algunos minerales presentan hidrofobicidad natural producto de la existencia de
sitios de baja energa superficial. Estos sitios se deben a la estructura cristalina y al
hbito de clivaje que presenta el cristal. En la Tabla 6-2 se presentan los minerales ms
comunes que exhiben esta propiedad:

TABLA 6-2
Flotabilidad natural de algunos minerales
MINERAL FORMULA QUIMICA PLANO DE CLIVAJE
Grafito C {0001}
Azufre S {001}
Talco Mg
3
(Si
4
O
10
)(OH
2
) {001}
Propillita Al
2
(Si
4
O
10
)(OH
2
) {001}
Molibdenita MoS
2
{0001}
Stibina Sb
2
S
3
{010}
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Un caso de inters es el de la Molibdenita, en su estructura se pueden distinguir
dos tipos de enlaces, un enlace covalente entre los tomos de S-Mo y un enlace dbil
mediante fuerzas de Van der Waals entre las capas de S-Mo-S. El hbito de clivaje es
a travs del plano {0001} y se produce por ruptura de los enlaces Van der Waals, esto
genera los llamados "sitios caras" que son sitios apolares que presentan una interaccin
dbil con las molculas de agua. Los sitios generados al romperse los enlaces
covalentes, plano {1000}, se denominan "sitios bordes" y son sitios inicos hidroflicos.
En una partcula de Molibdenita predominan los sitios caras, por lo cual el mineral
presenta hidrofobicidad natural requiriendo para su recuperacin slo de algn reactivo
apolar que coadyuve la flotacin, por ejemplo kerosene.

En otros minerales sulfurados puede registrarse algn grado de flotabilidad
natural bajo condiciones reductoras que oxiden a la superficie de las partculas. En
funcin del pH del medio podran ocurrir las siguientes reacciones:

Medio Acido
M
z
S zM
n+
+ S + n (6-21)

Medio Bsico
M
z
S + znH
2
O zM(OH)
n
+ S + znH
+
+ zn (6-22)

en ambos casos se produce como producto de reaccin azufre elemental que le
confiere hidrofobicidad a la superficie de las partculas. A este tipo de proceso se le ha
llamado Flotacin autoinducida, y muestra algunas potencialidades para la separacin
selectiva de sulfuros. En este tipo de flotacin se modifica el Potencial REDOX de la
pulpa y se logra la separacin de diferentes especies mineralgicas.

6.3.4.- Mecanismos de activacin.
La activacin de los sulfuros consiste en generar condiciones superficiales que
les permitan catalizar la oxidacin del colector. Al respecto se pueden presentar dos
situaciones, una de ellas es el caso de la esfalerita, ZnS, este es el nico sulfuro de
metales pesados que flota deficientemente con Xantatos. La razn de ello es que posee
una gran cantidad de enlaces de tipo inico que limitan su capacidad para catalizar la
oxidacin del Dixantgeno. En este caso se agrega como activante iones cpricos los
que reaccionan con la superficie de la esfalerita recubrindola de un film de Covelita, a
partir de esto la esfalerita se comporta como si fuese un sulfuro de cobre.

El otro caso, ms general, es cuando se ha producido una oxidacin parcial de la
superficie de las especies sulfuradas. Esto puede haber ocurrido en forma natural en la
historia geolgica del yacimiento o puede ser producto, como es el caso de laboratorio,
de envejecimiento de pulpas. Para restablecer las propiedades electrocatalticas la
pulpa puede sulfidizarse con HS
-
recubrindose nuevamente de un film de compuesto
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sulfurado. Debe destacarse la accin del sulfhidrato, bajo ciertas condiciones acta
como depresor y bajo otras como activante.

6.3.5.- Flotacin de sulfuros
a.- Flotabilidad de sulfuros de Cobre.
Las especies sulfuradas de cobre responden adecuadamente a la flotacin con
colectores tilicos, Xantatos, Ditiofosfatos y estructuras derivadas, y no es extrao
obtener valores de recuperacin sobre 90 (%) con leyes que, dependiendo de las
especies mineralgicas, fluctan entre 30 y 45 (%). La flotacin se realiza generalmente
en medio bsico, para lograr una buena separacin de la Pirita, y no presenta mayores
problemas en su flotabilidad. Las dificultades pueden estar en la contaminacin de los
concentrados originados por las diferentes mineralizaciones. En particular se encuentra
la presencia de Arsnico, portado principalmente por la Enargita, que se vuelve ms
acentuada al penetrar en la zona de los sulfuros primarios, la presencia de blenda que
se activa con los iones cpricos en solucin y las problemas de la separacin de Pirita
asociadas a Calcopirita.

b.- Separacin Cobre Molibdeno
La separacin Cobre Molibdeno es uno de los procesos de mayor importancia
para la minera nacional. El molibdeno se encuentra como un constituyente menor en
los yacimientos de Cobres porfricos con leyes promedios del orden de 0.05 % en Mo.
Al obtener un concentrado colectivo de Cobre-Molibdeno esta ley sube al orden de 1 %
lo cual hace atractiva su separacin.

Para separar el Cobre del Molibdeno el procedimiento que se sigue es el deprimir
a las especies de Cobre y flotar la Molibdenita. Puede tambin llevarse a cabo el
proceso inverso, es decir deprimir la Molibdenita mediante dextrina y flotar las especies
de Cobre, pero por razones de eficiencia del proceso se prefiere seguir el primer
camino. Para deprimir a las especies de Cobre pueden utilizarse dos procedimientos
generales:

i.- Procedimiento Trmico:
Estos procedimientos consisten en destruir el colector adsorbido sobre l os
sulfuros de cobre a travs de calor. Para ello el concentrado colectivo de Cobre-
Molibdeno puede tratarse mediante vapor o bien Tostacin. Una vez seguido dicho
procedimiento el concentrado se separa en sucesivas etapas de limpieza utilizando
como colector algn reactivo apolar, por ejemplo kerosene, y un espumante poco
selectivo como MIBC.

ii- Procedimientos Qumicos.
Los procedimientos qumicos buscan desorber el colector de las especies
mineralgicas a fin de utilizar, posteriormente, la flotabilidad natural que tiene la
Molibdenita. La mayor parte de los reactivos que se utilizan modifican el potencial
REDOX de la pulpa generando en ella condiciones reductoras que inhiben la interaccin
de los colectores con la superficie mineral. Asimismo, desorben a los compuestos
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qumicos que se hubiesen adsorbidos. Para estos efectos pueden utilizarse los
depresores comentados anteriormente.

La recuperacin global de Molibdenita es del orden de 50 %. Las perdidas de ella
tienen al parecer dos fuentes. En la concentracin colectiva la recuperacin es del
orden de 80 % y las perdidas se atribuyen principalmente a laminillas generadas por su
peculiar estructura cristalina. En la separacin selectiva Cobre-Molibdeno las perdidas
se atribuyen a presencia de partculas finas que flotan deficientemente.

c.- Flotacin de menas polimetlicas.
Un mineral polimetlico contiene menas de Plomo, Zinc y, en proporcin relativa, Plata,
Cobre, Bismuto y otros metales, pero fundamentalmente su concentracin se refiere a
concentrados de Plomo y Zinc.

El Plomo, presente como Galena, tiene una adecuada flotacin con colectores
tilicos, en cambio la Esfalerita, como se indic, flota deficientemente pero puede ser
activada por iones cpricos exhibiendo de all en adelante conductas anlogas a la de la
Covelina. Para deprimir a la Esfalerita en presencia de Galena se utiliza iones Zn
+2
,
ellos precipitan en forma de hidrxidos sobre la superficie del mineral hacindole perder
las propiedades electrocatalticas adquiridas por la activacin con iones cpricos.


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6.4.- CELDAS DE FLOTACIN.
Existen diferentes diseos de celdas que se utilizan en flotacin industrial. Una
clasificacin arbitraria de ellas puede distinguir entre celdas neumticas, de primera y
de segunda generacin; celdas mecnicas, celdas de columna y diseos no
convencionales, que se utilizan en casos especiales o que estn en proceso de
aprendizaje en la tcnica.

Los diseos de celdas permiten cumplir con varios objetivos, entre los que se
encuentran:

a. Promover la colisin y posterior unin de partculas y burbujas.
b. Limitar o disminuir el arrastre mecnico de ganga a la espuma.
c. Remover oportunamente la espuma mineralizada.

El primero de estos objetivos resulta fundamental para optimizar la variable
Recuperacin. La forma como se logra la unin de las partculas y de las burbujas no
se encuentra del todo dilucidada. Al respecto se han propuesto dos posibles
mecanismos: en el primero de ellos el gas se solubiliza para luego precipitar
selectivamente sobre las partculas hidrfobas, es decir, la burbuja se forma y crece
sobre la superficie de las partculas. En el segundo, las partculas hidrfobas chocan
con las burbujas para luego unirse a ellas, en este caso deben vencerse algunas
barreras cinticas, en particular capas de agua adsorbidas que deben desalojarse y
para lo cual resulta de gran importancia el tamao de las partculas, de las burbujas y
el tipo de interaccin entre las cadenas hidrocarbonadas del colector y del espumante.
En todo caso, una descripcin de la hidrodinmica de las celdas de uso industrial ms
frecuente permite identificar, en alguna medida, la accin simultnea de ambos
mecanismos.

El segundo objetivo es fundamental para la variable de calidad del producto. En
el sistema, adems de las colisiones entre burbujas y partculas hidrfobas, se produce
arrastre de partculas hidroflicas por efectos puramente mecnicos (choques partcula-
partcula y de estas con burbujas o agregados de partculas y burbujas). A raz de
estos efectos, eventualmente, pueden salir con la fase espuma partculas hidroflicas y
disminuir de esa forma la ley de concentrado. Para evitar este efecto las celdas se
disean de forma tal que permitan sectores de aguas quietas, que faciliten un buen
fraccionamiento de la ganga.

El tercer objetivo es importante para la variable recuperacin. La espuma debe
removerse oportunamente, en caso contrario las burbujas mineralizadas pueden
colapsar y reincorporarse a la pulpa.

Todas las celdas de uso industrial cumplen, a lo menos, con los objetivos
indicados anteriormente, pero adems cumplen con otros que son propios de su diseo
y que se comentarn en particular.

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6.4.1. - Celdas neumticas.
Entre estos diseos se encuentran los primeros tipos de celdas de uso industrial.
Este tipo de mquinas est prcticamente en desuso, presentaban las ventajas de
bajos costos de inversin y de operacin, un buen control del tamao de burbujas y
permitan, adems, un buen fraccionamiento de la ganga. Pero como contrapartida
presentaban recuperaciones menores que las posibles de obtener mediante celdas
mecnicas, esto origin su rpido reemplazo.

Estos diseos consisten, bsicamente, en recipientes en los cuales se dispersa
un flujo de aire, ste, junto con proporcionar las burbujas necesarias para el sistema,
permite mantener a las partculas de la pulpa en suspensin. Uno de los diseos que ha
permanecido, para el tratamiento de relaves y algunas operaciones de baja
envergadura, es el diseo de las celdas Forrester, que se esquematiza en la Figura 6-
13.
Cajn de alimentacin
Cajn de descarga de relaves
Flujo de aire
Tubos de conduccin de aire
Canaleta de
evacuacin de
espumas

Figura 6-13: Esquema de una celda neumtica Forrester.

6.4.2.- Celdas mecnicas.
Estas celdas estn provistas de un sistema mecnico rotor-estator, compuesto
por un elemento mvil que gira y un elemento esttico situado a su alrededor. Este
sistema dispersa el flujo de aire, promueve la colisin entre partculas y burbujas y
mantiene a las partculas de la pulpa en suspensin evitando que ellas sedimenten.

El rotor-estator genera una zona de alta turbulencia localizada, que favorece la
colisin entre partculas y burbujas, adems, entre el rotor y el estator se genera una
zona de baja presin que favorece la cavitacin del gas el cual precipita posteriormente
sobre las partculas hidrfobas. Fuera de esta zona de turbulencia existe otra de aguas
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quietas, que permite minimizar el arrastre mecnico de las partculas de ganga y la
destruccin de los pares partcula-burbuja formados.

Las celdas mecnicas se desarrollaron a partir de la dcada del treinta y sus
caractersticas fundamentales han tenido poca variacin. Sin embargo, en un recorrido
histrico se advierte que ellas han ido paulatinamente aumentando de tamao, hasta
alcanzar en la actualidad tamaos del orden de 100 mtrs.cu. Consecuente con ese
crecimiento se han introducido cambios en los diseos del sistema rotor - estator como
asimismo en los dispositivos de control de las mquinas. Algunas de las innovaciones
recientes est en los deflectores que permiten modificar el rea de espumacin y la
inclusin, en algunos casos, de sistemas de limpieza de espumas con agua de lavado.

En el mercado existen varios diseos de celdas de flotacin de este tipo, pero
las concentradoras existentes en el pas utilizan de preferencia celdas de tecnologa
norteamericana: WEMCO, AGITAIR, DENVER (SVEDALA), DORR, y en la ltima
dcada se han incorporado celdas OUTOKUMPU. Debe indicarse que no existen
diferencias significativas en cuanto al rendimiento de los diferentes diseos de
mquinas, an cuando algunas de ellas pueden ser especialmente tiles para
determinados propsitos, y que siempre se obtendrn resultados metalrgicos
comparables al manipular adecuadamente las variables del sistema. En la seleccin de
la celda, adems de los resultados metalrgicos, pueden tener gravitacin la
perfomance del equipo, sobre todo en lo que se refiere a tipos de fallas, consumos
energticos y versatilidad en la operacin, las innovaciones que permiten mejorar algn
aspecto del rendimiento, la presencia de la empresa fabricante en el mercado, la
calidad de sus servicios post venta y las condiciones de negociacin y adquisicin de
los equipos.

a.- Celdas WEMCO.
Corresponden a un diseo mejorado de las antiguas celdas Fagergren. Estas,
desarrolladas a comienzos de los aos 30, tenan un mecanismo constituido por un
rotor y un estator en forma de "jaula de ardilla", lo cual las hacia muy eficientes en
cuanto a la autoaireacin y dispersin de las burbujas pero que presentaba limitaciones
hidrodinmicas para su crecimiento, en particular dificultad para mantener partculas
gruesas en suspensin. En los aos 1967/1968 WEMCO cambi el sistema de rotor-
estator por uno de nuevo tipo, llamado " 1+1 Rotor estrella-dispersor que permiti
superar la limitacin anterior. En la figura 6-4 se muestra un esquema de la celda.
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Figura 6-14: CELDAS WEMCO.

La unidad rotor-estator est sumergida entre 4 y 9 pulgadas lo que hace que
estas celda muestren un bajo consumo de energa adems de permitir una buena
recirculacin de la pulpa y disminuir el cortocircuito.

b.- Celdas AGITAIR
El mecanismo de estas celdas est compuesto de un impulsor y de un
estabilizador situado en el piso. El aire se introduce externamente a presiones entre
0.75 y 2 psi dependiendo de la profundidad, tamao de la mquina y densidad de pulpa.
Una vez que la pulpa se introduce en la celda se distribuye en ella y al entrar en
contacto con el impulsor se somete a una agitacin y aireacin intensa. Una vez que la
pulpa aireada abandona el impulsor, las burbujas mineralizadas entran en contacto con
las cuchillas del estabilizador que las disgrega y permite que leviten hacia la zona de
espuma. En la Figura 2-4, reproducida desde un catlogo, se muestra este sistema.

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Figura 6-15: Sistema Rotor-Estabilizador de celdas AGITAIR.



c. Celdas DENVER (SVEDALA).
Son celdas autoaireadas que poseen el sistema de rotor-estator que se muestra
en la figura 6-16. El modelo D-R se caracteriza por tener un collar cnico o cilndrico
que promueve la recirculacin de la pulpa. Este sistema se sita en el fondo de la celda.
Este tipo de mquinas se utiliz bastante en operaciones de limpieza, pero en la
actualidad la tendencia es hacia el uso de celdas de columna.

Un aspecto interesante de este diseo es que de alguna forma se ha
estandarizado como mquina de flotacin de laboratorio y los resultados que en ella se
obtienen son escalables a otros tipos de mquinas.

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Figura 6-16: Sistema Rotor-Estator de celdas DENVER.

d.- Celdas DORR.
Una de las caractersticas distintivas de las celdas Dorr la da su tanque en forma
de U y el diseo del sistema rotor-estator que, tal como se muestra en la figura, tiene
forma de rotor de bomba.
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Figura 6-17: Sistema rotor-estator celdas Dorr


Figura 6-18: Esquema de Celdas Dorr
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Figura 6-19: Sistema rotor estator Celdas DORR



e. Celdas OUTOKUMPU.
Las celdas OUTOKUMPU tienen el sistema rotor-estator que se muestra en la
Figura 6-20. Ellas comprenden una familia de cuatro tipos de mquinas: SK, OK, OK-TC
y HG. En Minera Escondida Ltda. operan las mquinas OK-100TC. Las caractersticas
del sistema rotor estator se muestran en la figura:

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Figura 6-20: Celdas Outokumpu. OK


Figura 2-21: Sistema rotor estator Celdas Outokumpu
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Figura 6-22: Celdas OK-TC Outokumpu

Las celdas OK son las mquinas convencionales utilizadas en circuitos primarios
y de barrido. Son de fondo cilndrico lo cual, de acuerdo a los fabricantes, permite una
mejor mezcla de la pulpa con las burbujas y mejora las condiciones hidrodinmicas del
sistema.

Las celdas OK-TC son estanques cilndricos que acercan la celda a un
comportamiento de mezclador ideal, maximizando la cantidad de colisiones entre
partculas y burbujas y disminuyendo los cortocircuitos entre celdas.


6.4.3.- Celdas neumticas de segunda generacin.
Estos corresponden a los diseos ms recientes de celdas neumticas, por
ejemplo EKOFLOT-V y JAMESON, en uso en empresas de la Regin.

El contacto de la pulpa con el flujo de aire se logra en el ducto de alimentacin y
el recipiente de la celda sirve bsicamente como un depsito separador de la pulpa y
espuma. En la Figura 2-8 se muestra el sistema EKOFLOT-V. La alimentacin se hace
a travs de una bomba que proporciona un caudal constante, el ducto de alimentacin
posee en la parte superior una tobera de Venturi que succiona el aire necesario para la
formacin de las burbujas. El flujo de alimentacin, pulpa y burbujas, se dispersa a
travs de un difusor a un recipiente separador donde se separa la columna de
espumas.
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En la parte superior del recipiente se encuentra un cono mvil que permite
regular el rea de espumacin y un sistema de lluvia de agua de lavado que acta de
manera similar al de las columnas de flotacin. El cono es accionado por un mecanismo
hidrulico y proporciona un grado de libertad adicional para controlar la velocidad de
flotacin.


Figura 6-23 : Esquema de celda EKOFLOT-V

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De acuerdo a los fabricantes para obtener buenos resultados basta con el efecto
de autosuccin del Venturi, pero eventualmente puede proporcionarse aire en forma
externa, asimismo, la celda puede actuar como una unidad independiente. Las mayores
aplicaciones de este diseo se registran en minera no-metlica, pero los resultados que
se han informado en flotacin de sulfuros de cobre resultan interesantes.


Figura 6-24 : Detalle del Venturi

Otras Celdas de la misma familia son las Jameson, en la foto siguiente se muestra una
de esta celdas en pilotaje en la Empresa Minera Mantos Blancos S.A.
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Figura 6-25: unidades piloto Jameson en EMABLOS.

6.4.4.- Celdas de Columna.
En el campo de la tcnica la flotacin columnar es una tecnologa de desarrollo
reciente. Su concepcin es del ao 1960 sin embargo, la aceptacin por parte de la
industria minera fue lenta, registrndose recin a partir de la dcada del ochenta su uso
masivo en operaciones de limpieza de concentrado.

En la figura 6-26 se esquematiza una celda de columna. En ella se alimenta
pulpa por la parte superior y se dispersa un flujo de aire por la parte inferior. A
consecuencia de lo anterior se produce sedimentacin de las partculas las que
colisionan, en la llamada zona de coleccin, con las burbujas de aire que fluyen en
contracorriente. Las partculas hidrfobas se adhieren a las burbujas y l evitan hacia la
zona de espuma, las partculas hidroflicas en cambio son descargadas por la parte
inferior.

En la zona de espuma el drenaje de la ganga, arrastrada por efectos mecnicos
y por las aguas de flotacin, se mejora mediante una lluvi a de agua de lavado, de tal
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forma que la operacin de la columna siempre registra un desbalance (BIAS) positivo
de agua.
Descarga de relaves
Flujo de aire
Flujo de alimentacin
Flujo agua de lavado
Lluvia de agua de lavado
Dispersor de aire
Evacuacin de
espumas

Figura 6-26: Esquema de una celda de flotacin de columna

La operacin y el diseo de las celdas de columna, no obstante corresponder en
rigor a una celda neumtica, presentan algunas diferencias fundamentales con las
celdas antes mencionadas, mecnicas y neumticas, entre estas se tienen:

i. La columna no posee dispositivos mecnicos.
ii. El aire que se agrega se utiliza exclusivamente en la generacin de burbujas.
iii. La limpieza de la espuma se logra mediante el agua de lavado.
iv. En todo momento las partculas se encuentran sedimentando.
v. En la pulpa existe una baja turbulencia y se minimizan los arrastres
mecnicos.

Las caractersticas anteriores las hacen especialmente tiles en las operaciones
de limpieza de concentrado ya que obtienen concentrados de mejor ley que las celdas
mecnicas, an cuando no necesariamente los mismos valores de recuperacin.

El elemento que resulta fundamental en las celdas de columna es el dispersor de
aire, este permite generar un haz de burbujas de un tamao relativamente controlable,
favoreciendo la presencia de micro-burbujas que logran mejores resultados en la
flotacin de partculas pequeas. Existen variados diseos de dispersores, entre los que
se cuentan: dispositivos que generan una dispersin de aire-agua que se inyecta a la
celda y dispositivos con elementos microperforados, de goma o de cermica, que
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difunden el aire a tamaos de burbujas controlado. En todo caso, las mayores
innovaciones realizadas en estos equipos se registran en estos dispositivos.


Figura 6-27: Celda de Columna de limpieza de sulfuros en EMABLOS


6.4.5. Circuitos de flotacin.
Las celdas de flotacin se disponen en arreglos, bancadas, de varias celdas que
cumplen funciones distintas. En un circuito pueden distinguirse varias bancadas de
acuerdo a la funcin que ellas cumplen.

a.- Bancadas de flotacin primaria (Rougher).
Ellas reciben el material de alimentacin a la planta. Su objetivo fundamental es
maximizar la recuperacin con calidades de concentrado razonables en el marco de la
operacin. Debe indicarse que en algunos casos puede obtenerse desde las primeras
celdas concentrado de la calidad apropiada como producto final.

b.- Bancadas de flotacin de limpieza (Cleaner).
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Ellas se alimentan con concentrado proveniente de otras operaciones de
flotacin (primarias o de barrido) y su objetivo fundamental es el maximizar la ley de
concentrado con valores razonables de recuperacin. Un caso especial de ello es
cuando la limpieza est precedida de una remolienda de concentrado, en este caso
suele denominarse como relimpieza o recleaner.

c.- Bancadas de barrido (Scavenger).
Ellas procesan las colas generadas en otras operaciones (primarias o de
limpieza) y su objetivo fundamental es el de maximizar la recuperacin.

En las plantas chilenas se presentan del orden de cinco variantes de circuitos. Todas
cuentan con una flotacin primaria seguida de una etapa de remolienda, despus sigue
una operacin de limpieza, que puede tener una o dos etapas, y diferentes operaciones
de barrido.
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6.5. CINETICA DE FLOTACION
6.5.1.- Cintica discontinua de flotacin.
La Flotacin es un proceso que se caracteriza por el cambio. En las celdas, a medida
que transcurre el tiempo, disminuye la cantidad de material flotable y se modifican las
variables fisicoqumicas que caracterizan la pulpa. De all que la forma ms correcta
para modelar este proceso sea mediante una aproximacin de tipo cintica. En
experiencias discontinuas de laboratorio al estudiar la evolucin en el tiempo de las
variables respuesta Recuperacin y ley de concentrado se obtienen curvas tpicas
como las que se muestran en las figuras 6-28 y 6-29.
tiempo (min)
L
e
y

(
%
)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
0 5 10 15 20

Figura 6-28: Ley de concentrado versus tiempo en una prueba
discontinua de flotacin.
tiempo (min)
R
e
c
u
p
e
r
a
c
i

n

(
%
)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 5 10 15 20

Figura 6-29. Recuperacin versus tiempo en una prueba discontinua
de flotacin.
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La forma de estas curvas sugiere que el cambio de la variable respuesta con el
tiempo siguen una ley de tipo exponencial y para describirla se han utilizados modelos
analgicos, empricos y probabilsticos.

6.5.2.- Modelo analgico de flotacin discontinua.
El modelo ms utilizado es el que establece analogas con la ecuacin
fundamental de la cintica qumica, ste, en su forma ms general, puede escribirse
mediante la siguiente ecuacin:

dC
dt
k C
i
n
i
n
i
=
=
[
1
(6-23)

donde C
i
representa una serie de concentraciones que pueden tener importancia en el
sistema, por ejemplo, concentracin de especie flotable, concentracin de burbujas, de
reactivos de flotacin, etc.; k es una constante cintica; n
i
representa el orden de
reaccin respectivo a cada una de las concentraciones consideradas y dC/dt es la
variacin de concentracin de la especie flotable en la celda con respecto al tiempo.

Si se considera, como un caso particular, que la velocidad de flotacin depende slo de
la concentracin de especie flotable en la celda, la ecuacin (6-23) se simplifica a :

dC
dt
k C
n
= (6-24)

Adems, existe evidencia experimental que en la celda siempre permanecer
alguna cantidad de material til que no flota. Esto puede deberse a problemas tales
como: oxidacin o alteracin superficial de las partculas, falta de liberacin de l a
especie til, diseminacin muy fina de la especie a recuperar en la matriz de ganga,
presencia de lamas, etc. De all que sea necesario definir un parmetro C

que
represente esa concentracin remanente en la celda a tiempo infinito. Utilizando ese
parmetro la ecuacin (6-24) se modifica a la forma:

dC
dt
k C C
n
=

( ) (6-25)

por definicin de recuperacin se tiene:

R
C C
C
=

0
0
(6-26)

asimismo, puede definirse una Recuperacin a tiempo infinito, de la forma:

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R
C C
C


=

0
0
(6-27)

con estas definiciones la ecuacin (6-25) puede reescribirse como:

dR
dt
k C R R
n n
=

0
1
( ) (6-28)

denominando a la expresin k C
o
n-1
como k
n
se obtiene la ecuacin :

dR
dt
k R R
n
n
=

( ) (6-29)

6.5.2.1.- Modelo de Garca Ziga.
Cuando la ecuacin anterior, (6-29), se considera como de primer orden, n=1, y
se integra para las condiciones t=0 , R=0 y t=t, R=R, se obtiene:

| | R R kt =

1 exp( ) (6-30)

o bien en trminos de la concentracin de la especie til:

ln
C C
C C
k t

0
(6-31)

La ecuacin (6-30) recibe ese nombre de Modelo de Garca Ziga, en homenaje al
Ingeniero chileno Dn. Hector Garca Ziga quien la propuso en el ao 1935.

6.5.2.2.- Modelo de segundo orden.
En el caso que se considere cintica de segundo orden, con n=2, el resultado
que se obtiene al integrar la ecuacin es:

R
R k t
R k t
=
+

2
2
2
1
(6-32)
donde k
2
es una constante de segundo orden. esta ecuacin es de uso ms restringido
que la de Garca Ziga, pero en algunos casos puede correlacionar adecuadamente
los datos experimentales

6.5.2.3.- Modelos de parmetro distribuido.
La constante de velocidad que se obtiene del modelo de Garca Ziga asume
que todas las partculas tienen idnticas propiedades de flotacin, sin embargo, se ha
demostrado que esto no siempre es as y que la constante de velocidad depende del
tamao de partcula, condiciones hidrodinmicas de la celda, mineraloga de la mena,
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oxidacin superficial, etc.; por lo cual, una aproximacin cintica mas exacta debiera de
considerar la constante de velocidad como un parmetro distribuido.

Al respecto Kelsall hizo la aproximacin de considerar que las especies flotables
pueden dividirse en dos grupos, uno de baja y otro de alta velocidad de flotacin, lo cual
es equivalente a considerar que en la mena existen tres categoras de materiales tiles:
mineral til que no flota;

mineral til que flota dbilmente cuya constante de velocidad
es k
s
y mineral con alta velocidad de flotacin cuya constante de velocidad es k
f
. De
acuerdo a lo anterior la expresin cintica de primer orden puede escribirse como:

| | C C k t k t
s f
= +

u u exp( ) ( ) exp( ) 1 (6-33)



donde u es la fraccin de material de baja velocidad existente en la pulpa. En trminos
de la recuperacin este modelo queda descrito por la siguiente expresin:

( )
| |
R R k t k t
f s
= +

1 1 1 exp ( ) ( exp ) u u (6-34)



Otra forma de expresar la constante de velocidad como un parmetro distribuido
es mediante la ecuacin general:
C C e f dk
kt
=

}
(k, ) 0
0
(6-35)
donde f(k,0) representa una distribucin continua de velocidad. Al respecto, Harris y
Chakrovati asumieron diferentes funciones de distribucin: rectangular simple y doble,
triangular normal e invertida, gama simple y doble. En el caso particular de una funcin
de distribucin rectangular obtienen los siguientes resultados:

| { } | R R
r k t
r k t k t
m
m m
=

1
1
1 ( )
exp ( ) exp ( ) (6-36)

donde k
m
es el valor mximo de la constante de velocidad y r la fraccin de slidos con
menor velocidad de flotacin. Debe destacarse que este modelo, dependiente del valor
de r, puede conducir a expresiones de algn inters prctico.

6.5.2.4.- Modelo de Klimpell
Este modelo fue desarrollado por R. Klimpell para comparar resultados de
laboratorio al evaluar diferentes colectores. Este modelo puede desarrollarse
asumiendo cintica de primer orden y que el parmetro distri buido sigue una
distribucin rectangular como la descrita por la ecuacin (6-36). La ecuacin final que
se obtiene es la siguiente:

| { } | R R
k t
kt =

( exp( ) 1
1
1 (6-47)
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6.5.3.- Modelos empricos
En general puede aplicarse cualquiera estructura matemtica que ajuste
adecuadamente a la conducta exponencial que se advierte en las figuras (6-28) y (6-
29). En particular, un modelo propuesto es el siguiente:

| | R R kt
n
=

1 exp( ) (6-48)

donde n es un parmetro ajustable y los otros trminos tienen el significado usual.

Otro modelo surge de la modificacin de la ecuacin de Garca Ziga. En una
experiencia discontinua resulta difcil estimar el tiempo cero, por lo cual a fin de ajustar
los datos experimentales se ha propuesto la correccin siguiente:

R = R [1 - exp(-kt + ) ]

u (6-49)

donde u es un parmetro que permite que la curva ajustada pase por el origen.

Adems pueden utilizarse, con las limitaciones del caso, polinomios de ajuste de
orden n.

6.5.4.- Modelo Probabilstico
Un modelo de este tipo fue propuesto en el ao 1942 por Schuhmann, ste considera
que la probabilidad de flotacin para una partcula de tamao promedio [x] en un
recipiente de volumen V est dada por:

| | P P P F x V
x c a
= (6-50)

donde P
x
es la probabilidad de flotacin; P
c
es la probabilidad de colisin entre una
partcula y una burbuja; P
a
es la probabilidad que, a consecuencia de esa colisin,
resulte una unin y la formacin de un par partcula-burbuja y F es un factor de
estabilidad de la espuma. Posteriormente Tomlinson y Fleming desagregaron el
parmetro F en dos probabilidades: P
e
como la probabilidad de levitacin del par
partcula-burbuja desde la base de la espuma sin que sufra ruptura o desagregacin y
P
l
como la probabilidad de drenaje desde la espuma, con lo cual la probabilidad de
flotacin, de acuerdo a esos autores, queda dada por la expresin:

P P P P P
x c a e l
= (6-51)

La expresin anterior tiene poca utilidad en sus aplicaciones cuantitativas, pero
proporciona una base razonable de diagnstico para identificar algunos problemas y
efectos de las variables de proceso.
6.5.5.- Determinacin de parmetros cinticos.
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De la revisin de los puntos precedentes se advierte que existen modelos con
dos parmetros ajustables, ecuaciones (6-30) y (6-47), con tres parmetros ajustables,
ecuacin (6-48), y con cuatro parmetros ajustables, ecuacin (6-33). Para determinar
el valor de estos parmetros el procedimiento general consiste en minimizar la funcin
objetivo definida por:
F R R
obj i i
=
|
\

|
.
|
|

*
2
(6-52)
donde R
i
son los valores determinados experimentalmente y R
i
*

los predichos por el
modelo que se ensaya. La minimizacin debe hacerse con la restriccin que la
recuperacin a tiempo infinito, R

, debe ser menor o igual a 100 (%) y superior, en


alguna cantidad arbitraria, a los valores mximos de recuperacin experimentales.

Para la solucin del problema descrito por la ecuacin (6-52) existen varias
herramientas computacionales disponibles. En particular, en la versin 5.0 de la planilla
EXCEL se encuentra la herramienta SOLVER que resulta apropiada para resolver este
tipo de problemas. A modo de ejemplo se muestran los datos de una prueba
discontinua de laboratorio.

TABLA 6-1
Tiempo
(minutos)
1 2 3 4 8 12 16 24
Recuperacin
(%)
55.43 78.94 88.02 92.34 95.57 96.61 96.82 96.99

con los valores anteriores se procedi a hacer los ajustes en una planilla EXCEL con la
herramienta antes indicada para los modelos de Garca Ziga, (6-30), Klimpell, (6-
47), Kelsall, (6-33), y el modelo emprico descrito por la ecuacin (6-48). Los resultados
obtenidos se muestran en la tabla siguiente:
TABLA 6-2
Tiempo
(minutos)
Recuperacin
Experimental
Modelo
Garca Ziga
Modelo
Klimpell
Modelo
Kelsall
Modelo
emprico
1.0 55.43 55.05 59.63 55.62 55.68
2.0 78.94 78.64 77.59 78.36 78.32
3.0 88.02 88.75 84.89 88.27 88.25
4.0 92.34 93.08 88.66 92.73 92.72
8.0 95.67 96.21 94.33 96.34 96.34
12.0 96.61 96.32 96.22 96.50 96.51
16.0 96.82 96.32 97.16 96.51 96.52
24.0 96.99 96.32 98.11 96.51 96.52

Los Valores para la funcin objetivo, ecuacin (6-52), y los parmetros del modelo se
muestran en la Tabla siguiente:

UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA
FACULTAD DE INGENIERIA
DPTO. INGENIERIA DE MINAS


QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
177
TABLA 6-3

Modelo
Garca
Ziga
Modelo
Klimpell
Modelo
Kelsall
Modelo
emprico
Funcin Objetivo 2.3802 46.1424 1.3682 1.4251
R

96.32 100 96.51 96.52


Constante
velocidad
0.848 2.204 - 0.860
Constante
velocidad alta
- - 1.564 -
Constante de
velocidad baja
- - 0.769 -
Fraccin velocidad
alta
- - 0.156 -
N - - - 0.9556

Si se considera como criterio de comparacin entre los modelos el valor de la
funcin objetivo, en la Tabla se advierte que en orden decreciente se encuentran el de
Kelsall, emprico, Garca Ziga y Klimpell. Esta conducta es, en alguna medida,
predecible ya que mientras ms parmetros tenga una ecuacin ajustar en mejor
forma a los datos experimentales. En cuanto a las diferencias entre Garca Ziga y
Klimpell estas se deben exclusivamente a los datos utilizados, en general estos
modelos son comparables y no existen elementos objetivos como para inclinarse por
uno en particular. Otra cosa que llama la atencin es la diferencia entre los parmetros
de los modelos, principalmente la constante cintica, al respecto la nica que tiene un
sentido fsico definido es la de Garca Ziga, velocidad especfica de flotacin, y las
restantes tienen que analizarse como parmetros de ajuste que pueden no tener una
correspondencia con la realidad al margen del modelo.

6.5.7. Modelos continuos.
Con los elementos de balance de poblaciones vistos en el apartado 5.2.6. pueden
extenderse los resultados discontinuos a una situacin de celda continua mediante la
relacin:

R R E t dt
cont discnt
=

}
0
( ) (6-53)

al reemplazar en esta expresin la ecuacin (4-32) se obtienen, para los diferentes
modelos presentados, las siguientes ecuaciones:



a.- Modelo de Garca Ziga.
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DPTO. INGENIERIA DE MINAS


QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
178
R R
N
N k
N
=


+
|
\

|
.
|

(
(
1
t
(6-54)

c.- Modelo de Klimpell

( )
( )
R R
N
N
N k
N
N k N
=




+

(
(
1
1
1
1
1
t
t /
(6-55)


6.5.8.- APLICACION DE LOS MODELOS CINETICOS.
Como se ha indicado, la flotacin es un proceso de cambio, por lo cual tienen
mucha relevancia la velocidad con la que se lleva a cabo el proceso, las variables de
las cuales ella depende y el tiempo que permanece la pulpa en el circuito. Por esta
razn los modelos cinticos resultan ser una herramienta de mucha utilidad para
variadas tareas. Estas pueden ir desde el diseo de circuitos hasta la optimizacin
operacional del proceso. A continuacin se hacen algunos comentarios generales al
respecto.

Tareas de diseo.
Uno de los aspectos fundamentales para enfrentar el diseo es determinar el
tiempo ptimo de flotacin para cada una de las etapas, ello permite estimar el volumen
de celda requerido y evaluar posibles alternativas de circuitos. Esta tarea puede no
tener como objetivo el diseo de nuevas instalaciones, los circuitos, en general, se
proyectan en forma flexible lo que permite realizar modificaciones en el diseo original
ante cambios en las caractersticas del mineral en proceso.

Para determinar el tiempo ptimo de flotacin en la literatura se recomiendan
varios criterios. En particular uno que puede resultar casi obvio: El tiempo ptimo de
flotacin de una etapa es aquel en el cual la ley del concentrado obtenido puntualmente
es igual a la ley del mineral de alimentacin. Cuando ocurre esta situacin se asume
que la masa que se agrega al concentrado, por efecto de mayor tiempo de flotacin,
diluye la ley que este tiene. y podra llegar a tenerse la situacin absurda de obtener
igual respuesta, mezclando directamente el concentrado obtenido con algn flujo de
mineral fresco, antes que continuar flotando. Este criterio se ilustra en la figura
siguiente.
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DPTO. INGENIERIA DE MINAS


QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
179
tiempo (min)
Ley (%) de
concentrado
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
0 5 10 15 20
Ley de
alimentacin
Tiempo ptimo

Figura 6-30: Tiempo ptimo de flotacin, criterio ley de concentrado.

Otro criterio propuesto es el que maximiza la velocidad de separacin entre
mineral til y ganga. Esto puede escribirse como:

( )
d R R
dt
u g

= 0 (6-56)

donde R
u
y R
g
son, respectivamente, la concentracin de mineral til y ganga.

De la ecuacin anterior se obtiene:

dR
dt
R
dt
u
g
= (6-57)

y para determinar el tiempo ptimo es necesario reemplazar alguna expresin cintica
apropiada para la flotacin de mineral til y ganga. En particular, si se utiliza la relacin
de Garca Ziga:

| | R R k t
u u u
=

1 exp ( ) (6-58)
| | R R k t
g g g
=

1 exp ( ) (6-59)

al reemplazar en la ecuacin (6-57) se obtiene el siguiente valor para el tiempo ptimo
de flotacin:
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QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
180
t
k k
R k
R k
opt
u g
u u
g g
=

|
\

|
.
|
|

1
ln (6-60)

El tiempo ptimo de flotacin que se calcula por los criterios anteriormente
descritos se refiere al tiempo ptimo en celdas discontinuas, para extender ese
resultado al caso continuo se requiere de un factor de escalamiento apropiado, ste se
definen mediante la relacin:

t
ptimo continuo
= f
escalamiento
t
ptimo discontinuo
(6-61)


El factor de escalamiento es un valor particular del tipo de mineral y
normalmente se encuentra entre 1 y 2. Adems, se asume que las colas del proceso,
de acuerdo a su contenido en la especie til, entrarn a una etapa de barrido que
permitir recuperar una cantidad adicional de mineral.

Finalmente, debe indicarse que los tiempos de flotacin de diseo deben de
considerar que el material de alimentacin a la planta cambiar, en ley y tipos de
menas, de acuerdo al ritmo de extraccin del mineral. De all que en el diseo se trabaje
con tiempos conservadores y que los valores normales, por ejemplo para una flotacin
rougher, flucten entre 20 a 40 minutos inclusive. En todo caso, los valores calculados
por los mtodos anteriores pueden tener utilidad para fijar los tiempos lmites del
proceso.

6.5.9.- VARIABLES INCIDENCIA EN LA CINETICA.
Las variables que pueden tener importancia en el proceso son numerosas.
Algunos autores identifican entre 20 y 140, siendo la mayor parte de ellas
perturbaciones, variables aleatorias sobre las cuales no se puede actuar. Para
clasificar y presentar en forma sistemticas estas variables existen varios criterios, en
este curso se les agrupar en tres grandes conjuntos:
- Variables asociadas a la pulpa de alimentacin a la celda;
- Variables asociadas a las reactivos de flotacin, y
- Variables asociadas a las mquinas y al circuito de flotacin.

a.- Variables asociadas a la pulpa de alimentacin.
Entre ellas se encuentran un gran nmero de perturbaciones. Algunas tienen
origen geolgico, por ejemplo el tipo y caractersticas de las especies mineralgicas, de
ganga y de mena, y las alteraciones que puedan tener la roca y el mineral til. Otras
provienen de las condiciones en las cuales se lleva a cabo la operacin, por ejemplo el
agua de proceso, la altura de la faena, las temperaturas ambientales. Tambin tienen
importancia las que se derivan de las operaciones precedentes a la flotacin:
explotacin de mina, trituracin y molienda. A modo de comentario de estas lti mas: la
ley de alimentacin a la planta, adems de los factores geolgicos, depende de la
planificacin de la mina y de su operacin; el tamao de partcula depende de la dureza
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QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
181
del mineral, pero tambin de como se haya llevado la operacin de trituracin y de
molienda.

b.- Variables asociadas a los reactivos de flotacin.
Estas corresponden a variables sobre las que se puede actuar, entre ellas se
encuentran: tipo y dosificacin de colector; tipo y dosificacin de espumantes; tipo y
dosificacin de modificadores; punto de adicin de reactivos; pH de la pulpa; potencial
REDOX de la pulpa; etc.

c.- Variables asociadas a la tecnologa
Estas variables dependen del tipo de celda y del circuito de procesamiento. Si se
utilizan celdas mecnicas tienen importancia las variables: flujo de aire; altura del nivel
de pulpa; velocidad del rotor; geometra de la celda; etc.. En el caso de celdas de
columnas tienen importancia las variables: altura de pulpa, altura de la columna de
espuma; flujo de agua de lavado; flujo de aire a la celda; caractersticas del difusor; etc..
Asimismo, existirn variables que dependern de la arquitectura del circuito, por
ejemplo, la velocidad de flujo y la concentracin en slidos, de la pulpa que se transfiere
de una bancada a otra, y variables de operaciones complementarias, por ejemplo
acondicionamiento con reactivos.

BIBLIOGRAFIA

CASTRO, Sergio "FUNDAMENTOS FISICOQUIMICOS DE LA FLOTACION" en: Curso
Panamericano de metalurgia Extractiva, Universidad de Concepcin, 1983.

SUTHERLAND K.L. y WARK I. W. PRINCIPLES OF FLOTATION Australian Ins. Min
Met. Melbourne, 1955.

Croizier, R, Flotation, Theory, Reagents and Ore Testing, Pergamon Press,1992.

Castro Sergio, "Fundamentos Fisicoqumicos de la Flotacin", Curso Panamericano de
Metalurgia Extractiva, Universidad de Concepcin, 1983.

Sutulov Alexander, Flotacin de Minerales, Universidad de Concepcin, 1963.

Catlogos de Fabricantes de Celdas.