UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA

DEPARTAMENTO DA QUMICA






TRABALHO ESCRITO

EXPERIMENTO 4
DETERMINAO DA ENTALPIA E ENTROPIA DE VAPORIZAO DE
LQUIDOS PUROS










GISELE IUASSE OSIMA 295620
VANESSA ALVES BOARE 295710
TPICOS ABORDADOS NO SEMINRIOS


Hexano

- Propriedades e Caractersticas
O Hexano uma mistura de hidrocarbonetos alifticos e naftnicos leves, com seis
tomos de carbono, de frmula molecular C
6
H
14
, com ponto de fulgor em torno de 35C . um
solvente obtido por destilao de fraes do petrleo, com faixa de destilao compreendida
entre 62 C e 74 C.
Os isomeros de hexano so altamente no - reativos, e so frequentemente usados
como solvente inerte em reaces orgnicas. altamente inflamvel e seus vapores podem ser
explosivas. Uma das caractersticas principais deste produto possuir alto poder extrativo e
rpida evaporao, com curva de destilao estreita.

- Principais Aplicaes

1) Extrao de leos e Gorduras

O Hexano utilizado na extrao de leos e gorduras vegetais ou animais. Vantagens:
Excelente poder de solvncia para um grande nmero de oleoginosas;
Separao facilitada d leo ou gordura simplificando o processo de recuperao do
solvente;
Alta pureza e ausncia de resduos, no afetando a qualidade dos produtos obtidos

2) Tintas e Vernizes

` O Hexano devido ao seu poder de solvncia aliado rpida evaporao, indicado
para uso neste segmento industrial.

3) Gasolina

A gasolina contm cerca de 1-3% de n-hexano.

Alm de ser utilizado na formulao de colas e colas e adesivos e na fabricao de
produtos de limpeza industrial e desengraxe.

Ciclohexano

- Propriedades e Caractersticas
O ciclohexano um solvente orgnico cclico, obtido atravs de reaes de reduo do
benzendo na presena de hidrognio e altas presses, ou da ciclizao de compostos alifticos.

- Aplicao Principal do Ciclohexano:
Utilizado na produo de lcool anidro a partir do lcool hidratado, uma vez que sua
mistura no sistema gua-lcool abaixa o ponto de azeotropia da mistura, permitindo que os
compostos possam ser destilados em temperaturas diferentes.
Entre outras aplicaes podemos citar o uso como:
1) Solvente: betume e cras, borracha crua
2) Solventes para teres de celulose
3) Extrao de leos essenciais e gorduras
4) Solvente na indstria de plsticos (especialmente para resinas usadas em
revestimentos de fios)
5) leos
6) Removedor de pintura e verniz

utilizado ainda na fabricao de combustveis slidos para aquecedores, incluindo
militares, na formulao de fungicidas e na cristalizao de esteroides e derivados. utilizado
como intermedirio para a produo de cicloexilamina (utilizada como inibidor de corroso e
como composto intermedirio para inseticidas, produtos farmacuticos e tintas). Para
fabricao de ciclamatos (adoantes), na produo de acelerador de vulcanizao da classe das
sulfenamidas e como intermedirio na sntese de diversos corantes orgnicos.

Fundamentos Tericos

1) Transio de fases

Os exemplos de transies de fase so comuns: a gua lquida ferve a 100 C e congela
a 0C, presso de 1 atm. Nestas condies, as propriedades fsicas do sistema so muito
especiais. Em particular, as funes termodinmicas apresentam singularidades Por exemplo,
na curva de sublimao, a densidade passa descontinuamente da densidade tpica do slido
para uma densidade cerca de 1000 vezes menor, tpica do gs.


2) Presso de vapor

A presso de vapor a presso na qual o lquido e seu vapor coexistem em equilbrio a
dada temperatura. Ela independe das quantidades relativas de lquido e vapor presentes nas
fases em equilbrio, bem como do volume que o vapor ocupa, dependendo to somente da
temperatura. Essa propriedade fsica de um lquido aumenta com a temperatura at o seu
ponto crtico.
3) Vaporizao

A vaporizao a passagem de uma substncia do estado lquido para o estado
gasoso. Nesse processo, as molculas do lquido so afastadas de seus aglomerados, e isso
requer energia. Existem trs tipos de vaporizao, a ebulio, a evaporao, que, para ocorrer,
a energia cintica de uma molcula de lquido deve ser suficiente para vencer a tenso
superficial e evaporar, e as molculas de maior energia escapam, e a temperatura do lquido
diminui. E o ltimo modo de vaporizao a chamada calefao, em que um slido passa
instantaneamente para o estado gasoso.
4)Ebulio

Ebulio ocorre a uma determinada temperatura, que especfica para cada
substncia pura e que pode variar de acordo com a presso atmosfrica local. Ela se d quando
aquecemos o sistema, uma passagem do lquido para o vapor de forma mais rpida e bem
perceptvel, pois ocorre em toda a extenso do lquido, com agitao e formao de bolhas. A
ebulio ocorre, por exemplo, quando colocamos a gua no fogo, fornecendo energia trmica
primeiramente para as molculas que esto no fundo do recipiente. Esse aumento de energia
trmica faz com que sua massa diminua, por isso elas sobem, enquanto que a gua da
superfcie desce. Com o tempo, essas guas que desceram tambm ganham energia trmica e
voltam a subir, j que as da superfcie perderam energia para o meio. Esse processo
chamado de conveco.
5) Evaporao
Evaporao um termo usado quando a vaporizao ocorre temperatura ambiente,
em qualquer temperatura e presso, de forma bem lenta, predominantemente na superfcie
do lquido, sem o aparecimento de bolhas ou agitao do lquido. Por exemplo, a gua dos rios
evapora com o tempo, gradualmente, sendo que apenas a parte que est na superfcie passa
para o estado de vapor. Outro exemplo quando colocamos roupas para secar, o que mostra
que a evaporao pode se tornar progressivamente mais intensa em temperaturas mais altas e
presses mais baixas, pois quanto mais quente, mais rpido a roupa seca e vice-versa. No
entanto, a evaporao sempre ocorre numa temperatura inferior ebulio.
6) Calefao
o tipo de evaporao mais rpida, a passagem abrupta para o estado de vapor que
ocorre quando o lquido se aproxima de uma superfcie muito quente. Por exemplo, quando
caem pingos de gua sobre um ferro de passar bem quente, vemos as gotas como que
pulando e passando rapidamente para o estado de vapor.
7) Entalpia
Entalpia, por vezes referida como entalpia absoluta, uma grandeza fsica definida no
mbito da termodinmica clssica de forma que esta mea a mxima energia de um sistema
termodinmico, teoricamente passvel de ser deste removida na forma de calor.
particularmente til na compreenso e descrio de processos isobricos
1
: a presso
constante as variaes de entalpia encontram-se diretamente associadas s energias recebidas
pelo sistema na forma de calor, estas facilmente mensurveis em calormetros.
Conforme definida, a entalpia engloba em si no apenas a energia interna do sistema
mas tambm a energia armazenada no conjunto sistema-vizinhana que, absorvida pelo
sistema via trabalho realizado pela vizinhana sobre esse em processos termodinmicos que
impliquem a diminuio de seu volume, tambm integra uma parcela de energia passvel de
ser extrada na forma de calor a partir do referido sistema. A entalpia mensura pois a
totalidade de energia de alguma forma atrelada ao sistema - incluindo-se nesta no apenas a
energia encerrada no sistema como tambm a energia atrelada ao sistema em virtude das
relaes que este estabelece com a sua vizinhana.

8) Entropia
A grandeza termodinmica denominada entropia simbolizada pela letra S est
relacionada ao grau de organizao de um sistema. Quanto maior a desordem do sistema,
maior a entropia.
A entropia e a desordem de um sistema tm a ver com a espontaneidade de processos
fsicos. Se a entropia e a desordem aumentam, quer dizer que o processo espontneo. Por
exemplo, considere a queda de um copo de vidro, esse um processo espontneo, em que a
desordem do sistema aumenta. O processo contrrio, isto , os cacos do copo quebrado
subirem sozinhos e recuperarem o copo no ocorrem, no espontneo e irreversvel.
Outro caso a queda dgua de barragens, que um processo espontneo; neste caso
podemos concluir que a entropia aumenta. No entanto, a gua retornar sozinha para o alto da
barragem no espontneo, seria necessria uma ao externa, como uma bomba dgua
para realizar isso. E se fosse possvel, a entropia iria diminuir.
Portanto, em qualquer processo natural a entropia do Universo ou do sistema sempre
aumenta.
Relao entre presso de vapor e temperatura
A partir da condio de equilbrio entre a fase lquida (L) e a fase gasosa (G) de uma
substncia,
L
=
G
, onde
i
o potencial qumico da substncia na fase indicada, possvel
deduzir uma relao entre a presso de vapor da substncia (p
V
) e a temperatura
termodinmica (T), conhecida como equao de Clausius-Clapeyron:
2
ln
RT
H
dT
p d
vap
v

(eq.1)
a qual, supondo-se
vap
H independe de T; pode ser transformada em:
R
H
T
d
p d
vap
v


)
1
(
ln
(eq.2)
Esta ltima equao mostra que, desde que
vap
H realmente independa de T; um grfico do ln
p
V
em funo de 1/T deve ser linear.
Por outro lado, dado que
vap
S =
vap
H/T, a equao (1) pode ser transformada em:
R
S
T d
p d
vap
v

ln
ln
(eq.3)
Esta ltima equao mostra que, desde que
vap
S realmente independa de T, um grfico do ln
p
V
em funo de ln T deve ser linear. Estas trs equaes so conhecidas como equaes de
Clausius-Clapeyron.
Regra de Ramsay-Young
Ramsay e Young (1885) demonstraram empiricamente que se duas substncias
obedecem regra de Trouton, ento o quociente de suas temperaturas de ebulio a uma dada
presso p aproximadamente igual ao quociente de suas temperaturas de ebulio a uma
outra presso p, isto :
cte
T
T
T
T
B
A
B
A

'
'
(eq. 4)
Em outras palavras, a regra de Ramsay-Young afirma que o quociente das temperaturas de
ebulio dos dois lquidos independe, aproximadamente, da presso.

Artigo Relacionado:

TTULO: Modelagem de entalpia e entropia de refrigerantes puros e misturados com
um inovador mtodo de estados correspondentes
Nesse Artigo, desenvolvida uma melhoria na tcnica de Estados Correspondentes,
alm de um novo modelo, baseado em um formato de trs parmetros, proposto para
prever a Entalpia e Entropia de uma nova gerao de fluidos alcanos halogenados com alguns
alcanos.
Limitando a anlise do comportamento das propriedades termodinmicas do fluido
selecionado, pode-se deduzir uma aproximao adequada, que permite estabelecer um
modelo preditivo de alto nvel de preciso da entalpia e entropia.
Fundamento do modelo: Deduo de uma escala de parmetros inovadores a partir da
entalpia de vaporizao e duas equaes pertencentes a famlia do fluido.
O mtodo pode ser entendido para o clculo das propriedades de misturas.
O modelo proposto permite o clculo do Equilbrio Lquido-Vapor para sistemas de
comportamento normal.
As entradas necessrias para o fluido so uma correlao da capacidade de calor de
um gs isobrico ideal, um nico valor da densidade do lquido saturado e a vaporizao da
entalpia; Se a entalpia de vaporizao estiver faltando, um nico valor de presso pode ser
uma alternativa.

Introduo
A tcnica de Estados Correspondentes requer um nmero limitado de parmetros
fundamentais e pode estabelecer avaliao dos dados experimentais.
importante salientar que a entropia no pode ser diretamente mensurada e os dados
de entalpia tem geralmente pouca preciso ou ento para maioria dos fluidos no esta
disponvel.
Como consequncia modelos de entalpia e entropia devem ser testados somente em
equaes de estado e validado somente nos fluidos de alta preciso como refrigerantes
alcanos halogenados. Essas restries justificam a seleo dessa famlia de fluidos como
candidatos para testar os modelos.

Modelos de fluido puro

- Conformabilidade para entalpia
A entalpia de vaporizao est geralmente disponvel na literatura. Para se adequar
aos padres da tcnica de Estados Correspondentes, essa quantidade deve ser convertida em
uma forma adimensional.
(eq. 05)
Ki: fator de escala de entalpia
Como uma conseqncia direta da grande abrangncia da Temperatura reduzida, ki
pode ser considerado independente de Tr.
Modelo proposto para entalpia de vaporizao
(eq. 06), relao de proporcionalidade entre dois fluidos de
referncia.
Tabela 1: parmetros fundamentais dos fluidos estudados, junto com os valores de Ki

Frmula para calcula a entalpia de vaporizao para fluidos genricos:
(eq. 07)
Para vapores e lquidos saturados, assume-se a frmula a seguir:
(eq. 08)

Aplicando o modelo:
Tabela 2: Validao do modelo de entalpia de vaporizao
AAD(%)- Mdia de Desvio Absoluto
Alternativa para o clculo de i atravs de Clausius-Claypeyron
Hipteses simplificadoras:
Essa proposta deve ser considerada somente como uma receita permitindo a aplicao
do modelo tambm com dados experimentais dos fluidos.
Se for possvel mostrar similaridade na relao entre e Ki, uma relao
linear com i pode ser feita.
Considerando a equao de Clausius-Clapeyron e introduzindo uma aproximao:
(eq. 09)

Tabela 3: Validao da entalpia para um nmero selecionado de Alcanos Halogenados


Entropia
A conformabilidade aproximada proposta para entalpia pode ser estendida para
entropia.
Como um parmetro especfico de propriedade, tem-se para cada um dos fluidos
de interesse.
(eq. 10)
Ento para relacionar a entalpia com a entropia, segue a equao abaixo:
(eq. 11)
Similarmente entalpia, i o parmetro de relao de proporcionalidade para
entropia.
(eq. 12)
Tabela 4:Validao do Modelo de entropia para um nmero selecionado de Alcanos Halogenados

Modelo proposto para entropia
(eq.13)
Os dois modelos propostos podem ser representados pela equao a seguir:
(eq. 14)
Onde:
Funes m
R
devem estar referindo-se a entalpia e entropia residual.
Concluso
Devido a falta de preciso dos dados da entalpia experimental e a natureza da
entropia, a performance dos modelos pode ser comparada somente com a equao de estado
fundamental para os fluidos.
O carter preditivo do modelo proposto, assim como s altas performances
alcanadas, fazem dessa tcnica particularmente adequada para aplicaes tecnolgicas da
nova gerao de fluidos refrigerantes e promissora para desenvolvimento de novos modelos
termodinmicos.