INTRODUCCIN

Uno de los problemas ms importantes en nuestro pas es que actualmente todava

se vende concentrados con metales preciosos, los cuales sufren una serie de pagos
por transporte, maquila, castigos por mermas, impurezas etc. Que al final de la
venta el propietario solo recibe alrededor del 60% del valor real.
Por otro lado en algunas minas aurferas se estn procesando las partes
superficiales o!idadas, una vez que el mineral de estas zonas se agote, las
empresas mineras que quieran seguir operando tendrn que e!plotar las zonas
sulfuradas en muc"os casos el oro se concentra en los sulfuros de fierro# pirita
arsenopirita en algunas ocasiones en c"alcopirita, galena, estibina etc. $omo se
sabe el oro que esta en estos sulfuros
requiere una etapa de concentraci%n por flotaci%n previa a li!iviar.
&a me'or manera de aprovec"ar nuestros concentrados es darle maor valor
agregado con el ob'eto de obtener un %ptimo beneficio econ%mico, este estudio
desarrolla un modelo t(cnico econ%mico que permite me'orar el valor d nuestros
productos mineros, especialmente de concentraci%n aurferos)argentferos,
mediante m(todfos de li!iaviaci%n, estudio de los parmentros de operaci%n
recuperaci%n de valores de las soluciones ricas
de cianuraci%n.
ANTECEDENTES
*l estudio que desarrollamos consiste en aplicar cianuraci%n intensiva a
concentrados de flotaci%n +o gravimetra ricos en metales preciosos, as como la
recuperaci%n de valores de las soluciones pregnant, para lo cual se evaluarn varias
alternativas que estarn en funci%n del contenido de ,u ,g.
&as razones que fundamentan esta investigaci%n son#
-.,lto contenido de contaminantes en los concentrados principalmente ,s .b, lo
que dificulta o imposibilita su comercializaci%n.
/.*vitar pagos por maquila, transporte, castigos por impurezas, mermas etc.
$uando se comercializa concentrados.
0.,gotamiento de reservas minerales ricas, lo que obliga a e!plotar minerales de
lees marginales, que requieren una etapa de concentraci%n previa, cianurndose
solo una fracci%n peque1a del mineral original.
2.3uc"as $as. 3ineras estn e!plotando las zonas superficiales o!idadas de la
mina, una vez que se agote estas reservas, continuarn sus labores en las zonas
profundas sulfuradas, como el oro se asocia a estos sulfuros, "a que flotarlo
solo cianurar los concentrados, entre los ob'etivos que se persiguen son#
) 4ar maor valor agregado a productos primarios
) 4ise1ar diagramas de flu'o de cianuraci%n de concentrados m(todos de
recuperaci%n de ,u +o ,g de las soluciones ricas.

Cuadro N 1. ,nlisis qumico del mineral


Cuadro N 2. 5esultado de flotaci%n


Cuadro N 3. 5esultados de anlisis granulometrico quimico del concentrado

METODOLOGIA
*l mineral en estudio tiene una le de 0.66 78+9$ de ,u :./ 78+9$ ,g, al
procesarlo por flotaci%n se obtiene un concentrado con 2.62 78+9$ de ,u 62.:
78+9$ de ,g, el ,nlisis Qumico ;ranulom(trico del concentrado nos indica que
el <<% del material est a menos de =6 micrones alrededor de <0% de ,u ,g
se encuentra distribuido en estos
tama1os.
*l concentrado de flotaci%n es la materia prima, al cual se aplic% cianuraci%n
intensiva, li!ivindose con fuerte concentraci%n de cianuro o!igeno, el 7/ se
obtuvo con fuerte inecci%n de aire al sistema.
.e reporta las condiciones de traba'o, consumo de reactivos e!tracci%n de oro
plata, con esta informaci%n se "a procedido a evaluar la recuperaci%n de oro plata
de la soluci%n rica> evaludndose tres alternativas. Que mencionamos a
continuaci%n#
a? ,dsorci%n en carb%n activado @$AP?
b? Precipitaci%n con polvo de zinc.
c? Precipitaci%n selectiva de ,g con Ba/. posterior recuperaci%n de oro en carb%n
activado.
RESULTADOS DE CIANURACION DEL CONCENTRADO
.e reporta los resultados finales de tres pruebas de cianuraci%n realizadas con el
concentrado. &a prueba BC - se realiz% con el concentrado tal como se obtiene de
flotaci%n, la prueba BC/ 0, con simulaci%n de remolienda al -00% )/00 m D200
m respectivamente, las otras condiciones se mantuvieron constantes#
, continuaci%n se detalla las condiciones de operaci%n los resultados
obtenidos en la segunda prueba#
PRUEBA N2
$ondiciones de
traba'o
Prueba BC /
$oncentrado 660.2 gr
,gua -/:/ cc
4ilusi%n &+. /.00+-
.%lidos 00%
Pulpa -600 cc
Ba$B 0.00 %
PE --.- D -0.2
*quipo
,gitador de velocidad variable con fuerte burbu'eo
de aire para inectar 7/ al sistema.


Cuadro N 4. 5esumen de pruebas de cianuraci%n


Cuadro N 5. $ontrol del proceso# Prueba BF /. $onsumo de reactivos# Gg+tms


Cuadro N . $ontrol de recuperaci%n de ,u ,g# Prueba BF /



9iempo vs $onsumo acumulado $B Ba7E @Prueba BF /?


% 5ecuperaci%n ,u, ,g vs 9iempo @Prueba BF /?


Cuadro N !. Halance metalIrgico# Prueba BF /
JJ mg+l en soluciones 78+9$ en residuo cabeza calcuda.
Bota# &a otra parte de la pulpa fue utilizada para realizar pruebas de absorci%n

ABSORCION DE ORO " PLATA EN CARBON ACTI#ADO POR EL METODO DE
CARBON EN PULPA
$on la finalidad de recuperar oro plata de las soluciones ricas, se emple% carb%n
activado para lo cual realizamos 6 pruebas de precipitaci%n simulando el m(todo de
carb%n en pulpa @$AP?, con los resultados obtenidos se "a graficado las Asotermas
de *!tracci%n, mediante las cuales calculamos el BC de etapas de e!tracci%n lees
en carb%n en soluciones barren en cada etapa @grficos BC - /?, los resultados
estn en los cuadros BC < :.
CONDICIONES COMUNES DE ADSORCION
$arb%n )-0 K /0 mallas
9iempo /2 "oras
$ianuro libre 0.-<%
.%lidos en pulpa 00%
4iluci%n> &+. /.00+-

&ees en soluci%n rica
,g 6</.6 mg+l> /-.:2 78+93 soluci%n,
,u 60.: mg+l > /.06 78+93 soluci%n,

&a carga de oro plata en carb%n se calcula mediante la formula#
Q' L @$o' D $'? @M+3? '
$o' L $o @ro+r'?, donde
$' L 78+93 ,u, soluci%n
Q'
L 78+93 ,u, en carb%n en soluci%n de concentraci%n
$'.
$o L $oncentraci%n inicial de soluci%n
r L 5elaci%n en peso de soluci%n a s%lidos
M+3 L 5elaci%n en peso de soluci%n a carb%n


Cuadro N $. 5esultados de ,bsorci%n
4onde# M+3 L Peso de soluci%n a carb%n

Cuadro N %. 5esultados de Asotermas de ,bsorci%n

Gr&'()o 1. Asoterma de e!tracci%n de oro

Gr&'()o 2. Asoterma de e!tracci%n de plata

DISCUSIN
) *l concentrado de flotaci%n es d%cil al proceso de cianuraci%n con <6% :6% de
e!tracci%n para la plata el oro respectivamente en /2 "oras de tratamiento.
) &a inecci%n de o!igeno al proceso en forma de aire u o!igeno puro tiene algunas
venta'as> as por e'emplo# disminue la concentraci%n de cianuro, consumo de
reactivos> tiempo de tratamiento aumenta la recuperaci%n.
*++,-..///.'o+o0u1do.)o0.+2)1().3ar(
o4.da5u2rro.4*+06
*++,-..///.520(1(.2du.,ro72)+.a11ou1
)2021+4.,r244.28849129ES.*+06
) *l consumo de reactivos es alto pero tratndose de concentrados ricos en oro
plata, donde la recuperaci%n es buena, no influe significativamente en la parte
econ%mica del proceso.
) *l m(todo de carb%n en pulpa d buenos resultados en cuanto a recuperaci%n,
pero requiere una fuerte cantidad de carb%n> la relaci%n# soluci%n +carb%n es -/.=6
son necesarias = etapas de adsorci%n @grficos BC - /?, el e!ceso de carb%n
requerido es principalmente por la alta le en plata que tiene la soluci%n rica as
como por la ba'a capacidad de adsorci%n que tiene el carb%n sobre la plata.
R2)u,2ra)(:1 d2 Oro ; P6a+a d2 So6u)(o124 R()a4 21 P6a+a
&os m(todos que mencionamos a continuaci%n son mu eficaces la recuperaci%n de
ambos casos es alrededor de ::%.
A. Precipitaci%n con polvo de zinc.
*l m(todo conocido como merril)croNe requiere de soluciones de o!igenadas
e!centa de solidos lo que implica que el proceso requiere un control estricto de
estas variables.
AA. Precipitaci%n .electiva de Plata con .ulfuro de sodio posterior recuperaci%n de
oro en carb%n activado#
&a clave de este procedimiento radica en la formaci%n de fl%culos de ,g/.
fcilmente filtrables mediante adici%n de cal en dosis de /60 ppm> 0.06 lb en Ba/.
por onza de plata - "ora de agitaci%n#
la reacci%n#
Ba/. K /Ba,g@$B?/ ,g/. K 2 Ba$B.
$on este m(todo se pueden tratar soluciones provenientes de cianuraci%n o
soluciones concentradas de re)e!tracci%n de oro ) plata de carb%n activado. &a
Oigura BC- nos muestra el 4iagrama de Olu'o.

<(5ura 1. 4iagrama de flu'o para efluentes de cianuraci%n con alto contenido de plata

CONCLUSIONES
) *s posible alcanzar altas recuperaciones al cianurar concentrados de
flotaci%n +o gravimetra ricos en oro plata.
) *l oro plata de soluciones cianurados se puede recuperar por medio de uno de
los tres m(todos descritos a continuaci%n.
-.)Precipitaci%n en carb%n activado.
/.)Precipitaci%n con polvo de zinc.
0.)Precipitaci%n selectiva de ,g con Ba/. posterior recuperaci%n de oro con
carb%n activado Oig. BC-.
)4ebido al alto contenido de plata en la soluci%n rica obtenida los m(todos de
recuperaci%n de metales preciosos ms apropiados son los dos Iltimos, siendo ms
venta'oso el tercero porque produce plata con ba'o contenido de oro oro con ba'o
contenido de plata.
)*sta investigaci%n puede servir como marco referencial para aplicarlo a otros
minerales, para lo cual se debe determinar las variables ms apropiadas e
importantes para cada caso especifico.
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ELECTROQUIMICA, ELECTROLISIS Y PILAS
Electroqumica : es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes
elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en
elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio,la electroqumica es el estudio de las
reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos
causados por la accin de las corrientes o voltajes.
INTRODUCCION
Todas las reacciones qumicas son fundamentalmente de naturaleza elctrica, puesto que
ay electrones involucrados en todos los tipos de enlaces qumicos. !in em"argo, la
electroqumica es primordialmente el estudio del fenmeno de o#ido$reduccin.
%as relaciones entre cam"ios qumicos y energa elctrica tienen importancia terica y
practica. %as relaciones qumicas pueden utilizarse para producir energa elctrica &en
pilas que se llaman ila! "oltaica! o #al"$%ica!'. %a energa elctrica puede utilizarse
para realizar transformaciones qumicas &en ila! electroltica!'. (dems el estudio de
los procesos electroqumicos lleva a la comprensin y a la sistematizacin de los
fenmenos de o#ido$reduccin que ocurren fuera de las pilas.
Corriente elctrica y movimiento de iones
Clula voltaica
)na clula voltaica aproveca la electricidad de una reaccin qumica espontnea para
encender una "om"illa &foco'. %as tiras de cinc y co"re, dentro de disoluciones de cido
sulf*rico diluido y sulfato de co"re respectivamente, act*an como electrodos. El puente
salino &en este caso cloruro de potasio' permite a los electrones fluir entre las cu"etas
sin que se mezclen las disoluciones. +uando el circuito entre los dos sistemas se
completa &como se muestra a la dereca', la reaccin genera una corriente elctrica.
,"srvese que el metal de la tira de cinc se consume &o#idacin' y la tira desaparece. %a
tira de co"re crece al reaccionar los electrones con la disolucin de sulfato de co"re para
producir metal adicional &reduccin'. !i se sustituye la "om"illa por una "atera la
reaccin se invertir, creando una clula electroltica.
%a mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se ionizan al
fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos- es decir, sus molculas se
disocian en componentes cargados positiva y negativamente que tienen la propiedad de
conducir la corriente elctrica. !i se coloca un par de electrodos en una disolucin de un
electrlito &o compuesto ioniza"le' y se conecta una fuente de corriente continua entre
ellos, los iones positivos de la disolucin se mueven acia el electrodo negativo y los
iones negativos acia el positivo. (l llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o
perder electrones y transformarse en tomos neutros o molculas- la naturaleza de las
reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.
%a accin de una corriente so"re un electrlito puede entenderse con un ejemplo
sencillo. !i el sulfato de co"re se disuelve en agua, se disocia en iones co"re positivos e
iones sulfato negativos. (l aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, los iones
co"re se mueven acia el electrodo negativo, se descargan, y se depositan en el
electrodo como elemento co"re. %os iones sulfato, al descargarse en el electrodo
positivo, son inesta"les y com"inan con el agua de la disolucin formando cido
sulf*rico y o#geno. Esta descomposicin producida por una corriente elctrica se llama
electrlisis.
En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar la
corriente por un electrlito sigue la ley descu"ierta por el qumico fsico "ritnico
.icael /araday. Esta ley afirma que la cantidad de material depositada en cada
electrodo es proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el electrlito, y
que la masa de los elementos transformados es proporcional a las masas equivalentes de
los elementos, es decir, a sus masas atmicas divididas por sus valencias.
Todos los cam"ios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los electrones en
las sustancias que reaccionan- por eso puede decirse que dicos cam"ios son de carcter
elctrico. 0ara producir una corriente elctrica a partir de una reaccin qumica, es
necesario tener un o#idante, es decir, una sustancia que gane electrones fcilmente, y un
reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones fcilmente. %as reacciones de este
tipo pueden entenderse con un ejemplo, el funcionamiento de un tipo sencillo de pila
&"atera' electroqumica. (l colocar una varilla de cinc en una disolucin diluida de
cido sulf*rico, el cinc, que es un reductor, se o#ida fcilmente, pierde electrones y los
iones cinc positivos se li"eran en la disolucin, mientras que los electrones li"res se
quedan en la varilla de cinc. !i se conecta la varilla por medio de un conductor a un
electrodo de metal inerte colocado en la disolucin de cido sulf*rico, los electrones que
estn en este circuito fluirn acia la disolucin,donde sern atrapados por los iones
idrgeno positivos del cido diluido. %a com"inacin de iones y electrones produce
gas idrgeno, que aparece como "ur"ujas en la superficie del electrodo. %a reaccin de
la varilla de cinc y el cido sulf*rico produce as una corriente en el circuito e#terno.
)na pila electroqumica de este tipo se conoce como pila primaria o pila voltaica.
En la "atera de acumuladores, o acumulador &conocida com*nmente como pila
secundaria', se proporciona energa elctrica desde una fuente e#terior, que se almacena
en forma de energa qumica. %a reaccin qumica de una pila secundaria es reversi"le,
es decir, se produce en un sentido cuando se carga la pila, y en sentido opuesto cuando
se descarga. 0or ello, una pila secundaria puede descargarse una y otra vez.
A!ICACION"S INDUSTRIA!"S
%a descomposicin electroltica es la "ase de un gran n*mero de procesos de e#traccin
y fa"ricacin muy importantes en la industria moderna. %a sosa custica &un producto
qumico importante para la fa"ricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica' se
produce por la electrlisis de una disolucin de sal com*n en agua. %a reaccin produce
cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica
produciendo sosa custica. El cloro o"tenido se utiliza en la fa"ricacin de pasta de
madera y papel.
)na aplicacin industrial importante de la electrlisis es el orno elctrico, que se
utiliza para fa"ricar aluminio, magnesio y sodio. En este orno,se calienta una carga de
sales metlicas asta que se funde y se ioniza. ( continuacin, se deposita el metal
electrolticamente.
%os mtodos electrolticos se utilizan tam"in para refinar el plomo, el esta1o, el co"re,
el oro y la plata. %a ventaja de e#traer o refinar metales por procesos electrolticos es
que el metal depositado es de gran pureza. %a galvanotcnia, otra aplicacin industrial
electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en metales "ase.
Tam"in se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen
un recu"rimiento resistente y duradero. %a electroqumica a avanzado recientemente
desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material so"re los electrodos,
aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descu"rimiento de ciertos polmeros
que conducen la electricidad, es posi"le fa"ricar electrodos de polmeros.
CONDUCCION M"TA!ICA
)na corriente elctrica es el flujo de la carga elctrica. En los metales esta carga es
llevada por los electrones y la conduccin elctrica de este tipo se llama conduccin
metlica. %a corriente resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica suministrada por
una pila, "atera, o alguna otra fuente de energa elctrica. !e necesita un circuito
completo para producir una corriente.
%os cristales metlicos pueden descri"irse en los trminos de nu"es de electrones en
movimiento atravesando las redes relativamente fijas de los iones metlicos positivos.
+uando los electrones se dirigen acia una terminal del alam"re metlico, los electrones
en movimiento desplazan otros electrones de la nu"e en el punto de entrada. %os
electrones desplazados, a su vez, adquieren nuevas posiciones empujando los electrones
vecinos acia delante y este efecto se trasmite por el alam"re asta que los electrones
son forzados fuera del alam"re en el e#tremo opuesto. %a fuente de energa puede ser
considerada un "om"a de electrones, pues sirve para forzar a los electrones por uno de
los terminales de circuito y sacarlos por el otro e#tremo. En cualquier posicin en el
alam"re, se conserva la neutralidad elctrica, pues la velocidad de entrada de los
electrones iguala la velocidad de salida de los mismos. 2ace muco se conoce la
analoga entre el flujo de la electricidad fue descrita en trminos de una corriente de 3
fluido elctrico3. +onvencionalmente, desde ace tiempo &en los tiempos de 4enjamin
/ran5lin, 6787', antes de que se identificara el electrn, se adscri"e una carga positiva a
esta corriente. 9nterpretaremos los circuitos elctricos en trminos del movimiento del
electrn. !in em"argo, de"emos recordar que la corriente elctrica convencional es
descrita ar"itrariamente como positiva y fluye en direccin opuesta.
%a corriente elctrica se mide en amere! &A'. %( cantidad de carga elctrica se mide
en coulom&! &C'- el coulom"s se define como la cantidad de electricidad transmitida en
un segundo mediante una corriente de un ampere. 0or consiguiente:
' A ( ' C)! y ' C ( ' A*!
%a corriente elctrica se ace pasar a travs del circuito mediante una diferencia de
potencial elctrico, el cual se mide en "olt! &+'. !e necesita un joule de tra"ajo para
mover un coulom" desde un potencial mas "ajo a uno mas alto cuando la diferencia de
potencial es de un volt. )n volt, por consiguiente,es igual a un joule coulom" y un volt
coulom" es una unidad de energa e igual a un joule.
# $ % # &'C
# $ ( C % # &
.ientras mayor sea la diferencia de potencial entre dos puntos en un alam"re dado,
mayor ser la corriente que transporte el alam"re entre estos dos puntos. :eorge ,m,
en 6;<=, e#preso la relacin cuantitativa entre la diferencia de potencial, E, en voltios y
la corriente, 9, en amperes, como:
I > E) R o E ( I * R
donde la constante de proporcionalidad, ?, de la le, -e O.m se llama la resistencia. %a
resistencia se mide en o.m! &@'. !e requiere un volt para transportar una corriente de
un ampere a travs de una resistencia de un om.
%a resistencia para el flujo de electricidad en los metales es originada pro"a"lemente
por la vi"racin de los iones metlicos en sus posiciones del cristal. Estas vi"raciones
interfieren con el movimiento de los electrones y retardan la corriente. ( medida que
aumenta la temperatura, aumenta el movimiento trmico de los iones metlicos. 0or lo
tanto, la resistencia de los metales aumenta y se convierten en conductores deficientes.
CONDUCCION "!"CTRO!ITICA
%a co%-ucci/% electroltica,en la cual la carga es transportada por los iones, no ocurrir
a menos que los iones del electrlito se puedan mover li"remente. 0or consiguiente, la
conduccin electroltica es e#i"ida principalmente por sales fundidas y por soluciones
acuosas de electrlitos. 0or consiguiente, una corriente que pase a travs de un
conductor electroltico requiere que el cam"io qumico acompa1e el movimiento de los
iones.
Estos principios de conduccin electroltica se ilustran mejor refirindonos a una pila
electroltica tal como la representa la figura 0'0, para la electrlisis del NaCl fundido
entre electrodos inertes &los electrodos inertes no participan en reacciones de
electrodos'. %a fuente de corriente enva electrones acia el electrodo izquierdo, el cual
por lo tanto puede considerarse cargado negativamente. %os electrones salen del
electrodo de la dereca, el electrodo positivo. En el campo elctrico as producido,los
iones de sodio &catines' son atrados acia el polo positivo &nodo'. %a carga elctrica
en la conduccin electroltica es transportada por los cationes que se mueven acia el
c$to-o y los aniones que se mueven en direccin opuesta acia el $%o-o.
Figura "1" Electrlisis del cloruro de sodio undido
0ara un circuito completo la reaccin del electrodo de"e acompa1ar el movimiento de
los iones. En el ctodo algunas especies qumicas &no necesariamente el transportador
de carga' de"e aceptar electrones y de"e reducirse. En el nodo, los electrones de"en ser
separados de algunas especies qumicas que, como consecuencia, se o#idan. %a s
convenciones relativas a los trminos nodo y ctodo se resumen el la ta"la 0A0*
!todo Anodo
9ones atrados
Aireccin del movimiento electrnico
"edia reaccin
+ationes
Aentro de la pila
Reaccin
aniones
/uera de la pila o#idacin
!igno
0ila de electrlisis
0ila galvnica
negativo
positivo
positivo
negativo
En la pila del diagrama, los iones sodio se reducen en el ctodo:
Na
1
1 e
$
Na
y los iones cloruro se o#idan en el nodo.
2 Cl
3
Cl
2
1 2 e
$
%a suma adecuada de estas dos ecuaciones parciales de la reaccin para toda la pila es:
2 NaCl
&%'

electrlisis
$ 2Na
&%'
B Cl
2

&:'
En la operacin real de una pila comercial utilizada para producir sodio metlico, se
agrega cloruro de calcio para acer descender el punto de fusin del cloruro de sodio y
la pila se opera a una temperatura apro#imada de =CC D+. ( esta temperatura, el sodio
metlico es un liquido.
0odemos trazar el flujo de la carga negativa a travs del circuito de la figura 0'0 como
sigue: los electrones dejan la fuente de corriente y son enviados al ctodo donde son
recogidos y reducidos los iones sodio que an sido atrados a este electrodo negativo.
%os iones cloruro se mueven del ctodo acia el nodo y as transportan carga negativa
en esta direccin. En el nodo, los electrones son removidos de los iones cloruro,
o#idndolos a cloro gaseoso. Estos electrones son sacados de la pila por la fuente de
corriente. En esta forma, se completa el circuito.
%a conduccin electroltica se "asa entonces so"re la movilidad de los iones y cualquier
cosa que ini"a el movimiento de estos origina una resistencia a la corriente.
%os factores que influyen en la conductividad elctrica de las soluciones de electrolitos
incluyen atracciones interinicas, solvatacin de iones y viscosidad del disolvente. Estos
factores se fundamentan so"re atracciones soluto$soluto y soluto$disolvente e
interacciones disolvente$disolvente, respectivamente. El promedio de energa cintica
de los iones soluto aumenta a medida que se eleva la temperatura y, por consiguiente, la
resistencia de los conductores electroliticos disminuye por lo general a medida que se
aumenta la temperatura.
En todo momento, la solucin es elctricamente neutra. %a carga total positiva de todos
los cationes iguala la carga total negativa de todos los aniones.
"!"CTRO!ISIS
%a electrlisis del cloruro de sodio fundido sirve como fuente comercial de sodio
metlico y cloro gaseoso. 0rocedimientos similares se usan para preparar otros metales
muy activos &tales como potasio y calcio'. +uando se electrolizan ciertas soluciones
acuosas, el agua esta involucrada en las reacciones de los electrodos en vez de los iones
derivados del soluto- por lo tanto, los iones transportadores de corriente no se descargan
necesariamente en los electrodos.
En la electrlisis del sulfato de sodio acuoso, los iones sodio se desplazan acia el
ctodo y los iones sulfato se mueve acia el nodo &figura 020'. (m"os iones se
descargan difcilmente- cuando esta electrlisis se lleva a ca"o entre los electrodos
inertes, se desprende idrogeno gaseoso en el ctodo y la solucin que rodea el
electrodo se ace alcalina.
ctodo nodo
Figura "#" Electrlisis del sulato de sodio acuoso
) e
-
* ) +)O +),G- * ) O+
-
) +)O O),G- * . +
*
* . e
-
%a reduccin ocurre en el ctodo pero en vez de la reduccin del ion sodio.
e
*
* Na
*
Na
el cam"io neto que ocurre es la reduccin del agua.
) e
-
* ) +)O +),G- * ) O+
-
El agua es un electrolito demasiado d"il. El agua pura se ioniza apro#imadamente <
#

6C
$7
E a <F D+.
) +)O +/O
*
* O+
-
o, mas "revemente,
+)O +
*
* O+
-
Go se conoce el mecanismo e#acto de la reaccin en el ctodo de la electrlisis del
Ga
<
!,
8
acuoso. 0uede ser que los iones de idrgeno del agua se descargan y que la
reaccin procede como sigue:
+)O +
*
* O+
-
) e
-
* ) +
*
+),G-
%a multiplicacin de la primera ecuacin por < seguida por la adicin de las dos
ecuaciones da el cam"io sigue:
) e
-
* ) +)O +),G- * ) O+
-
En general, el agua se reduce en el ctodo &produciendo idrgeno gaseoso e iones
idr#ido' a pesar de que el catin del soluto es difcil de reducir.
%a o#idacin ocurre en el nodo y en la electrlisis del Ga
<
!,
8
acuoso, los aniones
&!,
8
>
' que emigran acia el nodo son difciles de o#idar:
) SO.
%
S)O0
%
* ) e
-
0or consiguiente, la o#idacin del agua se efect*a preferencialmente. %a forma de esta
reaccin puede ser:
+)O +
*
* O+
-
. O+
-
O),G- * ) +)O * . e
-
.ultiplicando la primera ecuacin por 8 y sumando la ecuaciones, o"tenemos el cam"io
neto:
) +)O O),G- * . +
*
* . e
-
En el nodo se o"serva el desplazamiento del o#geno gaseoso y la solucin que rodea
al polo se vuelve cida. En general, el agua se o#ida en el nodo &produciendo o#igeno
gaseoso e iones de idrogeno' mientras que el anin del soluto es difcil de o#idar.
%a reaccin completa para la electrlisis del Ga
<
!,
8
acuoso se puede o"tener sumando
las reacciones del nodo y del ctodo:
) 1 ) e
-
* ) +)O +),G- * ) O+
-
2
) +)O O),G- * . +
*
* . e
-
3 +)O ) +),G- * O),G- * . +
*
* . O+
-
!i se mezcla la solucin, los iones idrogeno e idr#ido producidos se neutralizan
entre si y el cam"io neta.
) +)O -
electr4lisis
- ) +),G- * O),G-
es meramente la electrlisis del agua. En el transcurso de la electrlisis, el ion
hidrogeno se aleja del nodo, de donde se produce, hacia el ctodo. En forma
similar,los iones hidrxido se mueven hacia el nodo. Estos iones se neutralizan entre si
en la solucin entre los dos electrodos.
$e utili%an e&aporadores para obtener 'idr(ido de sodio de la solucin deri&ada de la electrlisis de cloruro de sodio
acuoso) *oo+er !'e,ical !o)
%a electrlisis de una solucin acuosa de Ga+l entre electrodos inertes sirve como un
ejemplo de un proceso en el cual se descarga el anin del electrolito, pero el catin no:
Anodo ) Cl
-
Cl),G- * ) e
-
!todo ) e
-
* ) +)O +),G- * ) O+
-
) +)O * ) Cl
-
+),G- * Cl),G- * ) O+
-
0uesto que el ion sodio permanece sin modificacin en la solucin, la reaccin se puede
indicar.
) +)O * ) Na
*
* ) Cl
-
-----
electr4lisis
- +),G- * Cl),G- * ) Na
*
* ) O+
-
Este proceso es una fuente comercial del idrogeno gaseoso, cloro gaseoso y, por
evaporacin de la solucin restante de la electrlisis, idr#ido de sodio.
En la electrlisis de una solucin de +u!,
8
entre electrodos, la corriente es transportada
por los iones +u H
B
y !,
8
>
. %a corriente que transporta los cationes se descarga, pero los
aniones no:
Anodo ) +)O O),G- * . +
*
* . e
-
!todo ) 1 ) e
-
* Cu 5
*
Cu,S- 2
) Cu
*
* ) +)O O),G- * ) Cu,S- * . +
*
Figura "-" Electrlisis de una solucin de sulato cprico entre electrodos de cobre
0or supuesto, es posi"le tener am"os iones del sulfato descargados durante la
electrlisis de una solucin acuosa. )n ejemplo es la electrlisis del +u+l
<
entre
electrodos inertes:
Anodo ) Cl
-
Cl),G- * ) e
-
!todo ) e
-
* Cu 5
*
Cu,S-
Cu 5
*
* ) Cl
-
Cu,S- * Cl),G-
Tam"in es posi"le tener el electrodo mismo dentro de una reaccin de electrodo. !i el
+u!,
8
se electroliza entre dos electrodos de co"re &figura 34 3', los iones +u H
B
se
reducen en el ctodo.
) e
-
* Cu 5
*
Cu
pero de las tres posi"les o#idaciones andicas:
) SO.
%
) S)O.
%
* ) e
-
) +)O O),G- * . +
*
* . e
-
Cu,S- Cu 5
*
* ) e
-
!e o"serva que ocurre la o#idacin del co"re metlico del electrodo. 0or esto, en el
nodo, el co"re del electrodo va a la solucin como iones +u H
B
y, en el ctodo, los iones
+u H
B
se depositan como +u
&!'
so"re el electrodo. Este proceso se usa para refinar co"re.
El co"re contaminado se utiliza como el nodo de una pila electroltica y la solucin de
+u!,
8
est electrolizada. El co"re puro se deposita so"re el ctodo. %os electrodos
activos tam"in son utilizados en los procesos de electroplateado. En el electroplateado
de plata, se utilizan nodos de plata.
"ST"6UIOM"TRIA D" !A "!"CTRO!ISIS
%as relaciones cunticas entre electricidad y cam"io qumico fueron descritas
originalmente por .icael /araday en 6;I< y 6;II. El tra"ajo de /araday se conoce
mejor por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrlisis. El
cam"io en el ctodo durante la electrlisis del cloruro de sodio fundido:
Na
*
* e
-
Na
indica que requiere un electrn para producir un tomo de sodio. !e requiere un mol
electrones &numero de (vogadro de electrones' para producir un mol de tomos de
sodio metlico &<<,J;J;g de Ga'. %a cantidad de carga equivalente a un mol electrones
se llama Fara-a, &F' y se encontr que es igual a J=, 8;F coulom"s &C', el cual, para
pro"lemas de tra"ajo, por lo general se a apro#imado a J=,F +.
# F % 7389 C
!i se utilizan </ de electricidad, se producirn dos moles de Ga al mismo tiempo que el
equivalente de electrones a 6/ de electricidad se agrega al ctodo, ese mismo numero de
electrones se saca del nodo,
) Cl
-
Cl),G- * ) e
-
%a e#traccin de 6 mol de electrones &6/' del nodo dar como resultado la descarga de
6 mol de iones +l
$
y la produccin de C,F moles de cloro gaseoso.
!i </ de electricidad fluyen a travs de la pila, < moles de iones +l
$
se descargaran y 6
mol de +l
<
gas se li"era.
0or consiguiente, las reacciones de los electrodos pueden interpretarse en trminos de
moles y faradays. %a o#idacin del ion idr#ido en el nodo, por ejemplo,
. O+
-
O),G- * ) +)O * . e
-
puede leerse como que dice que 8 moles de iones ,2
$
producen 6 mol de ,
<
gaseoso y
< moles de 2
<
, cuando pasan 8/ de electricidad a travs de la pila.
%as relaciones entre moles de sustancias y faradays de electricidad son las "ases de los
clculos estequeomtricos que comprende la electrlisis. ?ecordemos que un ampere
&6(' es igual a la velocidad de una corriente de un coulom" &6+' por segundo.
# A % # C's
En la figura 35 3 dos pilas electrolticas se montan es serie. %a electricidad pasa primero
a travs de una pila y luego a travs de la otra antes de regresar a la fuente de corriente.
!i se electroliza nitrato de plata en una de las pilas, la reaccin catdica es,
A:
*
* e
-
A:,S-
y se deposita plata metlica en el electrodo utilizado. Si se pesa este electrodo antes y
despus de la electrlisis, si se puede determinar la cantidad de plata depositada y por
lo tanto el numero de coulombs ue pasan a travs de la pila. !n faraday depositara
"#$,%&%g de plata. 'or consiguiente, un coulomb es euivalente a,
/igura 383 coulmetro de plata en serie con una pila electrlisis
I!AS $O!TAICAS
)na pila que se utiliza como fuente de energa elctrica se llama pila voltaica o
galvnica en onor de (lessandro Kolta &6;CC' o %uigi :alvani &67;C', quienes primero
e#perimentaron con la conversin de la energa qumica en energa elctrica. %a
reaccin entre cinc metlico y iones de co"re &99' en solucin ilustra un cam"io
espontneo en el cual se transfieren los electrones:
;n,S- * Cu 5
*
,AC- ;n 5
*
,AC- * Cu,S-
(o se conoce el mecanismo exacto mediante el cual ocurre la transferencia de
electrones. Sin embargo, podemos representar la reaccin anterior como una
combinacin de dos medias reacciones)
;n,S- ;n 5
*
,AC- * ) e
-
) e
-
* Cu 5
*
,AC- Cu,S-
En una pila voltaica, estas medias reacciones se realizan en electrodos diferentes de
forma tal que la transferencia de electrones tiene lugar a travs de un circuito elctrico
e#terno mas "ien que entre el cinc metlico y los iones de co"re &99'.
%a pila de la figura 36 3 esta dise1ada para usar esta reaccin para producir una corriente
elctrica. %a media pila de la izquierda contiene un electrodo de cinc metlico y
solucin de Ln!,
8
. %a media pila de la dereca consiste en un electrodo de co"re
metlico en solucin de +u!,
8
. %as medias pila estn separadas por separador poroso
que evita la mezcla mecnica de las soluciones pero permite el paso de iones "ajo la
influencia del flujo elctrico. )na pila de este tipo se llama ila -e 7a%iell.
Figura "." /a pila de 0aniell
+uando los electrodos de cinc estn unidos por un alam"re metlico, los electrones
fluyen del electrodo de cinc y co"re. En el electrodo de cinc, en cinc metlico se o#ida a
iones cinc. Este electrodo es el nodo, y los electrones que son el producto de la
o#idacin a"andonan la pila desde este polo. %os electrones se desplazan por el circuito
e#terno asta el electrodo de co"re, donde se utilizan en la reduccin de los iones co"re
&99' a co"re metlico. El co"re as producido se deposita so"re el electrodo. El electrodo
de co"re es el ctodo. (qu, los electrones entran a la celda y se realiza la reduccin.
0uesto que los electrones se producen en el electrodo de cinc, este nodo se designa
como polo negativo. %os electrones se desplazan del polo negativo al polo positivo en el
circuito e#terno de la pila voltaica cuando la pila esta en operacin. El catado, donde los
electrones se utilizan en el electrodo de reaccin, es, por consiguiente,el polo positivo.
Aentro de la pila, el movimiento de los iones completa el circuito elctrico. ( primera
vista, es sorprendente que los aniones, que es el electrodo negativo. En la misma forma,
los cationes, que transportan una carga positiva, se desplazan acia el ctodo que el polo
positivo.
)na cuidadosa consideracin de las reacciones del electrodo provee la respuesta a este
pro"lema. En el nodo se producen los iones cinc y los electrones permanecen en el
metal. %a neutralidad de la solucin se mantiene en todo momento. En la solucin que
rodea el electrodo de"e e#istir tanta carga negativa de los aniones como positiva de los
cationes. 0or esta razn, los iones !,
8
>
se desplazan acia el nodo para neutralizar el
efecto de los iones Ln
>
que se producen. (l mismo tiempo, los iones cinc se alejan del
nodo acia el ctodo. En el ctodo, los electrones se utilizan para reducir los iones +u
H
B
a co"re metlico. .ientras que los iones +u H
B
se descargan, mas iones +u H
B
se
mueven acia la regin que rodea el ctodo para ocupar el lugar de los iones removidos.
!i no ocurriera esto, se acumulara un e#ceso de iones !,
8
>
alrededor del ctodo.
El separador poroso se agrega para evitar la mezcla mecnica de las soluciones de las
dos medias pilas. !i los iones +u H
B
se pusieran en contacto con el electrodo del cinc
metlico, %os electrones serian transferidos directamente en vez de pasar por el circuito.
En la operacin normal de la pila no ocurre este 3cortocircuito3 de"ido a que los iones
+u H
B
se mueven en direccin distinta del electrodo de cinc. ?ealmente, esta pila
tra"ajara si una solucin de un electrolito diferente del Ln!,
8
fuese utilizado en el
comportamiento del nodo y si un metal diferente del co"re fuese utilizado para ctodo.
!in em"argo, los sustituyentes de"en escogerse de tal forma que el electrolito en el
comportamiento del nodo no reaccione con el electrodo de cinc y el ctodo no
reaccione con los iones +u H
B
.
I!A "!"CTRICA
.ecanismo que convierte la energa qumica en elctrica. Todas las pilas consisten en
un electrlito &que puede ser lquido, slido o en pasta', un electrodo positivo y un
electrodo negativo. El electrlito es un conductor inico- uno de los electrodos produce
electrones y el otro electrodo los reci"e. (l conectar los electrodos al aparato que ay
que alimentar, llamado carga, se produce una corriente elctrica.
%as pilas en las que el producto qumico no puede volver a su forma original una vez
que la energa a sido convertida &es decir, que las pilas se an descargado', se llaman
pilas primarias o voltaicas. %as pilas en las que el producto qumico puede ser
reconstituido pasando una corriente elctrica a travs de l en direccin opuesta a la
operacin normal de la pila, se llaman pilas secundarias o acumuladores.
ila de dicromato
Aesarrollada en 6;FC, la pila de dicromato consista en electrodos de cinc y car"ono
situados en un frasco de cristal lleno de cido crmico. El dise1o de esta "atera fue
considerado muco ms seguro que el de sus predecesoras, pues no utiliza cido ntrico
concentrado que desprende umos venenosos.
I!AS RIMARIAS
%a pila primaria ms com*n es la pila %eclanc o pila seca, inventada por el qumico
francs :eorges %eclanc en los a1os sesenta. %a pila seca que se utiliza oy es muy
similar al invento original. El electrlito es una pasta consistente en una mezcla de
cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que la parte
e#terior de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de car"ono rodeada por una
mezcla de car"ono y di#ido de manganeso. Esta pila produce una fuerza electromotriz
de unos 6,F K.
,tra pila primaria muy utilizada es la pila de cinc$#ido de mercurio, conocida
normalmente como "atera de mercurio. 0uede tener forma de disco peque1o y se utiliza
en audfonos, clulas fotoelctricas y relojes de pulsera elctricos. El electrodo negativo
es de cinc, el electrodo positivo de #ido de mercurio y el electrlito es una disolucin
de idr#ido de potasio. %a "atera de mercurio produce unos 6,I8 K.
%a pila de com"usti"le es otro tipo de pila primaria. !e diferencia de las dems en que
los productos qumicos no estn dentro de la pila, sino que se suministran desde fuera.
I!AS S"CUNDARIAS
El acumulador o pila secundaria, que puede recargarse revirtiendo la reaccin qumica,
fue inventado en 6;FJ por el fsico francs :aston 0lant. %a pila de 0lant era una
"atera de plomo y cido, y es la que ms se utiliza en la actualidad. Esta "atera que
contiene de tres a seis pilas conectadas en serie, se usa en automviles, camiones,
aviones y otros veculos. !u ventaja principal es que puede producir una corriente
elctrica suficiente para arrancar un motor- sin em"argo, se agota rpidamente. El
electrlito es una disolucin diluida de cido sulf*rico, el electrodo negativo es de
plomo y el electrodo positivo de di#ido de plomo. En funcionamiento, el electrodo
negativo de plomo se disocia en electrones li"res e iones positivos de plomo. %os
electrones se mueven por el circuito elctrico e#terno y los iones positivos de plomo
reaccionan con los iones sulfato del electrlito para formar sulfato de plomo. +uando
los electrones vuelven a entrar en la pila por el electrodo positivo de di#ido de plomo,
se produce otra reaccin qumica. El di#ido de plomo reacciona con los iones
idrgeno del electrlito y con los electrones formando agua e iones plomo- estos
*ltimos se li"erarn en el electrlito produciendo nuevamente sulfato de plomo.
)n acumulador de plomo y cido se agota porque el cido sulf*rico se transforma
gradualmente en agua y en sulfato de plomo. (l recargar la pila, las reacciones qumicas
descritas anteriormente se revierten asta que los productos qumicos vuelven a su
condicin original. )na "atera de plomo y cido tiene una vida *til de unos cuatro
a1os. 0roduce unos < K por pila. ?ecientemente, se an desarrollado "ateras de plomo
para aplicaciones especiales con una vida *til de FC a 7C a1os.
,tra pila secundaria muy utilizada es la pila alcalina o "atera de nquel y ierro, ideada
por el inventor estadounidense Tomas Edison en torno a 6JCC. El principio de
funcionamiento es el mismo que en la pila de cido y plomo, pero aqu el electrodo
negativo es de ierro, el electrodo positivo de #ido de nquel y el electrlito es una
disolucin de idr#ido de potasio. %a pila de nquel y ierro tiene la desventaja de
desprender gas idrgeno durante la carga. Esta "atera se usa principalmente en la
industria pesada. %a "atera de Edison tiene una vida *til de unos diez a1os y produce
apro#imadamente unos 6,6F K.
,tra pila alcalina similar a la "atera de Edison es la pila de nquel y cadmio o "atera de
cadmio, en la que el electrodo de ierro se sustituye por uno de cadmio. 0roduce
tam"in 6,6F K y su vida *til es de unos <F a1os.
I!AS SO!AR"S
%as pilas solares producen electricidad por un proceso de conversin fotoelctrica. %a
fuente de electricidad es una sustancia semiconductora fotosensi"le, como un cristal de
silicio al que se le an a1adido impurezas. +uando la luz incide contra el cristal, los
electrones se li"eran de la superficie de ste y se dirigen a la superficie opuesta. (ll se
recogen como corriente elctrica. %as pilas solares tienen una vida muy larga y se
utilizan so"re todo en los aviones como fuente de electricidad para el equipo de a "ordo.
I!A D" COM<USTI<!"
.ecanismo electroqumico en el cual la energa de una reaccin qumica se convierte
directamente en electricidad. ( diferencia de la pila elctrica o "atera, una pila de
com"usti"le no se aca"a ni necesita ser recargada- funciona mientras el com"usti"le y el
o#idante le sean suministrados desde fuera de la pila.
)na pila de com"usti"le consiste en un nodo en el que se inyecta el com"usti"le $
com*nmente idrgeno,amonaco o idracina $ y un ctodo en el que se introduce un
o#idante $ normalmente aire u o#geno. %os dos electrodos de una pila de com"usti"le
estn separados por un electrlito inico conductor. En el caso de una pila de
com"usti"le de idrgeno$o#geno con un electrlito de idr#ido de metal alcalino, la
reaccin del nodo es <2< B 8,2$ B 82<, B 8e$ y la reaccin del ctodo es ,< B
<2<, B 8e$ B 8,2$. %os electrones generados en el nodo se mueven por un circuito
e#terno que contiene la carga y pasan al ctodo. %os iones ,2$ generados en el ctodo
son conducidos por el electrlito al nodo, donde se com"inan con el idrgeno y
forman agua. El voltaje de la pila de com"usti"le en este caso es de unos 6,< K pero
disminuye conforme aumenta la carga. El agua producida en el nodo de"e ser e#trada
continuamente para evitar que inunde la pila. %as pilas de com"usti"le de idrgeno$
o#geno que utilizan mem"ranas de intercam"io inico o electrlitos de cido fosfrico
fueron utilizadas en los programas espaciales *emini y +polo respectivamente. %as de
cido fosfrico tienen un uso limitado en las instalaciones elctricas generadoras de
energa.
(ctualmente se estn desarrollando las pilas de com"usti"le con electrlitos de
car"onato fundido. El electrlito es slido a temperatura am"iente, pero a la temperatura
de operacin &=FC a ;CC D+', es un lquido con iones car"onato conductores. Este
sistema tiene la ventaja de utilizar mon#ido de car"ono como com"usti"le, por lo que
pueden utilizarse como com"usti"le mezclas de mon#ido de car"ono e idrgeno
como las que se producen en un gasificador de car"n.
Tam"in se estn desarrollando pilas de com"usti"le que emplean di#ido de circonio
slido como electrlito. Estas pilas se llaman pilas de com"usti"le de #ido slido. El
di#ido de circonio se convierte en un conductor inico a unos 6.CCC +. %os
com"usti"les ms adecuados son el idrgeno, el mon#ido de car"ono y el metano, y
al ctodo se le suministra aire u o#geno. %a elevada temperatura de operacin de las
pilas de com"usti"le de #ido slido permite el uso directo de metano, un com"usti"le
que no requiere catalizadores costosos de platino so"re el nodo. %as pilas de
com"usti"le de #ido slido tienen la ventaja de ser relativamente insensi"les a los
contaminantes del com"usti"le, como los compuestos de azufre y nitrgeno que
empeoran el rendimiento de otros sistemas de com"usti"le.
%a temperatura relativamente elevada de operacin de las pilas de com"usti"le de
car"onato fundido y #ido slido facilitan la eliminacin en forma de vapor del agua
producida por la reaccin. En las pilas de com"usti"le de "aja temperatura se de"en
tomar medidas para eliminar el agua lquida de la cmara del nodo.
"!"CTRODO
+omponente de un circuito elctrico que conecta el ca"leado convencional del circuito a
un medio conductor como un electrlito o un gas. El electrodo de carga positiva se
denomina nodo y el de carga negativa ctodo. %a "atera seca com*n utiliza un nodo
de car"ono y un ctodo de cinc en contacto con una disolucin electroltica. %os
electrodos de arco voltaico estn fa"ricados con car"ono y los electrodos empleados en
la soldadura por arco estn ela"orados con un metal revestido de fundente. %os
electrodos de los tu"os de vaco estn fa"ricados con car"ono y diversos metales y
aleaciones, seg*n el uso al que estn destinados.
FU"R;A "!"CTROMOTRI;
!i se emplean soluciones de Ln!,
8
6. y +u!,
8
6. en la pila de Aaniell, la pila puede
representarse por los sm"olos:
;n,S- = ;n 5
*
,#M- = Cu 5
*
,#M- = Cu,S-
en los cuales las lneas verticales representan limites de fases. +onvencionalmente, se
escri"e primero la sustancia que forma el nodo. %os otros materiales de la pila se
escri"en en el orden en que uno los encuentra: del nodo acia el ctodo. %a
composicin del ctodo se da como ultimo dato.
%a corriente elctrica se produce por una pila voltaica como resultado de la 8uer9a
electromotri9 &8em' de la pila, la cual se mide en voltios. Entre mayor sea la tendencia
a la cual ocurra la reaccin de la pila,mayor ser la fuerza electromotriz de la pila. !in
em"argo, la fem de una pila dada tam"in depende de la concentracin de las sustancias
utilizadas para acer la pila.
%a 8uer9a electromotri9 e!t$%-ar E se refiere a la fem de una pila a <F D+, en la cual
todo los reactivos y productos se allan presentes en sus estados estndar. El estado
estndar de un slido o un liquido es, naturalmente, el slido puro o el liquido puro. El
estado estndar de un gas o una sustancia en solucin es un estado definido de unidad de
actividad ideal- o sea, se an aplicado correcciones para las desviaciones de lo ideal
originadas por las atracciones intermoleculares e interionicas. Ae"ido a una
apro#imacin y dado por lo anteriormente e#plicado, una pila estndar contendra iones
a concentraciones 6. y gases a 6 atmsfera de presin. En las celdas mencionadas mas
adelante, las concentraciones se indicaran solo si se desvan de lo estndar. !i la fuerza
electromotriz de una pila se utiliza como medida de la tendencia para que ocurra la
reaccin de la pila, el voltaje de"e ser el m#imo valor o"tenido para la pila en
particular "ajo consideracin. !i e#iste un aprecia"le flujo de electricidad durante la
medida, se reducir el voltaje medido, E, de"ido a la resistencia interna de la pila.
(dems, cuando la pila distri"uye corriente, las reacciones del electrodo producen
cam"ios de concentracin que reducen el voltaje.
0or consiguiente, la fem de una pila de"e medirse sin flujo de electricidad aprecia"le a
travs de la pila. Esta medida esta acompa1ada por el uso de un potencimetro. El
circuito de un potencimetro incluye una fuente de corriente de voltaje varia"le y un
sistema para medir este voltaje. %a pila "ajo estudio esta conectada al circuito del
potencimetro en tal forma que la fuerza electromotriz de la pila se opone a la fem de la
corriente del potencimetro.
!i la fem de la pila es mayor que la del potencimetro,los electrones fluirn en la
direccin normal para descargar espontneamente la pila de ese tipo. 0or otra parte, si la
fem de la fuente de corriente del potencimetro es mayor que la de la pila, los electrones
se movern en la direccin opuesta, aciendo que la reaccin de la pila se invierta.
+uando las dos fem estn e#actamente "alanceadas, no fluirn los electrones. Este
voltaje es la 8em re"er!i&le de la pila. %a fem de una pila estndar de Aaniell es 6,6C K.
%as leyes de /araday se aplican a las reacciones de las pilas voltaicas, como as tam"in
a las pilas electrolticas. !in em"argo, de"e o"servarse una precaucin, la electricidad es
producida por las simultaneas medias reacciones de o#idacin y reduccin que ocurren
en el nodo y el ctodo, respectivamente. (m"as de"en realizarse si la pila va a producir
corriente. 0or lo tanto, se producirn dos faradays de electricidad por la o#idacin de 6
mol de cinc en el nodo junto con la reduccin de 6 mol de iones +u H
B
en el ctodo. %as
ecuaciones parciales son:
Anodo ;n ;n 5
*
* ) e
-
!todo ) e
-
* Cu 5
*
Cu
+uando se leen en trminos de moles, representan el flujo de dos veces el numero de
(vogadro de electrones o la produccin de </ de electricidad.
%a cantidad de energa elctrica en joules producida por unas pila es el producto de la
cantidad de electricidad desprendida en coulom"s, y la fem de la pila en volts. %a
energa elctrica producida por la reaccin entre 6 mol de cinc metlico y 6 mol de
iones de co"re &99' se puede calcular como sigue:
) ,7389 C-(,#8#>$- % )#)8>>> & % )#) ?&
)n volt coulom" es un joule.
%a fem utilizada en el calculo anterior es la fem reversi"le &E D' de la celda estndar de
Aaniell y, por lo tanto, el voltaje m#imo para esta pila. 0or consiguiente, el valor
o"tenido es el tra"ajo m#imo que puede o"tenerse de la operacin de este tipo de pila.
El m#imo tra"ajo neto &(lgunas reacciones proceden con un aumento en volumen, y el
sistema de"e tra"ajar para e#pandirse contra la atmsfera para mantener constante la
presin. %a energa para este tra"ajo presion$volumen no esta disponi"le para ning*n
otro propsito, de"e gastarse en esta forma si la reaccin ocurre a presin constante. El
tra"ajo presion$volumen no esta incluido en la medida potenciomtrica del tra"ajo
elctrico de ninguna pila. El tra"ajo neto Mo tra"ajo disponi"leN es un tra"ajo diferente al
del tra"ajo presion$volumen' que puede o"tenerse de una reaccin qumica realizada a
temperatura y presin constante es una medida de la disminucin de la energa li"re de
:i""s del sistema. 0or consiguiente,
@ G % -nF"
donde 3n3 es el numero de moles de electrones transferidos en la reaccin &o el numero
de faradays producidos', / es el valor del faraday en las unidades apropiadas y E es la
fem en voltios. !i / se e#presa como J=,8;F +, O: se o"tiene en joules. )n cam"io en
energa li"re o"tenido de la fem estndar, E, tiene el sm"olo O :D.
El cam"io de energa li"re de una reaccin es una medida de la tendencia de la reaccin
para efectuarse. !i se de"e realizar un tra"ajo so"re un sistema para efectuarse un
cam"io espontaneo es aquel del cual se puede o"tener tra"ajo neto. 0or esta razn, para
cualquier reaccin espontanea, disminuye la energa li"re del sistema- O : es negativo.
0uesto que O: > $n/E, solo si E es positivo ser espontanea la reaccin de la pila y
servir como una fuente de energa elctrica.
GA!$ANOT"CNIA
0roceso electroqumico por el cual se deposita una capa fina de metal so"re una "ase
generalmente metlica. %os o"jetos se galvanizan para evitar la corrosin, para o"tener
una superficie dura o un aca"ado atractivo, para purificar metales &como en la refinacin
electroltica del co"re', para separar metales para el anlisis cuantitativo o como es el
caso de la electrotipia, para reproducir un molde. %os metales que se utilizan
normalmente en galvanotcnia son: cadmio, cromo, co"re, oro, nquel, plata y esta1o.
%as cu"erteras plateadas, los accesorios cromados de automvil y los recipientes de
comida esta1ados son productos tpicos de galvanotcnia.
En este proceso, el o"jeto que va a ser cu"ierto se coloca en una disolucin &"a1o' de
una sal del metal recu"ridor, y se conecta a un terminal negativo de una fuente de
electricidad e#terna. ,tro conductor,compuesto a menudo por el metal recu"ridor, se
conecta al terminal positivo de la fuente de electricidad. 0ara el proceso es necesaria
una corriente continua de "ajo voltaje, normalmente de 6 a = K. +uando se pasa la
corriente a travs de la disolucin, los tomos del metal recu"ridor se depositan en el
ctodo o electrodo negativo. Esos tomos son sustituidos en el "a1o por los del nodo
&electrodo positivo', si est compuesto por el mismo metal, como es el caso del co"re y
la plata. !i no es as, se sustituyen a1adiendo al "a1o peridicamente la sal
correspondiente, como ocurre con el oro y el cromo. En cualquier caso, se mantiene un
equili"rio entre el metal que sale y el metal que entra en la disolucin asta que el
o"jeto est galvanizado. %os materiales no conductores pueden ser galvanizados si se
cu"ren antes con un material conductor como el grafito. %a cera o los dise1os de
plstico para la electrotipia, y las matrices de los discos fonogrficos se recu"ren de esta
manera.
0ara asegurar una coesin estreca entre el o"jeto a ser recu"ierto y el material
recu"ridor, ay que limpiar el o"jeto a fondo, ya sea sumergindolo en una disolucin
cida o custica, o "ien utilizndolo como nodo en un "a1o limpiador durante un
instante. 0ara eliminar irregularidades en las depresiones de la placa y asegurar que la
te#tura de su superficie es de "uena calidad y propicia para el refinado, ay que
controlar cuidadosamente la densidad de la intensidad de corriente &amperios por metro
cuadrado de superficie de ctodo' y la temperatura. +on frecuencia se a1aden al "a1o
ciertos coloides o compuestos especiales para mejorar la uniformidad de la superficie de
la placa.
(lgunos metales, en concreto el cromo, tienen poco poder desprendedor, es decir,
tienden a recu"rir e#cesivamente las protu"erancias y dejan las grietas del nodo
completamente desnudas.
D"STINO FINA!
E n cuanto al destino final de las pilas, no es posi"le oy en el pas, pensar en el
reciclado, no quedando otra alternativa que el almacenamiento en condiciones
controladas. 0ara las pilas alcalinas, no e#iste tecnologa de reciclado desarrollada. En
cuanto a las pilas de mercurio, que s es posi"le reciclar, el pro"lema es que el proceso
es tremendamente costoso. ( corto y mediano plazo, no se vislum"ra otro mtodo
posi"le que sustituir los metales t#icos por otros que no presenten peligros, pero las
alternativas que asta aora se an manejado, no ofrecen una solucin universalmente
practica"le. En (lemania, e#iste desde 6J;=, un convenio entre el .inisterio de .edio
(m"iente y los fa"ricantes, a fin de reducir el contenido de mercurio en las pilas. En
Espa1a se "usca una lnea de pilas sin mercurio, y en diferentes pases europeos se viene
estudiando el pro"lema relativo al poder contaminante que ellas poseen.
%as pilas no son inofensivas. %o mejor es sa"er distinguir entre los distintos tipos de
pilas que ay en el mercado y cuales son sus 3contraindicaciones3.
En la (rgentina se venden F tipos de pilas no 3recarga"les3 compuestas por los
siguientes minerales:
6$ car"n $ zinc
<$ alcalinas
I$ cloruro de zinc
8$ #ido de plata
F$ #ido de mercurio
%as dos primeras son las ms comunes- las usamos para radios, linternas, 3Pal5$man3,
etc. (m"as contienen diferentes porcentajes de mercurio. %as otras tres tam"in se
venden muco y son las "ateras,"otn de los relojes, calculadoras, cmaras de fotos. El
porcentaje de #ido de mercurio en stas puede llegar al FCE de su peso total. En
am"os grupos e#iste un elemento altamente contaminante: el mercurio. +uando uno
arroja pilas con mercurio a la "asura, estas van a parar junto con el resto de los residuos
a la tierra. Q a pesar de estar descargadas, seguirn descargando ese mineral a su
alrededor. !i multiplicamos las pilas que usa cada a"itante por la cantidad de
a"itantes, nos daremos cuenta con orror, cmo estamos contaminando nuestra tierra
con mercurio. , sea, que la posi"ilidad de ingesta de este mineral no es un mal lejano.
0uede provocar da1os cere"rales, en los ri1ones y en la funcin motora. %a mayora &no
todas' de las pilas y "ateras 3recarga"les3 de aora, carecen de mercurio. !in em"argo
contienen nquel y cadmio, dos metales pesados altamente t#icos. %a e#posicin al
nquel puede destruir los tejidos de las mem"ranas nasales. .ientras los estudios so"re
el cadmio, lo califican como cancergeno y causante de trastornos en el aparato
digestivo. (dems de resultar altamente peligroso para las em"arazadas.
Q entonces...Rqu pilas convienen msS
Ginguna. %o ms conveniente es "uscar otras fuentes de energa. !i tu radio tam"in
funciona con electricidad, dej de lado las pilas. !i no ay ms remedio que usarlas, te
damos algunos consejos:
1) 1sa pilas 2 bater3as recargables) Estas pueden ree,pla%ar a las alcalinas o a las de carbn 4 %inc en
cualquier producto de alto consu,o) $us precios5 claro5 son ,s altos6 pero a la larga5 por ser
recargables5saldrn ,s baratas) $us abricantes garanti%an 1777 recargas e incluso una duracin para toda
la &ida) Al no tener que tirarlas despu8s de un nico uso5 el da9o ecolgico es ,enor)
#) *a2 que co,prar un aparato recargador de pilas (sir&e para todas las ,arcas) 2 una &e% que la pila est
total,ente descargada5 se les conecta por - 'oras 2 quedan co,o reci8n co,pradas)
-) :a,s conectes una pila no4recargable al recargador5 pueden e(plotar)
,-u hacemos con las pilas, dnde tirarlas.
0ilas y "ateras recarga"les no son una solucin, pero si una "uena alternativa. %o ms
importante es "uscar nuevas formas de consumo para tener energa.
AAuB van al:unos conseCos Dara ayudar al medio amEiente
Nu%ca mezcles pilas nuevas con usadas. !lo logrars reducir la vida *til de am"as, ya
que las nuevas pasan su energa a las viejas.
$ 4usca ila! recar#a&le! de marcas reconocidas y que tengan impresa la leyenda:
%i"re de .ercurio &mercury free'.
$ +uando vayas a comprar una calculadora o un reloj,record que e#isten los de
0e%er#a !olar0, y relojes que funcionan con nuestro pulso.
:am$! ay que tirar las pilas al inodoro o al ro. Tienen un altsimo poder de
contaminacin en el agua.
$ No amo%to%ar las pilas en un solo lugar. Es preferi"le desprenderse de ellas de a
poco.
Todas juntas son ms peligrosas.
$ Nu%ca las quemes. Esta prctica puede tener un efecto nocivo inmediato para tu salud,
porque se desprenden los vapores de los metales pesados.
Tratamiento esDecBFico
Y a se a e#plicado porqu las pilas no pueden ser colocadas con el resto de la "asura de
las casas, y muco menos arrojarlas a cualquier sitio.
El .unicipio de :eneral ?oca &(rgentina', a dispuesto el siguiente tratamiento final
para las pilas recolectadas:
' $ !e aplicar primeramente la denominada tecnologa de esta"ilizacin, que consiste
en eliminar sus caractersticas peligrosas por medio de reacciones qumicas que reducen
nota"lemente su solu"ilidad y movilidad, y eliminan prcticamente su to#icidad.
0ara ello las pilas sern colocadas en "olsas plsticas, donde se colocar el
correspondiente agente qumico esta"ilizador. %uego las "olsas sern termoselladas.
0or lo general, los compuestos inorgnicos, son los de uso mas e#tendido en las
esta"ilizacin de estos residuos slidos. (lgunas reacciones tpicas son:
a; 0lomo
(gente de esta"ilizacin:
a.6' 2idr#ido de calcio.
a.<' !ulfuros de sodio.
&; (cido !ulf*rico
".6' (gente de esta"ilizacin: 2idr#ido de !odio.
c; +admio
(gente de esta"ilizacin: +ar"onato de !odio.
-; .ercurio
(gente de esta"ilizacin: !ulfuro de !odio, !ulfuro de +alcio.
2 $ %as "olsas termoselladas, y con el esta"ilizador, sern colocadas en un repositorio
especialmente acondicionado que limita totalmente la posi"le migracin de
contaminantes, pues los asla y elimina la e#posicin a la li#iviacin.
Este repositorio se u"icar la Gorte del n*cleo ur"ano en zona de "ardas. El lugar ser
convenientemente se1alizado.
CaracterBsticas del ReDositorio
%as caractersticas "sicas del repositorio, se pueden ver en la siguiente figura que
representa un corte transversal del mismo:
' $ +ontrapiso de 0endiente
2 $ Terreno natural compactado
4 $ 2ormign de limpieza
5 $ 0olietileno de <CC micrones
6 $ 0ared de ormign armado
< $ .em"rana de polietileno de (lta densidad
= $ 4olsas con pilas esta"ilizadas en masa de ormign
El proceso planteado, evita mediante tres "arreras de seguridad &esta"ilizador qumico $
"olsa de polietileno $ repositorio' todo peligro de contaminacin y asegura que esta
situacin se mantenga a lo largo del tiempo.

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