CAPTULO 9

FERRO, MANGANS E METAIS PESADOS EM GUAS

9.1. FERRO EM GUAS.......................................................................................................... 214
9.1.1. Fontes de ferro nas guas.................................................................................... 214
9.1.2. Formas em que o ferro pode se apresentar nas guas........................................21
9.1.!. "mport#n$%a nos estudos de $ontro&e de qua&%dade das guas.............................21
9.1.4. 'eterm%na()o da $on$entra()o de ferro em guas..............................................21*
9.1.. Remo()o de ferro................................................................................................. 21*
9.2. MA+GA+,S +AS GUAS................................................................................................ 21-
9.!. ME.A"S /ESA'OS EM GUAS....................................................................................... 21-
9.!.1. 'ef%n%()o.............................................................................................................. 21-
9.!.2. Fontes de meta%s pesados nas guas natura%s....................................................21-
9.!.!. "mport#n$%a nos estudos de $ontro&e de qua&%dade das guas.............................210
9.!.!.1. 12um3o..................................................................................................... 219
9.!.!.2. 4r%o.......................................................................................................... 225
9.!.!.!. 1dm%o...................................................................................................... 225
9.!.!.4. Ars6n%o....................................................................................................... 221
9.!.!.. Se&6n%o....................................................................................................... 221
9.!.!.*. 1romo 2e7a8a&ente.................................................................................... 221
9.!.!.-. Mer$9r%o..................................................................................................... 222
9.!.!.0. +:que&........................................................................................................ 222
9.!.!.9. ;%n$o.......................................................................................................... 22!
9.!.!.15. A&um:n%o................................................................................................... 22!
9.!.!.11. Estan2o.................................................................................................... 224
9.!.!.12. /rata........................................................................................................ 224
9.!.!.1!. 1o3re....................................................................................................... 22
9.!.4. 'eterm%na()o da $on$entra()o de meta%s pesados em guas............................22
9.!.. Remo()o de meta%s pesados das guas..............................................................220
9.4. <UES.=ES /RO/OS.AS................................................................................................ 2!1
9.. REFER,+1"AS 4"4>"OGRF"1AS.................................................................................. 2!2
213
CAPTULO 9
FERRO, MANGANS E METAIS PESADOS EM GUAS
9.1. FERRO EM GUAS
9.1.1. Fontes de ferro nas !as
O ferro aparece principalmente em guas subterrneas devido
dissoluo do minrio pelo gs carbnico da gua, conforme a reao:
Fe + O
!
+ " O
!
FeO
#
O carbonato ferroso sol$vel e fre%uentemente encontrado em guas
de poos contendo elevados n&veis de concentrao'
(as guas superficiais, o n&vel de ferro aumenta nas esta)es c*uvosas
devido ao carreamento de solos e ocorr+ncia de processos de eroso das margens'
,ambm poder ser importante a contribuio devida a efluentes industriais, pois muitas
ind$strias metal$rgicas desenvolvem atividades de remoo da camada o-idada
.ferrugem/ das peas antes de seu uso, processo con*ecido por decapagem, %ue
normalmente procedida atravs da passagem da pea em ban*o cido'
(as guas tratadas para abastecimento p$blico, o emprego de
coagulantes base de ferro provoca elevao em seu teor'
214
9.1.". For#as e# $!e o ferro %ode se a%resentar nas !as
0asicamente, o ferro pode se apresentar nas guas nos estados de
o-idao Fe
+!
e Fe
+#
' O &on ferroso .Fe
+!
/ mais sol$vel do %ue o frrico .Fe
+#
/'
1ortanto, os inconvenientes %ue o ferro tra2 s guas devem ser atribu&dos
principalmente ao ferro 3ferroso4, %ue, por ser mais sol$vel, mais fre%5ente' 6uando
se pretende determinar apenas a frao sol$vel, as amostras de gua so filtradas antes
de serem submetidas determinao da concentrao de ferro' 7ste parmetro
denominado 3ferro sol$vel4' 8 tambm comum o uso da e-presso 3ferro coloidal4,
pois as part&culas de ferro podem apresentar tal comportamento na gua'
9.1.&. I#%ort'n()a nos est!dos de (ontro*e de $!a*)dade das
!as
O ferro, apesar de no se constituir em um t9-ico, tra2 diversos
problemas para o abastecimento p$blico de gua' onfere cor e sabor gua,
provocando manc*as em roupas e utens&lios sanitrios' ,ambm tra2 o problema do
desenvolvimento de dep9sitos em canali2a)es e de ferro:bactrias, provocando a
contaminao biol9gica da gua na pr9pria rede de distribuio' 1or estes motivos, o
ferro constitui:se em padro de potabilidade, tendo sido estabelecida a concentrao
limite de ;,# mg<= na 1ortaria >?@<!;;A do Binistrio da Ca$de' 8 tambm padro de
emisso de esgotos e de classificao das guas naturais' (o 7stado de Co 1aulo,
estabelece:se o limite de ?> mg<= para concentrao de ferro sol$vel em efluentes
descarregados na rede coletora de esgotos seguidos de tratamento .Decreto n @AE@/,
mesmo limite estabelecido pela Fesoluo #>G do O(HBH para descarga em corpos
de gua naturais'
(o tratamento de guas para abastecimento, deve:se destacar a influ+ncia
da presena de ferro na etapa de coagulao e floculao' Hs guas %ue cont+m ferro
caracteri2am:se por apresentar cor elevada e turbide2 bai-a' Os flocos formados
geralmente so pe%uenos, ditos 3pontuais4, com velocidade de sedimentao muito
bai-a' 7m muitas esta)es de tratamento de gua este problema s9 resolvido mediante
a aplicao de cloro, a c*amada pr:clorao' Htravs da o-idao do ferro pelo cloro,
215
os flocos tornam:se maiores e a estao passa a apresentar um funcionamento aceitvel'
(o entanto, conceito clssico %ue, por outro lado, a pr:clorao de guas deve ser
evitada, pois, em caso da e-ist+ncia de certos compostos orgnicos c*amados
precursores, o cloro reage com eles formando tri*alometanos, associados ao
desenvolvimento do cncer no organismo *umano'
9.1.+. Deter#)na,-o da (on(entra,-o de ferro e# !as
O ferro determinado em gua atravs de mtodo espectrofotomtrico,
atravs de reao de comple-ao com a ortofenantrolina, %ue reage com o ferro ferroso
produ2indo um comple-o avermel*ado, obedecendo a =ei de 0eer:=ambert, podendo:se
fa2er calibrao em espectrofotmetro IJ K Jis&vel .Figura L'?'/ com leituras a >#;
nm'
1ara a determinao de Fe
+!
, basta se adicionar a ortofenantrolina .?,?;

?!
M
@
O
!
/ e acetato de amnio s amostras e s dilui)es da soluo:padro de ferro
.geralmente se emprega o sulfato ferroso amoniacal como soluo:padro/, lendo:se o
valor da absorbncia correspondente no comprimento de onda adotado' Ocorrem, neste
mtodo, interfer+ncias de cor e turbide2 e da presena de agentes o-idantes'
6uando se deseNa determinar a concentrao de ferro total ou de ferro
trivalente, * a necessidade de se proceder reduo do Fe
+#
a Fe
+!
, antes da
determinao espectrofotomtrica propriamente dita' 7sta reduo feita adicionando:
se *idro-ilamina em meio cido .(M
!
OM'Ml/ amostra, sob a%uecimento em c*apa,
controlando:se a reao pela %uantidade de amostra evaporada'
7-istem no mercado atualmente 3Oits4 colorimtricos %ue permitem um
resultado apro-imado atravs de comparao visual'
216
Figura L'?': 7spectrofotmetro IJ : Jis&vel
9.1... Re#o,-o de ferro
Os processos mais comuns de remoo de ferro em guas baseiam:se na
o-idao Fe
+!
Fe
+#
, seguida da precipitao do Fe
+#
' O processo de o-idao mais
simples reali2ado atravs de aerao, empregando:se aeradores de cascata, de
tabuleiro ou bocais %ue lanam Natos de gua para a atmosfera' Buitas ve2es, a aerao
no suficiente para produ2ir bons resultados, necessitando:se empregar um o-idante
%u&mico forte, normalmente o *ipoclorito de s9dio ou outro composto clorado' O uso de
polieletr9litos pode causar uma mel*oria na efici+ncia do processo, provocando
aumento no taman*o dos flocos e na velocidade de sedimentao'
9.". MANGANS NAS GUAS
O comportamento do mangan+s nas guas muito semel*ante ao do
ferro em seus aspectos os mais diversos, sendo %ue a sua ocorr+ncia mais rara' O
mangan+s desenvolve colorao negra na gua, podendo se apresentar nos estados de
o-idao Bn
+!
.forma mais sol$vel/ e Bn
+A
.forma menos sol$vel/'
217
H concentrao de mangan+s %uando menor %ue ;,;> mg<= deseNvel
em mananciais, devido ao fato de no ocorrerem, nesta fai-a de concentrao,
manifesta)es de manc*as negras ou dep9sitos de seu 9-ido nos sistemas de
abastecimento de gua' O mangan+s constitui:se em padro de potabilidade, tendo sido
estabelecida a concentrao limite de ;,? mg<= na 1ortaria >?@<!;;A do Binistrio da
Ca$de'
9.&. METAIS PESADOS EM GUAS
9.&.1. Def)n),-o
Betais pesados so elementos %u&micos %ue apresentam n$mero atmico
superior a !!' ,ambm podem ser definidos por sua singular propriedade de serem
precipitados por sulfetos' 7ntretanto, a definio mais difundida a%uela relacionada
com a sa$de p$blica: metais pesados so a%ueles %ue apresentam efeitos adversos
sa$de *umana'
9.&.". Fontes de #eta)s %esados nas !as nat!ra)s
Os metais pesados surgem nas guas naturais devido aos lanamentos de
efluentes industriais tais como os gerados em ind$strias e-trativistas de metais,
ind$strias de tintas e pigmentos e, especialmente, as galvanoplastias, %ue se espal*am
em grande n$mero nas periferias das grandes cidades' Hlm destas, os metais pesados
podem ainda estar presentes em efluentes de ind$strias %u&micas, como as de
formulao de compostos orgnicos e de elementos e compostos inorgnicos, ind$strias
de couros, peles e produtos similares, ind$strias do ferro e do ao, lavanderias e
ind$stria de petr9leo'
218
9.&.&. I#%ort'n()a nos est!dos de (ontro*e de $!a*)dade das
!as
Os metais pesados constituem contaminantes %u&micos nas guas, pois
mesmo em pe%uenas concentra)es tra2em efeitos adversos sa$de' Desta forma,
podem inviabili2ar os sistemas p$blicos de gua, uma ve2 %ue as esta)es de tratamento
convencionais no os removem eficientemente e os tratamentos especiais necessrios
so muito caros' Os metais pesados constituem:se em padr)es de potabilidade
estabelecidos pela 1ortaria >?@<!;;A do Binistrio da Ca$de' Devido aos preNu&2os %ue,
na %ualidade de t9-icos, podem causar aos ecossistemas a%uticos naturais ou de
sistemas de tratamento biol9gico de esgotos, so tambm padr)es de classificao das
guas naturais e de emisso de esgotos, tanto na legislao federal %uanto na do 7stado
de Co 1aulo' (esta $ltima, so definidos limites para as concentra)es de metais
pesados em efluentes descarregados na rede p$blica de esgotos seguidos de estao de
tratamento de forma diferenciada dos limites impostos para os efluentes lanados
diretamente nos corpos receptores, %ue so mais r&gidos'
(as guas naturais, os metais podem se apresentar na forma de &ons
*idratados de comple-os estveis .como os formados com cido *$mico e f$lvico/, de
part&culas inorgnicas formando precipitados .como, por e-emplo, os precipitados de
*idr9-idos e sulfetos metlicos/ %ue se mant+m em suspenso, podem ser absorvidos
em part&culas em suspenso %ue se mant+m na massa l&%uida, ou se misturam nos
sedimentos do fundo' 1odem tambm ser incorporados por organismos vivos' Os
camin*os preferenciais pelos %uais os metais so transportados na gua dependem de
diversos fatores de nature2as f&sicas, %u&micas e biol9gicas' De uma maneira geral, as
guas %ue recebem efluentes contendo metais pesados apresentam concentra)es
elevadas destes no sedimento de fundo' 6uando lamas insol$veis contendo metais so
lanadas em grandes %uantidades, estes podem sofrer transforma)es %u&micas,
inclusive sob a)es biol9gicas, sendo lanados lentamente na corrente l&%uida'
Hlguns metais pesados como o c*umbo, por e-emplo, podem ser
absorvidos atravs das ra&2es das plantas e se acumularem nas fol*as, sendo devolvidos
para as guas %uando estas se desprendem'
Os metais pesados atingem o *omem atravs da gua, do ar e do
sedimento, tendendo a se acumular na biota a%utica' Hlguns metais so acumulados ao
longo da cadeia alimentar, de tal forma %ue os predadores apresentam as maiores
219
concentra)es' (o entanto, os invertebrados so os organismos %ue apresentam
concentra)es mais elevadas' O c*umbo e o cdmio sol$vel se acumulam
preferencialmente em macroinvertebrados, fito e 2ooplncton e em pei-es' O merc$rio
sol$vel se acumula mais intensamente em pei-es'
Hs caracter&sticas gerais dos principais metais pesados so apresentadas
nos itens a seguir'
9.3.3.1. Chumbo
O c*umbo est presente no ar, no tabaco, nas bebidas e nos alimentos,
nestes $ltimos, naturalmente, por contaminao e na embalagem' 7st presente na gua
devido s descargas de efluentes industriais como, por e-emplo, os efluentes das
ind$strias de acumuladores .baterias/, bem como devido ao uso indevido de tintas e
tubula)es e acess9rios base de c*umbo' onstitui veneno cumulativo, provocando
envenenamento crnico denominado saturnismo, %ue consiste em efeito sobre o sistema
nervoso central com conse%5+ncias bastante srias'
O c*umbo padro de potabilidade, sendo fi-ado o valor m-imo
permiss&vel de ;,;? mg<= pela 1ortaria >?@<!;;A do Binistrio da Ca$de, mesmo valor
adotado nos 7stados Inidos' 8 tambm padro de emisso de esgotos e de classificao
das guas naturais' (estes, para as classes mais e-igentes os valores estabelecidos so
to restritivos %uanto os pr9prios padr)es de potabilidade, prevendo:se %ue o tratamento
convencional de gua no remove metais pesados consideravelmente' Hos pei-es, as
doses fatais, no geral, variam de ;,? a ;,A mg<=, embora, em condi)es e-perimentais,
alguns resistam at ?; mg<=' Outros organismos .moluscos, crustceos, mos%uitos
%uironom&deos e simul&deos, vermes oligo%uetos, sanguessugas e insetos tric9pteros/
desaparecem ap9s a morte dos pei-es, em concentra)es superiores a ;,# mg<=' H ao
sobre os pei-es semel*ante do n&%uel e do 2inco'
220
9.3.3.2. Brio
O brio pode ocorrer naturalmente na gua, na forma de carbonatos em
algumas fontes minerais' Decorre principalmente das atividades industriais e da
e-trao da bau-ita' (o possui efeito cumulativo, sendo %ue a dose fatal para o *omem
considerada de >>; a E;; mg' 1rovoca efeitos no corao, constrio dos vasos
sangu&neos elevando a presso arterial e efeitos sobre o sistema nervoso' O padro de
potabilidade ;,G mg<= .1ortaria >?@<!;;A do Binistrio da Ca$de/'
Os sais de brio so utili2ados industrialmente na elaborao de cores,
fogos de artif&cio, fabricao de vidro, inseticidas, etc'
9.3.3.3. Cdmio
O cdmio se apresenta nas guas naturais devido s descargas de
efluentes industriais, principalmente as de galvanoplastias' 8 tambm usado como
inseticida' Hpresenta efeito agudo, sendo %ue uma $nica dose de L,; gramas pode levar
morte e efeito crnico, pois concentra:se nos rins, no f&gado, no pncreas e na tire9ide'
O cdmio no apresenta nen*uma %ualidade, pelo menos con*ecida at o presente, %ue
o torne benfico ou essencial para os seres vivos' 7studos feitos com animais
demonstram a possibilidade de causar anemia, retardamento de crescimento e morte' O
padro de potabilidade fi-ado pela 1ortaria >?@<!;;A .BC/ em ;,;;> mg<='O cdmio
ocorre na forma inorgnica, pois seus compostos orgnicos so instveisP alm dos
malef&cios N mencionados, um irritante gastrointestinal, causando into-icao aguda
ou crnica sob a forma de sais sol$veis' H literatura, no entanto, registra o caso de
%uatro pessoas %ue, por longo tempo, ingeriram gua com teor de ;,;AG mg<= de
cdmio, nada apresentando de sintomas adversos' (o Qapo, um aumento de
concentrao de cdmio de ;,;;> mg<= a ;,?@ mg<=, provocado por uma mina de 2inco,
causou a doena con*ecida como doena de 3itai K itai4 .d9i K d9i/' H ao do cdmio
sobre a fisiologia dos pei-es semel*ante s do n&%uel, 2inco e c*umbo'
221
9.3.3.4. Arsnio
,raos deste metal9ide so encontrados em guas naturais e em fontes
termais' 8 usado como inseticida, *erbicida, fungicida, na ind$stria da preservao da
madeira e em atividades relacionadas com a minerao e com o uso industrial de certos
tipos de vidros, tintas e corantes' 8 encontrado em verduras e frutasP em moluscos, at
?;; mg<Og' H ingesto de ?#; mg fatal' Hpresenta efeito cumulativo, sendo
carcinog+nico' O padro de potabilidade ;,;? mg<=, estabelecido pela 1ortaria
>?@<!;;A do Binistrio da Ca$de'
9.3.3.5. Selnio
7ste no:metal se apresenta nas guas devido s descargas de efluentes
industriais' 8 t9-ico tanto para o *omem %uanto para os animais' 1rovoca a c*amada
3doena alcalina4 no gado, cuNos efeitos so permanentes' Humenta a incid+ncia de
cries dentrias e suspeita:se %ue seNa potencialmente carcinog+nico, de acordo com os
resultados de ensaios feitos com cobaias' O padro de potabilidade ;,;? mg<=
.1ortaria >?@<!;;A BC/'
9.3.3.6. Cromo hexavalente
O cromo largamente empregado nas ind$strias, especialmente em
galvanoplastias, onde a cromeao um dos revestimentos de peas mais comuns' 1ode
ocorrer como contaminante de guas suNeitas a lanamentos de efluentes de curtumes e
de circulao de guas de refrigerao, onde utili2ado para o controle da corroso' H
forma *e-avalente mais t9-ica do %ue a trivalente' 1rodu2 efeitos corrosivos no
aparel*o digestivo e nefrite' O padro de potabilidade para o cromo fi-ado pela 1ortaria
>?@<!;;A ;,;> mg<='
222
9.3.3.. !er"#rio
O merc$rio largamente utili2ado no 0rasil nos garimpos, no processo
de e-trao do ouro .amlgama/' O problema em primeira instncia ocupacional, pois
o pr9prio garimpeiro inala o vapor de merc$rio, mas, posteriormente, torna:se um
problema ambiental, pois normalmente nen*uma precauo tomada e o material acaba
por ser descarregado nas guas' (as guas naturais, reage com matria orgnica,
resultando em formas metiladas, substancialmente mais t9-icas' asos de contaminao
N foram identificados na regio do 1antanal e norte do 0rasil' O merc$rio tambm
usado em clulas eletrol&ticas para a produo de cloro e soda e em certos praguicidas
ditos mercuriais, atualmente proibidos' 1ode ainda ser usado em ind$strias de produtos
medicinais, desinfetantes e pigmentos'
8 altamente t9-ico ao *omem, sendo %ue doses de # a #; gramas so
fatais' Hpresenta efeito cumulativo e provoca les)es cerebrais' 8 bastante con*ecido o
epis9dio de Binamata no Qapo, onde grande %uantidade de merc$rio orgnico, o metil
merc$rio, %ue mais t9-ico %ue o merc$rio metlico, foi lanada por uma ind$stria,
contaminando pei-es e *abitantes da regio, provocando graves les)es neurol9gicas e
mortes' O padro de potabilidade fi-ado pela 1ortaria >?@<!;;A do Binistrio da Ca$de
de ;,;;? mg<=' Os efeitos sobre os ecossistemas a%uticos so igualmente srios, de
forma %ue os padr)es de classificao das guas naturais so tambm bastante
restritivos com relao a este parmetro'
9.3.3.$. %&'uel
O n&%uel tambm utili2ado em galvanoplastias' 7studos recentes
demonstram %ue carcinog+nico' (o e-istem muitas refer+ncias bibliogrficas %uanto
to-icidade do n&%uelP todavia, assim como para outros &ons metlicos, poss&vel
mencionar %ue, em solu)es dilu&das, estes elementos podem precipitar a secreo da
mucosa produ2ida pelas brn%uias dos pei-es' Hssim, o espao inter:lamelar obstru&do
e o movimento normal dos filamentos bran%uiais blo%ueado' O pei-e, impedido de
reali2ar as trocas gasosas entre a gua e os tecidos bran%uiais, morre por asfi-ia' 1or
outro lado, o n&%uel comple-ado .ni%uelcianeto/ t9-ico %uando em bai-os valores de
223
pM' oncentra)es de ?,; mg<= desse comple-o so t9-icas aos organismos de gua
doce'
9.3.3.9. (in"o
O 2inco tambm bastante utili2ado em galvanoplastias na forma
metlica e de sais tais como cloreto, sulfato, cianeto, etc' H presena de 2inco comum
nas guas naturais, e-cedendo em um levantamento efetuado nos 7IH a !; mg<= em L>
dos ?#> mananciais pes%uisados' O 2inco um elemento essencial para o crescimento,
porm, em concentra)es acima de >,; mg<=, confere sabor gua e uma certa
opalesc+ncia guas alcalinas' Os efeitos t9-icos do 2inco sobre os pei-es so muito
con*ecidos, assim como sobre as algas' H ao desse &on metlico sobre o sistema
respirat9rio dos pei-es semel*ante do n&%uel, anteriormente citada' Hs e-peri+ncias
com outros organismos a%uticos so escassas' 7ntretanto, preciso ressaltar %ue o
2inco em %uantidades ade%uadas um elemento essencial e benfico para o
metabolismo *umano, sendo %ue a atividade da insulina e diversos compostos
en2imticos dependem da sua presena' H defici+ncia do 2inco nos animais pode
condu2ir ao atraso no crescimento' (os 7IH, em popula)es consumindo guas com ??
a !G mg<= no foi constatada %ual%uer anormalidade preNudicial sa$de' Os padr)es
para guas reservadas ao abastecimento p$blico fi-am em >,; mg<= como o valor
m-imo permitido, conforme 1ortaria >?@<!;;A'
9.3.3.1). Alum&nio
O alum&nio abundante nas roc*as e minerais, sendo considerado
elemento de constituio' (as guas naturais doces e marin*as, entretanto, no se
encontra concentra)es elevadas de alum&nio, sendo esse fato decorrente da sua bai-a
solubilidade, precipitando:se ou sendo absorvido como *idr9-ido ou carbonato' (as
guas de abastecimento e residurias, aparece como resultado do processo de
coagulao em %ue se emprega sulfato de alum&nio' Hparece nas frutas e em outros
vegetais em concentra)es superiores a #,G mg<Og e em alguns cereais em %uantidades
224
maiores %ue ?> mg<Og' O total de alum&nio na dieta normal estimado de ?; a ?;;
mg<dia' 1e%uenas %uantidades de alum&nio do total ingerido so absorvidas pelo
aparel*o digestivo e %uase todo o e-cesso evacuado nas fe2es' O total de alum&nio
presente no organismo adulto da ordem de >; a ?>; mg' 7-istem estudos %ue o
associam ocorr+ncia do mal de Hl2*eimer' O valor m-imo permitido para a gua,
como padro de aceitao para consumo *umano de ;,! mg<=, de acordo com a
1ortaria >?@<!;;A'
9.3.3.11. *stanho
O estan*o um dos metais usuais, de cor branca, relativamente leve e
muito malevel' O estan*o inaltervel ao ar e encontrado na nature2a, sobretudo sob a
forma de 9-idos' 7ste metal apresenta bai-a solubilidade em guas, mesmo com
a%uecimento' 7m solu)es concentradas de *idr9-idos alcalinos, reage desprendendo
*idrog+nio' 1raticamente no e-iste bibliografia sobre a sua to-icidade aos organismos
a%uticos, bem como %uanto aos seus poss&veis efeitos sa$de *umana'
9.3.3.12. +rata
H prata ocorre em guas naturais em concentra)es bai-as, da ordem de
; a !,; g<=, pois muitos de seus sais so pouco sol$veisP a no ser no caso de seu
emprego como substncia bactericida ou bacteriosttica, ou ainda em processos
industriais, esse elemento no muito abundante nas guas' H prata tem ao
oligodinmica, assim como o cobre' 7sse elemento cumulativo, no sendo
praticamente eliminado do organismo' H dose letal para o *omem de ?; g como
nitrato de prata' H ao da prata sobre a fauna ictiol9gica semel*ante s do 2inco,
n&%uel, c*umbo e cdmio'
9.3.3.13. Cobre
225
O cobre ocorre geralmente nas guas, naturalmente, em concentra)es
inferiores a !; g<=' 6uando em concentra)es elevadas, preNudicial sa$de e confere
sabor s guas' Cegundo pes%uisas efetuadas, necessria uma concentrao de !;
mg<= de cobre ou um teor total de ?;; mg<= por dia na gua para produ2irem
into-ica)es *umanas com les)es no f&gado' (o entanto, concentra)es de > mg<=
tornam a gua absolutamente impalatvel, devido ao gosto produ2ido' Rnteressante
notar, todavia, %ue o trigo contm concentra)es variveis de ?L; a @;; mg<Og de cobre,
a aveia A; a !;; mg<Og, a lentil*a ??; a ?>; mg<Og e a ervil*a de ?# a ??; mg<Og' Hs
ostras podem conter at !;;; mg<Og de cobre' O cobre em pe%uenas %uantidades at
benfico ao organismo *umano, catalisando a assimilao do ferro e seu aproveitamento
na s&ntese da *emoglobina do sangue, facilitando a cura de anemias' 1ara os pei-es,
muito mais %ue para o *omem, as doses elevadas de cobre so e-tremamente nocivas'
Hssim, trutas, carpas, bagres, pei-es vermel*os de a%urios ornamentais e outros,
morrem em dosagens de ;,> mg<=' Os pei-es morrem pela coagulao do muco das
brn%uias e conse%uente asfi-ia .ao oligodinmica/' Os microrganismos perecem em
concentra)es superiores a ?,; mg<=' O cobre aplicado em sua forma de sulfato de
cobre, uCO
A
'>M
!
O, em dosagens de ;,> mg<= um poderoso algicida' O Water Quality
Criteria .7IH, ?LE@/ indica a concentrao de ?,; mg<= de cobre como m-ima
permiss&vel para guas reservadas para o abastecimento p$blico' Q a 1ortaria >?@<!;;A
do Binistrio da Ca$de fi-a o m-imo permitido em ! mg<='
9.&.+. Deter#)na,-o da (on(entra,-o de #eta)s %esados e#
!as
,odos os metais pesados podem ser %uantificados em gua atravs de
fotometria de c*ama, por espectrofotometria de absoro ou emisso atmica e por
meio de mtodos clssicos da %u&mica anal&tica, como os colorimtricos' H escol*a do
mtodo a ser usado depende do grau de preciso necessrio, do n$mero de amostras a
serem processadas e, obviamente, da disponibilidade dos recursos materiais e *umanos'
O mtodo mais usual para a determinao de metais pesados em
amostras de gua a espectrofotometria de absoro atmica por c*ama, com pr:
tratamento das amostras, %ue consiste em uma digesto %u&mica para a remoo de
matria orgnica' (esta digesto so empregadas misturas de cidos, como sulf$rico e
226
n&trico, n&trico e clor&drico ou n&trico e percl9rico' Fecentemente, tem:se recomendado a
pr:digesto das amostras com o emprego de microondas, uma ve2 %ue a digesto cida
no remove totalmente a matria orgnica e provoca a perda de metais por volatili2ao'
H absoro atmica uma tcnica altamente verstil para a determinao
%u&mica de diversos elementos metlicos e alguns no metlicos' 1ara a determinao
direta da concentrao de um elemento por absoro atmica, devem ser considerados
%uatro componentes fundamentais do e%uipamento:
Fonte luminosa de lin*as definidas e intensas, %ue emita radiao ressonante
caracter&stica do elemento a ser determinado'
Cistema atomi2ador, para atomi2ar a amostra na c*ama'
Bonocromador, %ue isole a lin*a de ressonncia de outras lin*as %ue emita a fonte'
Cistema detetor, %ue converta a radiao luminosa em corrente eltrica %ue, uma ve2
convenientemente amplificada, possa ser lida no instrumento indicador'
H funo do atomi2ador converter a amostra em vapor atmico'
Seralmente uma c*ama a%uece e e-cita os tomos para a absoro' O atomi2ador e a
c*ama so posicionados entre a fonte luminosa e o monocromador' O vapor atmico
absorve parte da radiao ressonante emitida pela fonte, geralmente uma lmpada de
ctodo oco, cuNa absoro da intensidade de radiao pela amostra proporcional
concentrao do analito, isto , de acordo com a lei de 0eer : =ambert'
H absoro atmica com forno de grafite , provavelmente, um dos mais
sens&veis mtodos capa2 de determinar elementos na fai-a de picogramas .?;
:?!
gramas/'
7m muitos casos, evita:se o pr:tratamento da amostra, eliminando:se os problemas de
contaminao provenientes dessa fase'
(a espectrofotometria de absoro atmica com forno de grafite
trabal*a:se com um volume de amostra normalmente na fai-a de de2 a cem microlitros,
inNetado em um orif&cio e-istente no centro de um tubo de grafite ou depositado numa
plataforma acondicionada nesse tubo' O tubo de grafite, %ue constru&do de grafite de
alta densidade, est contido em dois anis de grafite' H al&%uota da amostra, %uando
colocada no tubo de grafite, passa por vrios estgios de a%uecimento, denominados
secagem, pir9lise ou carboni2ao e atomi2ao' 1ara cada uma dessas etapas, aplica:se
uma voltagem ade%uada nos anis cil&ndricos' ontrolando:se a corrente eltrica %ue
flui pelos anis e, conse%uentemente, pelas paredes do tubo ou da plataforma, pode:se
obter a temperatura deseNada para cada uma das etapas, at um m-imo de #;;;
o
' Hs
227
temperaturas utili2adas nessas fases dependero da matri2 e do elemento %ue se
determina' H temperatura e-terna do forno mantida a n&vel seguro por circulao de
gua ao redor do sistema de grafite' Rnternamente, devido s altas temperaturas
alcanadas, evita:se a o-idao do tubo de grafite pelo ar e sua conse%uente destruio,
fluindo gs inerte, normalmente argnio, controlando ainda o efeito da matri2' O gs
interno introdu2ido pelas e-tremidades abertas do tubo de grafite e escapa pelo seu
orif&cio central' O flu-o desse gs interrompido depois de cada medida para %ue se
possa introdu2ir a pr9-ima amostra'
(a etapa de atomi2ao, este flu-o interrompido e pode:se utili2ar um
pe%ueno flu-o de gs, normalmente >; m= por minuto' H interrupo desse flu-o na
atomi2ao fator importante na sensibilidade do mtodo' Im flu-o de gs e-terno,
normalmente argnio, elimina eficientemente os materiais da matri2 volatili2ados
durante a etapa de pir9lise ou de carboni2ao da amostra'
H amostra no forno de grafite a%uecida em uma se%5+ncia programada
de temperatura e tempo' 7m cada temperatura programada * um desdobramento do
tempo: .i/ em tempo de rampa K a temperatura passa para um outro valor rapidamente, e
.ii/ tempo de espera K a temperatura permanece um tempo mais longo antes de atingir
uma outra fase do a%uecimento da amostra'
H primeira etapa do a%uecimento a secagem da amostra' 7la
normalmente desdobrada em duas, sendo %ue na primeira utili2a:se uma temperatura
menor %ue o ponto de ebulio da matri2 e, na segunda, a temperatura maior %ue o
ponto de ebulio da matri2' ontrola:se esta fase observando:se o a%uecimento com
um espel*in*o de dentista colocado na Nanela de %uart2o por onde penetra lu2
monocromtica proveniente da lmpada de catodo oco, para %ue se possa verificar se
no est ocorrendo espal*amento da amostra para fora do tubo'
O segundo estgio de a%uecimento o de pir9lise ou pr:atomi2ao'
(este momento, todo material orgnico ou %ual%uer matri2 carboni2ado' 7sta etapa
de fundamental importncia por%ue elimina em grande parte as interfer+ncias' Deve:se
tomar cuidado para %ue a temperatura no cause a volatili2ao do analito, antes da sua
determinao na etapa de atomi2ao'
H fase seguinte a de atomi2ao com uma temperatura alta o suficiente
para atomi2ar o analito e produ2ir a absoro atmica' O sinal de absoro resultante
de nature2a transit9ria, com a %uantidade de lu2 absorvida dependendo somente da
%uantidade total do analito e-istente na al&%uota e no da concentrao'
228
1ode:se ainda acrescentar duas etapas ap9s a atomi2ao: a limpe2a e o
resfriamento' om uma temperatura ligeiramente maior %ue a da atomi2ao, garante:se
a limpe2a %uanto a %ual%uer res&duo de analito %ue ten*a se condensado em alguma
parte do tubo' O resfriamento necessrio antes de se recomear o ciclo, evitando:se
%ue a nova amostra se espal*e fora do tubo ao encontrar sua superf&cie %uente'
9.&... Re#o,-o de #eta)s %esados das !as
O processo mais eficiente para a remoo de metais pesados o %ue se
baseia no fenmeno de troca inica, empregando:se resinas catinicas em sua forma
primitiva de *idrog+nio ou na forma s9dica' 7ste processo permite uma remoo
percentual bastante significativa dos metais presentes na gua, viabili2ando seu uso para
finalidades industriais espec&ficas e permitindo tambm o reuso de efluentes industriais'
6uando as resinas t+m suas capacidades de troca esgotadas, tem:se %ue se proceder s
suas regenera)es' (esta fase, os metais podem at mesmo ser separados e recuperados
para reutili2ao no processo industrialP mas os custos do processo so ainda elevados
no 0rasil para uso no tratamento de efluentes' Hs resinas so importadas e, alm do alto
investimento inicial, * necessidade de reposi)es temporrias, devido aos desgastes
sofridos motivados pela presena de substncias agressivas na gua'
(o campo do tratamento de efluentes, o processo mais utili2ado o da
precipitao %u&mica na forma de *idr9-idos metlicos' 7stes precipitam em fai-as de
pM diferentes, conforme mostrado na Figura L'?'
229
F)!ra 9.1. So*!/)*)dade de 0)dr12)dos e s!*fetos #et*)(os
na !a e# f!n,-o do %3 . FONTE4 EPA 519678.
ada &on metlico tem o seu valor de pM 9timo de precipitao como
*idr9-ido, de forma %ue, %uando se t+m misturas de diversos metais, pode ser
necessrio %ue se trabal*e em mais de uma fai-a de pM' omo normalmente as va2)es
de efluentes so bai-as, os tratamentos so desenvolvidos de forma esttica, em regime
de batelada, o %ue facilita o uso de mais de uma fai-a de pM' (os processos cont&nuos,
ter:se:ia %ue utili2ar uma srie de sistemas de mistura e decantao'
Os desvios dos valores esperados teoricamente so grandes, de forma
%ue sempre devem ser feitos ensaios de tratabilidade antes do uso em escala industrial'
H presena de agentes comple-antes o principal fator de bai-a efici+ncia do processo'
1r:tratamento base de floculao %u&mica pode ser necessrio' O uso de
polieletr9litos ou a filtrao final dos efluentes tratados podem resolver problemas
decorrentes da m sedimentabilidade das part&culas formadas'
O cromo *e-avalente constitui uma particularidade em termos de
tratamento' Devido ao fato de no precipitar bem, todos os efluentes contaminados com
cromo *e-avalente devem ser segregados dos demais para serem encamin*ados ao pr:
230
tratamento, %ue consiste em reduo do cromo forma trivalente' Co empregados
como agentes redutores o sulfato ferroso ou o metabissulfito de s9dio' O pM da reao
mantido em torno de !,>:#,; pela adio de cido sulf$rico' ompletada a reduo, os
efluentes podero sofrer em seguida o processo de precipitao atravs de elevao de
pM ao valor recomendado'
Foi desenvolvido nos 7stados Inidos o processo de precipitao dos
metais pesados na forma de sulfetos' Hlm de serem mais insol$veis do %ue os
*idr9-idos, so menos suNeitos ao de agentes comple-antes e podem ser
precipitados em um $nico valor de pM' Foi desenvolvido o processo com sulfeto
sol$vel, empregando:se o sulfeto de s9dio e o processo com sulfeto insol$vel,
utili2ando:se um reagente base de sulfeto ferroso' 7mbora os resultados seNam
mel*ores do %ue os obtidos no processo *idr9-ido, * o risco no manuseio de sulfetos,
podendo:se produ2ir compostos t9-icos' O processo ainda no recomendvel para ser
adotado em ind$strias brasileiras %ue t+m grandes dificuldades operacionais,
normalmente no designando tcnicos %u&micos especiali2ados para e-ecutar as
opera)es de tratamento e controle' Ima alternativa a ser investigada seria o emprego
do processo sulfeto como polimento do processo *idr9-ido, trabal*ando:se desta forma
com dosagens menores de sulfetosP mas a necessidade de um bom controle das rea)es
persiste'
Im outro problema importante dos processos base de precipitao
%u&mica %ue deve ser levado em considerao a produo de %uantidades
relativamente grandes de lodos contaminados com metais' 7stes devem ser
encamin*ados a sistemas ade%uados de tratamento ou disposio final, %ue nem sempre
encontram:se dispon&veis'
Os recentes avanos tecnol9gicos na rea do tratamento de guas
apontam a possibilidade do emprego de processos de membrana, como a osmose
reversa, para a remoo de metais pesados das guas, o %ue pode ser usado como
tratamento final, ou polimento se%uencial a outros processos mais simples, de forma a
preservar as membranas do ata%ue de outros constituintes presentes nos efluentes,
redu2indo:se assim os custos operacionais do sistema'
231
9.+. 9UEST:ES PROPOSTAS
?' 6ual a principal fonte de ferro nas guas naturaisT
!' 6uais as formas em %ue o ferro pode se apresentar na gua e como elas influem nos
processos anal&ticos e nos processos de remooT
#' 6uais as implica)es da presena elevada de ferro em guas para: a/ uso domstico'
b/ tratamento para abastecimento p$blicoT
A' 6uais as semel*anas e contrastes em relao presena de ferro e mangan+s nas
guas naturaisT
>' 6uais as principais fontes de descarga de metais pesados nas guas naturaisT
E' omo a presena de metais pesados em uma gua natural pode influir em seu uso
para abastecimento p$blicoT
G' 6ual a influ+ncia da presena de metais pesados em sistemas de esgotos sanitrios,
em relao ao comportamento do tratamento biol9gicoT
@' 6uais os princ&pios de tratamento %ue podem ser aplicados para a remoo de
metais pesados de efluentes l&%uidos industriaisT omentar sobre as vantagens e
desvantagens de cada um'
L' (a anlise de uma gua natural a ser utili2ada para abastecimento p$blico foram
obtidos os seguintes resultados:
pM: ?;
or: > mg 1t < =
C9lidos dissolvidos: E;; mg<=
Ferro sol$vel: !,# mg<=
*umbo: L,G mg<= .1b/
dmio: ?,! mg<= .d/
1ergunta:se:
a/ 7-istem incoer+ncias neste laudoT Ce sim, %uaisT
232
b) O %ue pode ser dito sobre a tratabilidade desta gua para abastecimento p$blico,
de forma a atende aos padr)es de potabilidade estabelecidos pela recente
1ortaria >?@<!;;A do Binistrio da Ca$deT
9... REFERN;IAS <I<=IOGRFI;AS
?' H1MHP HUUHP U7F' 3Ctandard Bet*ods for t*e 7-amination of Uater and
UasteVater4' Hmerican 1ublic Mealt* Hssociation, !;
t*
ed', Uas*ington, !;;;'
!' 0FHR=7, 1'B'P HJH=H(,R, Q'7'U'H' 4Banual de ,ratamento de Wguas
Fesidurias Rndustriais4' Co 1aulo, 7,7C0,?LL#'
#' 0FH(O, C'B' 3Midrobiologia Hplicada 7ngen*aria Canitria4' 7,7C0, Co
1aulo, !
X
ed', ?L@G'
A' 7,7C0' =egislao 7stadual, ontrole da 1oluio Hmbiental, 7stado de Co
1aulo' Crie =egislao, Co 1aulo, ?LL?'
>' 7,7C0' =egislao Federal, ontrole da 1oluio Hmbiental, 7stado de Co
1aulo' Crie =egislao, Co 1aulo, ?LL?'
E' O(HBH, 3Fesoluo n
o
#>G<!;;>4' Binistrio do Beio Hmbiente, onsel*o
(acional de Beio Hmbiente' 0ras&lia, !;;>'
G' 7(JRFO(B7(,H= 1FO,7,RO( HS7(Y' 3,ec*nologZ for ,reatment of
7ffluents of Betal Finis*ing Rndustries: Culfide 1recipitation4' ,ec*nologZ
,ransfer Ceries, Uas*ington, 7'1'H', ?LG@'
@' F7D7FH= UH,7F 1O==I,RO( O(,FO= HDBR(RC,FH,RO(' 3Feport of t*e
(ational HdvisorZ ommittee to t*e CecretarZ of t*e Rnterior4' Uas*ington,
Uater 6ualitZ riteria, ?LE@'
L' SIRBHF[7C, F'1' 3Jeiculao M&drica das Doenas4' 7m: urso de
7pidemiologia e 1rofila-ia das Doenas de Jeiculao M&drica' R7C K
CIFCH(, Fio de Qaneiro, ?LEG'
233
?;' BR(RC,8FRO DH CH\D7, 31ortaria >?@<!;;A' ontrole e Jigilncia da 6ualidade
da Wgua para onsumo Mumano e seu 1adro de 1otabilidade4' 0ras&lia,
Fundao (acional da Ca$de, !;;A'
??' BOFR,H, D'B'P SHFRH Qr', H'D' 3Betodologia Hnal&tica 0sica para Wguas4'
7m: urso Serenciamento de Fecursos M&dricos, Fundao entro
,ecnol9gico de Midrulica, ?LL#'
?!' FOMH, H'H', 37feitos dos 1oluentes 7ncontrados nos 7fluentes de uma
Salvanoplastia4' F7JRC,H DH7 n] ?#; .A!/: @L:L#, ?L@!'
?#' FOMH, H'H', 31oluio, 1roteo e Isos B$ltiplos de Fepresas4' Co 1aulo,
7,7C0, ?LGG'
?A' CH=SHDO, B'Q'B' 3Rnflu+ncia dos Betais 1esados nas Wguas Rnteriores4'
Faculdade de Ca$de 1$blica da IC1, ?L@;'
?>' CHUY7F, '(', Bc HF,Y, 1'=' e 1HF^R(, S'F' 3*emistrZ for 7nvironmental
7ngineering4, Bc SraV:Mill Rnternational 7ditions' ivil 7ngineering Ceries,
A
t*
ed', ?LLA.
234