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4.6.

3 YODOMETRA
El yodo es soluble en agua en la proporcin de 0.00 !oles por li"ro a la "e!pera"ura a!bien"e.
#in e!bargo$ en presencia de yoduros solubles$ co!o el de po"asio$ au!en"a su solubilidad por
%or!acin del co!ple&o "riyoduro' (
)
* (
+
, (
3
+
El ion "riyoduro cons"i"uye la especie principal -ue e.is"e en las disoluciones de yodo$ "an"o en las
u"ili/adas co!o reac"i0o 0aloran"e en !1"odos direc"os$ co!o en las %or!adas por o.idacin del
ion yoduro en !1"odos indirec"os.
M2TODO# D(RE3TO# 4YOD(METRA5
El !1"odo direc"o consis"e en la 0aloracin de reduc"ores rela"i0a!en"e %uer"es con disolucin
pa"rn de yodo. En algunos casos es con0enien"e a6adir una can"idad conocida de disolucin de
yodo en e.ceso$ 0alorando despu1s por re"roceso con "iosul%a"o sdico. Algunos de los !1"odos
son'
#ul%uro de 7idrgeno y sul%uros !e"8licos
Me/clas de sul%uro y "iosul%a"o
3o!pues"os de an"i!onio 4(((5
De"er!inacin de agua por el !1"odo 9arl :isc7er
M2TODO# (;D(RE3TO# 4YODOMETRA5
#e aplican a la de"er!inacin de sus"ancias -ue o.idan el ion yoduro a yodo$ -ue despu1s se
0alora con disolucin pa"rn de "iosul%a"o sdico. Algunas de las de"er!inaciones usuales son las
siguien"es'
De"er!inacin de cobre
:or!as o.idadas de los 7algenos
Me/cla de 7aluros
An8lisis de la pirolusi"a
De"er!inacin de bario y plo!o
De"er!inacin de ion sul%a"o
De"er!inacin de pero.idisul%a"o
<cidos
=er.idos y percarbona"os
>a yodo!e"r?a cons"i"uye una par"e de los !1"odos de o.idacin+reduccin$ -ue se re%iere a las
0aloraciones de subs"ancias reduc"oras !edian"e soluciones de yodo$ y a las de"er!inaciones de
yodo por !edio de soluciones de "iosul%a"o de sodio. Todos es"os !1"odos es"8n basados en la
accin o.idan"e del yodo y reduc"ora de los yoduros$ -ue puede condensarse en la reaccin
re0ersible'
(
)
* )
E
) ( +
#i co!para!os el po"encial de o.idacin de es"e sis"e!a con el de o"ros o.idan"es co!o el
per!angana"o y el bicro!a"o de po"asio$ encon"rare!os los siguien"es 0alores'
MnO
4
+ * @ A* * B
E
Mn
)*
* 4A
)
O *.B) 0ol"s.
3r
)
O
C
)+
* 4 A* * 6
E
)3r
3*
* CA
)
O * .30 0ol"s.
(
)
* )
E
) ( + * 0.B4 0ol"s
El po"encial de o.idacin del sis"e!a yodo+yoduro es !uy in%erior al de los o"ros dos sis"e!as
ci"ados$ y co!o sabe!os -ue por esos 0alores pode!os conocer cu8les iones son capaces de
o.idar o de reducir a o"ros$ los iones MnO
4
+ y 3r
)
O
C
)
+ o.idaran a los iones+.
#i se 7acen ac"uar sobre un yoduro en solucin 8cida subs"ancias o.idan"es con un po"encial de
o.idacin superior a * 0.B4 0ol"s$ el yoduro ac"uar8 reduciendo cuan"i"a"i0a!en"e$ de&ando en
liber"ad una can"idad de yodo -ue es e-ui0alen"e a la subs"ancia o.idan"e -ue reaccion$ as? por
e&e!plo$ cuando el in MnO
4
+ 4o.idan"e5 ac"Da sobre el in (+ 4reduc"or5 en !edio 8cido$ se 0eri%ica
la siguien"e reaccin'
)MnO
4
+ * 0( * 6 A )Mn
)*
* B (
)
* @A
)
O
Es decir$ -ue la can"idad de yodo libre$ es e-ui0alen"e a la can"idad de in MnO
4
+.
>as aplicaciones de los !1"odos yodo!1"ricos son !uy a!pliasE en general puede decirse -ue
"odas a-uellas subs"ancias reduc"oras capaces de ser o.idadas por el yodo en solucin acuosa$ y
"odos a-uellos agen"es o.idan"es -ue reaccionen con un yoduro poniendo yodo en liber"ad$
pueden ser 0alorados por !1"odos yodo!1"ricos.
En los casos en -ue el yodo ac"De co!o o.idan"e$ la "i"ulacin se e%ec"Da a6adiendo al reduc"or
"an"a solucin 0alorada de yodo co!o sea necesaria para ob"ener una reaccin cuan"i"a"i0a cuyo
%inal puede percibirse !edian"e el indicador cl8sico del yodo' el engrudo de al!idn. >a reaccin
en"re el reduc"or y el yodo "a!bi1n puede e%ec"uarse a6adiendo el reduc"or a la solucin de yodo.
En a-uellos en -ue el reduc"or sea el yoduro de po"asio y sobre 1l se 7aga reaccionar el o.idan"e
-ue se desea 0alorar$ el yodo pues"o en liber"ad y cuya can"idad es e-ui0alen"e a la del o.idan"e$
se 0alora con una solucin "i"ulada de "iosul%a"o de sodioE es"a solucin es de uso general en "odos
los !1"odos yodo!1"ricos en los -ue se pone yodo en liber"adE as? pues la reaccin %unda!en"al
de es"os procesos es la siguien"e'
);a
)
#
)
O
3
* (
)
;a
)
#
4
O
6
* ) ;a(
en yodo!e"r?a se e!plean dos soluciones 0aloradas -ue sir0en de base a "odas las
de"er!inaciones' la solucin de yodo y la de "iosul%a"o de sodio$ a!bas decinor!ales en loa
!ayor?a de los casos.

>os !1"odos yodo!1"ricos son en general de gran e.ac"i"ud$ aun-ue 7ay algunas %uen"es de error
-ue 7ay -ue "o!arse en cuen"a de pre%erencia. Traba&ando en condiciones nor!ales$ la causa de
error !8s no"able es la de la 0ola"ilidad del yodo$ no slo de sus soluciones 0aloradas$ sino
"a!bi1n y !uy principal!en"e de las soluciones +donde %ue pues"o en liber"ad por un o.idan"e$ a
%in de reducir a un !?ni!o los errores -ue se ob"ienen por la 0ola"ilidad del yodo$ deber8
procurarse -ue las soluciones de es"e ele!en"o con"engan su%icien"e can"idad de yoduro de
po"asio para %or!ar el in "ri+yoduro.
(
+
* (
)
(
3
+
En las soluciones de es"e in la "ensin de 0apor es !enor -ue en a-uellas donde el yodo se
encuen"ra en %or!a de iones si!ples.
=or o"ra par"e$ la solubilidad del yodo en agua pura es !uy ba&a$ y es necesario dar opor"unidad a
la %or!acin de los iones (
3
+
$ los cuales son !uc7o !8s solubles -ue los iones (
+
' es"o se logra en
soluciones acuosas -ue con"engan por lo !enos un 4 F de yoduro de po"asio.
#i en un !1"odo yodo!1"rico el yodo de un yoduro$ pues"o en liber"ad por un o.idan"e$ no se
encuen"ra en condiciones de %or!ar (
3
+$ es decir de disol0erse$ se separa de la solucin sa"urada
de yodo$ en %or!a de pe-ue6os cris"ales -ue %lo"an en la super%icie$ y donde$ en ra/n a su
"ensin de 0apor gran par"e se perder8 por 0ola"ili/acin$ ob"eni1ndose resul"ados anal?"ico a
ba&os.
O"ra %uen"e de error es"8 en la o.idacin -ue su%ren los iones (+ en solucin 8cida por el o.?geno
del aireE cuando se de&a una solucin 8cida de un yoduro en con"ac"o del aire y co!o indicador el
engrudo de al!idn$ al principio la solucin ser8 incolora$ pero poco a poco$ y de pre%erencia en la
super%icie del l?-uido$ aparecer8 la coloracin a/ul debida al yodo pues"o en liber"ad$ segDn la
reaccin'
4(
+
* 4A
*
* O
)
)(
)
* )A
)
O
Es"a reaccin se acelera al au!en"ar la concen"racin del 8cido$ as? co!o "a!bi1n por la accin
de la lu/.
M2TODO# YODOM2TR(3O# D(RE3TO#
De"er!inacin de 8cido sul%uroso y de sul%i"os
El yodo reacciona con el 8cido sul%uroso de acuerdo con la siguien"e ecuacin'
#O
3
)+
* (
)
* A
)
O #O
4
)+
* )( + * )A*
En la ac"ualidad el !1"odo !8s reco!endable para es"a 0aloracin aconse&a -ue las soluciones
sean !uy diluidasE -ue la solucin del 8cido sul%uroso o de sul%i"o se de&e caer en la solucin de
yodo$ y -ue 1s"a -uede sie!pre en %uer"e e.ceso con relacin al 8cido sul%uroso o sus sales.
>os !e&ores resul"ados se ob"ienen procediendo co!o sigue'

Gn 0olu!en !edido de solucin decinor!al de yodo es diluido %uer"e!en"e con agua y acidulado
con 8cido clor7?drico o sul%DricoE de una bure"a se de&a caer go"a a go"a en la solucin de yodo
agi"ada con"inua!en"e con una 0arilla de 0idrio$ un 0olu!en conocido de la solucin de 8cido
sul%uroso o del sul%i"o por 0alorarE es reco!endable el uso de una c8psula de porcelana para es"a
"i"ulacin. El e.ceso de yodo se "i"ula con solucin 0alorada de "iosul%a"o de sodio en la %or!a
conocida.
#i se 7ace la 0aloracin en una !ues"ra slida de un sul%i"o$ se procede pesando una pe-ue6a
can"idad de ella$ 0.) a 0.3g$ pre0ia!en"e pul0eri/ada$ la cual se agrega a una solucin ob"enida
!e/clando )B !l de solucin decinor!al de yodo$ )B0 !l de agua y 0 !l de solucin nor!al de
8cido clor7?drico. #e agi"a es"a solucin 7as"a -ue el sul%i"o 7aya reaccionado$ "i"ulando %inal!en"e
el e.ceso de yodo con solucin de "iosul%a"o de sodio y solucin de al!idn co!o indicador. >os
c8lculos se 7ar8n "eniendo en cuen"a el 0olu!en de solucin del yodo -ue e%ec"i0a!en"e
reaccion con el sul%i"o$ para lo cual se res"ar8 del 0olu!en inicial$ el e!pleado de solucin de
"iosul%a"o.

!l de solucin ; de ( H 0.03)03 g #O
)
De"er!inacin de 8cido sul%7?drico y de sul%uros

El 8cido sul%7?drico es o.idado por el yodo de acuerdo con la ecuacin'
A
)
# * (
)
)A( * #
El !1"odo -ue "iene co!o base es"a reaccin adolece de los !is!os incon0enien"es -ue el
correspondien"e al 8cido sul%urosoE los !e&ores resul"ados se ob"ienen procediendo en la !is!a
%or!a descri"a para ese 8cido y sus sales.
!l de solucin ; de ( H 0.0C04 g A
)
#
;o"a' el a/u%re pues"o en liber"ad y -ue i!par"e al l?-uido un aspec"o lec7oso$ no i!pide 0er el
%inal de la reaccinE lo -ue no debe o!i"irse es la dilucin de la solucin$ para -ue el yodo no
-uede englobado por el a/u%re$ y escape as? a la "i"ulacin con "iosul%a"o.
De"er!inacin de ars1nico "ri0alen"e
3o!o se di&o al "ra"ar de la "i"ulacin de la solucin del yodo con an7?drido arsenioso$ la reaccin
-ue "iene lugar es la siguien"e'
As
)
O
3
* )(
)
* )A
)
O As
)
O
B
* 4A(
En la de"er!inacin del ars1nico "ri0alen"e se 7ace uso de es"a !is!a reaccin$ e!pleando para
ello una solucin 0alorada de yodo.
Modo de operar.+ suponiendo -ue se "ra"a de 0alorar el con"enido de an7?drido arsenioso$ se pesa
un gra!o de la !ues"ra y se disuel0e en la !enor can"idad posible de solucin al 0 F de ;aOA$
en un !a"ra/ a%orado de 00 !lE lograda la disolucin "o"al$ se acidula en %r?o con 8cido clor7?drico
y se co!ple"a con agua el 0olu!en a 00 !l. De es"a solucin se !iden )0 !l con bure"a 4 no
usar pipe"a en 0ir"ud de la "o.icidad de la sal de ars1nico5$ en un !a"ra/ Erlen!eyer$ se diluyen
con agua y se agrega bicarbona"o de sodio en e.ceso. #e "i"ula con solucin decinor!al de yodo$
e!pleando co!o indicador el engrudo de al!idn$ 7as"a coloracin a/ul per!anen"e.
De acuerdo con la reaccin an"erior.
!l de solucin ; de yodo H 0.03C4B g de As

!l de solucin ; de yodo H 0.04I4B g de As
)
O
3
;o"a' el bicarbona"o de sodio e!pleado en es"a 0aloracin sir0e para neu"rali/ar el 8cido
yod7?drico %or!ado y e0i"ar la re0ersibilidad de la reaccinE los 7idr.idos alcalinos no pueden ser
e!pleadas co!o neu"rali/an"es en es"e caso$ pues dar?an lugar a la %or!acin de yoduro$ yoda"o
e 7ipoyodi"o$ con el yodo de la solucin$ ob"eni1ndose$ por lo "an"o$ resul"ados %alsos.
M2TODO# YODOM2TR(3O# (;D(RE3TO#
De"er!inacin de %erricianuros
>os %erricianuros reaccionan sobre el yoduro de po"asio$ poniendo yodo en liber"ad'
)9
3
:e43;5
6
* )9( )9
4
:e 43;5
6
* (
)

Es"a reaccin es re0ersible y no podr?a e!plearse por "al ra/n en un !1"odo cuan"i"a"i0o si en
alguna %or!a no se lograra 7acer -ue %uera co!ple"a de i/-uierda a derec7a. >a irre0ersibilidad se
logra !edian"e la %or!acin de un precipi"ado de %errocianuro de po"asio y /inc$ eli!inando as? a
los iones de %errocianuro de la %ase l?-uida'
)9
4
:e 43;5
6
* 3Jn#O
4
9
)
Jn
3
K:e 43;5
6
L
)
* 39
)
#O
4
Modo de operar.+ se pesan con e.ac"i"ud B g de la !ues"ra de %errocianuro y se disuel0en en agua
co!ple"ando despu1s el 0olu!en a 00 !l en !a"ra/ a%oradoE de es"a solucin se "o!an con
pipe"a 0 !l 4es decir$ !edio gra!o de la !ues"ra5 y se ponen en un !a"ra/ Erlen!eyer con 0 !l
de agua$ un gra!o de yoduro de po"asio y un gra!o de sul%a"o de /inc cris"ali/ado disuel"o en 0
!l de agua. El yodo liberado se "i"ula con solucin decinor!al de "iosul%a"o de sodio$ poniendo )
!l de solucin de al!idn cuando la solucin slo es"1 ligera!en"e a!arillaE "i"Dlese 7as"a
decoloracin. E&ecD"ese la "i"ulacin por "riplicado.

!l de sol. ; de ;a
)
#
)
O
3
H 0.3)I)B g de 9
3
:e 43;5
6
De"er!inacin de plo!o 4indirec"a5
El plo!o precipi"a con cro!a"o o dicro!a"o de po"asio al es"ado de cro!a"o de plo!o$ en solucin
ac1"ica'
=b43
)
A
3
O
)
5
)
*9
)
3rO
4
=b3rO
4
* )9
)
3
)
A
3
O
)
#i la precipi"acin se lle0a a cabo con una solucin 0alorada de cro!a"o de po"asio 4o dicro!a"o
de po"asio$ y se "i"ula el e.ceso de 1s"a$ por di%erencia con el 0olu!en e!pleado se puede saber
la can"idad de plo!o en la solucin anali/adaE 1s"e es un e&e!plo de an8lisis 0olu!1"rico indirec"o.
Modo de operar.+ se re-uiere una solucin decinor!al de cro!a"o de po"asio$ la cual debe
con"ener 6.4C3 g de esa sal por li"ro.
#e pesa g de la !ues"ra$ se disuel0e en agua acidulada con 8cido ac1"ico en un !a"ra/ a%orado
de )B0 !lE se a6aden B0+00 !l 4segDn la can"idad de plo!o5 de solucin decinor!al de cro!a"o
de po"asio$ co!ple"ando con agua el 0olu!en 7as"a la !arcaE se !e/cla bien el con"enido del
!a"ra/ y se de&a reposar den"ro de una 7oraE el l?-uido se decan"a pas8ndolo por %il"ro de papel
doble y seco$ o bien por un %il"ro de 0idrio$ y recibiendo la solucin en un recipien"e seco "a!bi1nE
del %il"rado se !iden con una pipe"a B0 !l y se ponen en un !a"ra/ Erlen!eyer para "i"ular el
e.ceso de solucin de cro!a"o en la %or!a descri"a al "ra"arse de la "i"ulacin de las soluciones de
"iosul%a"o de sodio con dicro!a"o de po"asio.
El c8lculo se 7ace "eniendo en cuen"a el peso de la !ues"ra$ el 0olu!en e!pleado de solucin
decinor!al de dicro!a"o de po"asio$ el 0olu!en del !a"ra/ a%orado$ la can"idad de solucin
!edida para cada "i"ulacin$ y la can"idad de solucin de "iosul%a"o re-uerida para "i"ular el yodo
pues"o en liber"ad.
!l de solucin ; de ;a
)
#
)
O
3
H 0.06I0C g de =b
;o"as' el !1"odo an"erior se puede !odi%icar en el sen"ido de no usar una solucin 0alorada de
cro!a"o de po"asio$ sino 7acer la precipi"acin del =b3rO
4
con una solucin cuya concen"racin
no necesi"a conocerse$ %il"rar el precipi"ado ob"enido siguiendo las ins"rucciones dadas en el
!1"odo gra0i!1"rico$ la0ar y redisol0er el precipi"ado con 8cido clor7?drico diluidoE y despu1s de
a6adir yoduro de po"asio$ "i"ular el yodo pues"o en liber"ad$ siguiendo las ins"rucciones rela"i0as a
la "i"ulacin de soluciones de "iosul%a"o con dicro!a"o de po"asio.
El bis!u"o puede ser cuan"eado en la !is!a %or!a descri"a para el plo!oE el precipi"ado ob"enido
es dicro!a"o de bis!u"o 4MiO5
)
3r
)
O
C
!l de solucin ; de ;a
)
#
)
O
3
H 0.06I6C g Mi
De"er!inacin de per.ido de 7idrgeno
En la de"er!inacin del per.ido de 7idrgeno en el agua o.igenada por el !1"odo
per!angani!1"rico$ se aludi al incon0enien"e -ue presen"an las subs"ancias es"abili/adoras de la
solucin$ co!o la ace"anilida$ el 8cido salic?lico$ e"c.$ las cuales consu!en per!angana"o$
ob"eni1ndose resul"ados al"osE el !1"odo yodo!1"rico no presen"a es"a di%icul"ad.
El per.ido de 7idrgeno reacciona con el yoduro de po"asio en solucin 8cida poniendo yodo en
liber"ad.
A
)
O
)
* )9( * A
)
#O
4
9
)
#O
4
* (
)
* ) A
)
O
En solucin 8cida la reaccin es !8s r8pida -ue en solucin neu"ra$ pero la presencia de
pe-ue6as can"idades de !olibda"o de a!o0nio aceleran la reaccin en %or!a no"able.
Modo de operar.+ "ra"8ndose del an8lisis de un agua o.igenada del co!ercio$ )0 !l de ella se
diluyen con agua a 00 !l en !a"ra/ a%orado. De es"a dilucin se !iden con pipe"a 0 !l y se
ponen en un !a"ra/ Erlen!eyer con B0 !l de 8cido sul%Drico diluido 4 N OH 5. #e agregan dos
gra!os de yoduro de po"asio disuel"os en )0+)B !l y dos a "res go"as de una solucin de
!olibda"o de a!onio al )0 F. El ob&e"o de es"e Dl"i!o es el de acelerar la reaccin$ pero co!o
"a!bi1n la o.idacin del 8cido yod7?drico por el o.?geno del aire es %a0orecida$ es con0enien"e$ si
se desean ob"ener resul"ados !uy e.ac"os$ eli!inar a-u1l 7aciendo pasar una corrien"e de gas
carbnico al in"erior del !a"ra/ y lo !8s cerca posible de la super%icie del l?-uido.
El desalo&a!ien"o del aire deber8 7acerse an"es de agregar el !olibda"o a la solucin. El yodo
pues"o en liber"ad es "i"ulado con solucin de "iosul%a"o$ adicionando el engrudo de al!idn ya
cerca del %inal de la reaccin.
!l sol. ; de ;a
)
#
)
O
3
H 0.)C g de (
H 0$0C g de A
)
O
)