Esquema

TECNOLOGIA DE LA COLUMNA
Materiales de construccin
Tubera
Requerimientos
Acero Inoxidable
Vidrio
Aluminio
Cobre
Plsticos
Soporte Solido
Tamao de la partcula
Tipos de soporte
Fase Liquida
200 Fases
Lmites de temperatura
Limites Inferiores
Porcentaje de carga
Adsorbentes
Problemas
Carbn
Alumina y silica
Tamices moleculares
Polimeros porosos





Tecnologa de la columna

La separacin de la muestra en sus componentes individuales se hace
indiscutiblemente dentro de la columna, que es el corazn de la
cromatografa de gas.

Materiales de construccin

Tubera

Un entubado solo es utilizado como recipiente para los materiales en la
separacin y como gua para el flujo acarreador de gas, el cual no debe
afectar su separacin.

Requerimientos

El siguiente cuadro describe los materiales ms comunes para el
entubado para un mejor funcionamiento.

Acero Vidrio Aluminio Cobre Tefln
Inerte B B B (X) B (X) E
Flexible, Fuerte E No B E E
Serie de temperaturas E E E E P
Impermeable E E E E E
E= Excelente, B=Bueno, P=Pobre, X=Malo bajo ciertas condiciones.





Acero Inoxidable

La gran mayora de las columnas son elaboradas de este material por sus
precios accesibles y por poseer la combinacin de las propiedades que se
desean. No obstante, no conviene para anlisis de trazas debido a su
capacidad de absorber cantidades significativas de algunos compuestos,
particularmente materiales polares y especialmente agua.

Vidrio

Son buenas para realizar un entubado, pero es difcil realizar este tipo de
columnas debido a su fragilidad. Debera usarse para materiales lbiles
como pesticidas y esteroides. Los selladores en anillo o los que se requieren
en los extremos de la columna de vidrio pueden producir fugas si la columna
se quita y se vuelve a instalar; para evitar esto se deben usar
cuidadosamente los anillos antes de reinstalar la columna.

Aluminio

Este tipo de material se utiliza comnmente, pero puede ocasionar serios
problemas. La capa de xido que posee en su superficie es reactiva y puede
interferir con gases lbiles en la cuantificacin qumica. Las frulas no sellan
bien en el aluminio y el ajuste continuo ocasiona frecuentemente fugas
pequeas en esta rea del metal.

Cobre

El cobre tiene el mismo comportamiento del aluminio acerca de la capa de
xido que lo cubre. Los entubados con este tipo de material, generalmente
son utilizados en un laboratorio de cromatografa por su fcil obtencin, pero
tiene sus inconvenientes. Es una buena eleccin para anlisis de trazas de
agua.

Plsticos

La implementacin de entubados plsticos es muy delimitada debido a su
permeabilidad y los problemas de temperatura limitada. El tefln es utilizado
comnmente para productos qumicos muy reactivos o muy corrosivos como
el sulfuro de carbonilo, el sulfuro de hidrogeno o el fluoruro de hidrogeno. Los
entubados de tefln, de polipropileno y de nylon en dimetros adecuados se
pueden adquirir fcilmente.

Precaucin

Los entubados deben limpiarse y secarse perfectamente antes de ser
utilizados en las columnas de cromatografa.
El entubado que suministran los fabricantes y proveedores de
cromatgrafos vienen limpios y listos para su uso. Sin embargo, el entubado
de metal comprado en compaas proveedoras de metales se encuentra
generalmente contaminado con jabones, aceites y otros lubricantes que se
usan en el proceso de produccin, esto implica a que deben limpiarse
correctamente antes de usarlos.

Soporte Slido

El soporte en una columna es usado para proveer una gran superficie
sobre la cual se extiende la fase liquida. Se requieren las siguientes
propiedades:
- Gran superficie por unidad de volumen.
- Fuerza fsica para resistir los procedimientos de revestimiento y
relleno.
- Tamao uniforme de partcula, preferiblemente esfrico.
- Estructura de uniformidad en los poros abiertos.
- Inerte, en forma natural o por desactivacin para prevenir la absorcin
de componente de huella en la muestra.

Tipos de Soporte

Soportes Tratados

Este resulta de aquellos soportes bsicos que han sido modificados para
evitar problemas de perdida de la muestra en la columna. Por ejemplo, Los
componentes con sustituciones polares, como los grupos hidroxilos,
reaccionan entre s con los soportes para dar picos con colas ocasionando
prdida de la muestra en la columna. Entre estos tipos de soportes tenemos:

NAW

Estos no se han lavado con cido. Es el soporte bsico sin ningn
tratamiento adicional.

AW

El soporte se lava con cido clorhdrico para disolver el hierro u otras
impurezas minerales, y luego se lava con agua para eliminar residuos de
cido.



HMDS

El soporte sin lavar, puede tratarse con hexametildiloxano para
bloquear grupos de hidroxilo convirtindolos en sililteres. Esto atena
considerablemente la aparicin de colas en los compuestos polares.

AW DMCS

Los soportes originales pueden lavarse con cido y despus tratarse
con dimetildiclorsilano para bloquear los hidroxilos. Los soportes que se
obtienen son muy inertes.

HP

La sigla HP (high performance) es para denominar los soportes de gran
eficiencia. Este es un soporte AW DMCS que se prepara en pequeas
cantidades con un riguroso control de calidad y especificaciones para una
alta eficiencia.

Soportes Modificados

Son aquellos utilizados cuando se analizan componentes sumamente
activos, consiste en recubrir el soporte con algn producto qumico antes de
poner la fase liquida. Por ejemplo, los cidos grasos libres pueden manejarse
con un soporte modificado con cido tereftlico al 5 10%.para las aminas
se puede usar un soporte modificado con hidrxido de potasio.




Seleccin

Cmo escoger un soporte entre tantos? Esto depende de varios
factores:
- Naturaleza de la muestra.
- Naturaleza de la fase liquida.
- El uso que se le va a dar a la columna.
- Precio.

Muestra

Si la muestra es cida, hay que seleccionar un soporte cido. Si es
muy cida hay que tomar en consideracin un modificador de cidos. El
mismo principio se aplica para los componentes bsicos y los
modificadores alcalinos.

Fase Liquida

Debe evitarse la incompatibilidad entre el soporte y la fase liquida.
Los soportes modificados por cido o base destruyen o reaccionan con
muchas fases liquidas incluyendo la de silicones.

Uso

Si la columna se usa para un anlisis en particular se puede hacer
para ese uso especfico. Si es ms para usos generales se emplea un
soporte de mejor calidad.



Costo

Los precios del soporte varan con respecto a la superficie a tratar.
Tiene poco sentido el usar siempre calidad HP para todo, aunque
algunos anlisis lo requieran; para ello se debe realizar el anlisis que
corresponda para estimar cual es el tipo de soporte que nos conviene
utilizar.

Tamao de la Partcula

Acondicionamiento

La absorcin y la prdida de muestra se pueden eliminar preparando la
columna con una inyeccin de solucin concentrada. La idea es eliminar
sitios activos recubrindolos de muestra. Esto solo es una solucin
temporaria. Sera mejor seleccionar un soporte ms efectivo para que el
problema no se presente cuando se necesita buenos resultados
cuantitativos.

Esferas de Polimeros

El tefln es el ms importante del grupo de polmeros. Es
extremadamente inerte con los materiales polares, y un soporte excelente
para el anlisis de agua y productos qumicos corrosivos. Pero tienen
algunos inconvenientes:
- Temperatura limite en la columna de 250 C
- Recubrimiento difcil de la fase liquida.
- Preparacin difcil de columnas eficientes.
- Capacidad baja de la fase liquida (5 105 mxima).
- Se daan muy fcil con inyecciones excesivas de muestra que
puedan zafar la fase liquida de soporte.

Esferas de vidrio

El vidrio en forma de esfera es muy conveniente por ser inerte, pero la
poca superficie limita la carga de la fase liquida a 0.51. La carga ligera
permite el uso de bajas temperaturas en la columna. Las esferas de vidrio
se usan frecuentemente para el anlisis de componentes de alto punto de
ebullicin, as pueden aceptar cargas ms grandes en la fase liquida y dar
columnas muy eficientes
Se puede encontrar soportes en los cuales la fase liquida ha sido
qumicamente unida a una superficie de esfera de vidrio. Esto evita el
dao en la columna por el lavado de la fase liquida de la inyeccin de una
muestra demasiado grande.

Fase liquida

Algunos catlogos tienen listas de ms de 200 fases liquidas, pero un
laboratorio de cromatografa muy bien equipado tendr raramente
almacenadas 10 a 20 fases liquidas diferentes.

200 Fases

Las largas listas de los catlogos, resultan de 2 factores. La duplicacin
excesiva y acumulacin de fases obsoletas. Hay muchos ejemplos en las
listas que contienen esencialmente el mismo material bajo nombres
diferentes, pues estn hechos por fabricantes distintos. Si hay una demanda
suficiente de dos fases seguirn apareciendo en las listas.
Lo mismo se puede decir de las fases obsoletas: cuando se ha
desarrollado con dificultad y con un gasto considerable un proceso analtico
hay una tendencia natural para no cambiar, y es as como muchas fases
liquidas antiguas quedan en las listas.

Lmites de temperatura

La mayora de los catlogos de fases liquidas dan un mximo de
temperatura para cada fase. En algunos casos hay lmites absolutos, o sea
que ligeramente arriba de esta temperatura la fase produce lo que se llama
sangrado (un desprendimiento de fase). No obstante, el lmite lo determina
un sangrado excesivo en la columna. Todas las fases liquidas tienen alguna
presin de vapor y por lo tanto el gas acarreador puede ir llevndolas de a
poco hacia el detector. Cuan serio es este problema, y cul es la temperatura
limite prctica depende de 3 factores: la naturaleza de la fase liquida, el
porcentaje de carga y la sensibilidad del detector.
Aunque rara vez se indiquen los lmites de cada fase, generalmente se
refieren a trabajos con detector de conductividad trmica. Para operaciones
muy sensibles con un detector de ionizacin de flama, el lmite de
temperatura puede ser hasta de 100C ms bajo.

Lmites inferiores

Algunas fases liquidas, tienen tambin un lmite inferior de temperatura
que normalmente corresponde a la temperatura de transicin solido/liquido.

Porcentaje de carga

Cunta cantidad de fase lquida debe cubrir al soporte? En algunos
casos hay poco que escoger, con esferas de vidrio, por ejemplo, no toman
ms que unas dcimas de porcentaje. Los intentos para recubrirlo ms
resultan en aglomeramiento de fase liquida en el soporte de vidrio y el poder
de resolucin de la columna disminuye marcadamente.
La carga normal es de 5 10% y puede llegar a ms del 30% y usarse
con gases ligeros como el

, hasta hidrocarburos

, para permitir el
anlisis a temperatura ms alta que la del medio ambiente.
Cargas pequeas del orden de 1 5% sirven para analizar componentes
de alto punto de ebullicin, como por ejemplo esteroides. La carga ms baja
est determinada por la actividad del soporte. Debe haber suficiente fase
liquida para cubrir completamente el soporte y para ocultarlo de la muestra, si
el soporte es extremadamente inerte; no es necesario hacer una capa tan
gruesa para tapar los sitios visibles sobre la superficie.

Adsorbentes

Existen pocos materiales que puedan combinar a la vez las funciones del
soporte slido y del recubrimiento de la fase lquida. Estos son los
adsorbentes clsicos como el carbn y la gel slica, los sintticos o los
tamces moleculares y los polmeros porosos son los ms recientes. Las
separaciones con estos materiales se conocen como cromatografa de gas
slido para distinguirlos de la cromatografa de gas lquido comn donde se
usa soporte y fase liquida. La aplicacin principal de la cromatografa, gas
slido, es el anlisis de sustancias extremadamente voltiles la mayora de
las cuales son gases a temperatura ambiente.

Problemas

La cromatografa de gas solido se us en los primeros tiempos de la
cromatografa, pero declino mucho con la introduccin de los Polimeros
porosos. Los mayores inconvenientes fueron:
Catlisis

La mayora de los adsorbentes pueden actuar como catalizadores para
producir una reaccin entre los componentes o un cambio molecular.

Coleo

Los picos dejan con frecuencia una cola en especial con molculas
polares.

Capacidad

Los adsorbentes se sobrecargan rpidamente, originando una
distorcin de los picos, y como consecuencia, la reproducibilidad del
tiempo de retencin est en funcin de la cantidad de muestras.

Tiempo de retencin

El poder adsorbente de estos materiales es muy fuerte, y el tiempo del
anlisis aumenta rpidamente con el peso molecular.

Carbn

El carbn ha sido utilizado en la separacin de hidrocarburos, gases
ligeros y gases permanentes. El problema ms serio es con la
reproductibilidad, el carbn varia tremendamente de lote a lote y la calidad de
la separacin depende mucho del mtodo de preparacin.



Alumina y Silica

Son utilizados comnmente del mismo modo que el carbn. Estos
materiales tienen una particularidad, la resolucin depende del contenido de
agua; se puede lograr o no una separacin de picos dependiendo del
acondicionamiento de la columna.

Tamices moleculares

La divisin Linde de Union Carbide desarroll los tamces moleculares con
el objeto primordial de purificar y secar gases. Adems de excelente
capacidad de separacin, los tamices moleculares son fcilmente
empacables en una columna, muy durables y tienen alta uniformidad de lote
a lote.

Polimeros porosos

En general, los Polimeros porosos son particularmente buenos para
soluciones acuosas ya que el agua eluye antes que la mayora de ellos. Los
anlisis de trazas pueden ser difciles con estos materiales.
Las series de cien de Chromosorb (101, 102, 103, etc.) y las de Porapaks
son las principales adsorbentes del polmero poroso. Bsicamente son
polietilenos cruzados con divinilbenceno para aumentar el punto de fusin y
bajar la solubilidad y otras modificaciones le dan propiedades separadoras
particulares.