Acidos y Bases I

1. Definiciones: existen varias definiciones de cidos y bases que tienen

distintos grados de generalidad. La primera de ellas, debida a Arrhenius,
identifica a un cido como una sustancia que aumenta la concentracin de
iones H
+
en agua, mientras que una base es una sustancia que aumenta la
concentracin de iones OH
-
en agua ( ver trasparencias 2 y 3 de pgina 6-3
del Libro Verde).
Una definicin ms general de cidos y bases (Bronsted-Lowry), que es la
que usaremos en este curso, define a un cido como una sustancia capaz de
ceder un in H
+
, mientras que una base es una sustancia capaz de aceptar un
in H
+
. Esta definicin enfatiza dos aspectos importantes:
i. El comportamiento cido y bsico son mutuamente dependientes.
Una sustancia se comporta como un cido frente a otra que se
comporta como una base.
ii. El comportamiento cido-base se manifiesta como una reaccin
qumica.
En este curso nos interesar el comportamiento de sustancias que son cidos
o bases frente al agua ( a menudo hablaremos de cido o base sin ms
especificacin. Debe entenderse que estamos hablando de un cido o base
en agua). Las reacciones tpicas de un cido y una base frente al agua se
muestran en la tercera trasparencia de pgina 6-4 del Libro Verde. Un cido
en agua es una sustancia que es capaz de cederle un in H
+
al agua que se
comporta como una base aceptando este in. Verbalice qu es una base en
agua de acuerdo a esta definicin.
Lo que caracteriza a un cido en agua es la generacin de iones H
3
O
+
por
reaccin con el agua. Lo que caracteriza a una base en agua es la generacin
de iones OH
-
por reaccin con el H
2
O.
Note que el H
2
O participa activamente en los procesos cido-base y puede
comportarse como cido o base dependiendo con qu sustancia est
reaccionando (ver trasparencias 2 y 3 de la pgina 6-5 del Libro Verde).
2. Auto ionizacin del H
2
O : dado que nos interesan soluciones acuosas ,
estudiaremos primero la situacin respecto de los iones caractersticos
asociados a la presencia de un cido, H
3
O
+
, y una base, OH
-
, en agua pura.
Debido a los choques entre molculas de agua en el lquido, se establece en
agua pura el siguiente equilibrio, a menudo conocido como auto ionizacin
del agua.
H
2
O(l) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OH
-
(aq) K
w
= [ H
3
O
+
][OH
-
]= 1,0*10
-14
( a 25
o
C)
Dos consecuencias generales que pueden deducirse de la presencia de este
equilibrio son:
i. En agua pura, por estequiometria, la concentracin de H
3
O
+
(aq) y la
concentracin de OH
-
(aq) son siempre iguales.
ii. En cualquier solucin acuosa, dado que existe el equilibrio de auto
ionizacin del agua, la concentracin de iones H
3
O
+
(aq) y de iones OH
-
(aq)
estn ligadas por el valor de K
w
. As, si agregamos algo que aumenta la
concentracin de iones H
3
O
+
(aq), la concentracin de iones OH
-
(aq) debe
bajar hasta que el producto [ H
3
O
+
][OH
-
]sea igual a K
w
( recuerda el principio
de Le Chatelier y aplcalo al equilibrio de auto ionizacin del agua para
entender el mecanismo).
De acuerdo a lo anterior, introduciremos las definiciones de soluciones
neutras [H
3
O
+
]=[OH
-
] ,soluciones cidas [ H
3
O
+
]>[OH
-
] y soluciones bsicas
[OH
-
]> [ H
3
O
+
].
La segunda trasparencia de la pgina 6-6 del Libro Verde muestra las
consecuencias de estas definiciones cuando la temperatura es de 25
o
C.


3. Escala de pH.
Dado que a menudo las concentraciones de los iones OH
-
y/o H
3
O
+
son
pequeas, es conveniente introducir un cambio de escala para referirse a
ellas. As, se define
pH= -log [ H
3
O
+
]
en agua pura entonces a 25
o
C el pH=7,0.
Nota: Obviamente es posible definir equivalentemente pOH=-log[OH
-
] . Si
ahora aplicamos log a la expresin de K
w
, podemos rescribir esa expresin
como pH+pOH=14.
4. Fuerza de cidos y Bases: se distinguen dos tipos generales de cidos y
bases.
i. cidos y Bases fuertes: son aquellos que reaccionan completamente con el
agua.
Ejemplo: HCl(aq)
+
H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + Cl
-
(aq)
La reaccin es completa. Todas las molculas de HCl ceden un in H
+
al agua.
La reaccin no es reversible y no hay equilibrio (o equivalentemente K ).
En la tercera trasparencia de la pgina 6-7 del Libro Verde aparece el listado
de todos los cidos fuertes conocidos. El listado de las bases fuertes aparece
en la tercera trasparencia de la pgina 6-8 (note que todas las bases fuertes
son slidos inicos que al disolverse en agua entregan directamente los iones
OH
-
, a la Arrhenius).
ii. Acidos y Bases dbiles: son aquellos que reaccionan parcialmente con el
agua.
Ejemplo: CH
3
COOH(aq) + H
2
O(l) CH
3
COO
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
Ka = 1,8*10
-5
= [CH
3
COO
-
][H
3
O
+
]/[CH
3
COOH]
La reaccin no es completa. Slo una pequea cantidad de molculas de
CH
3
COOH reacciona con el agua ( porqu se puede afirmar que reacciona una
pequea cantidad?).
Un ejemplo de la reaccin de una base dbil con agua puede verla en la
primera trasparencia de la pgina 6-9 del Libro Verde.
Para comprender mejor las diferencias entre soluciones de cidos fuertes y
dbiles, analicemos el caso de soluciones de HCl y CH
3
COOH ( cido actico)
0,10M ( eso significa que ambas fueron preparadas disolviendo 0,10 moles
de cada sustancia por litro de solucin). Seguro que ya ha trabajado con
alguna de ellas en el laboratorio. En el diagrama de la izquierda aparece la
botella etiquetada y a la derecha las sustancias qumicas que estn
contenidas en la botella.


Cul es la diferencia ms significativa al analizar las especies presentes en
una solucin de cido dbil y una de cido fuerte?.
(Nota: Puede resultar llamativo que una botella etiquetada como HCl 0,10 M
no contenga ninguna molcula de HCl en la solucin. El etiquetado en
qumica siempre responde a cmo fue preparada la solucin (se disolvieron
0,10 moles de HCl(g) por cada litro de solucin acuosa) y no necesariamente
describe el contenido final.)
Ejercicio: dibuje dos diagramas similares al anterior para el caso de una
solucin 0,10 M de una base fuerte y 0,10 M de una base dbil.
Antes de calcular el pH de cada una de las soluciones, veremos que se puede
obtener ms informacin haciendo un anlisis cualitativo. Nos interesa:
i. ordenar de mayor a menor las concentraciones de las especies presentes y
ii. ordenar de menor a mayor pH (de ms cida a ms bsica) el conjunto de
soluciones.
Cualquier anlisis, an siendo cualitativo, requiere como informacin las
reacciones ( equilibrios) presentes en la solucin y las constantes de
equilibrio asociadas. Tomemos el caso de HCl 0,10M

Para responder i. considere lo siguiente:
a. Al agregar 0,10 moles /lt de HCl este reacciona generando 0,10 moles /lt
de H
3
O
+
(aq) y la misma cantidad de Cl
-
(aq). Porqu?
b. Al aumentar la [H
3
O
+
] producto de la reaccin del cido, el equilibrio de
auto ionizacin del agua se ve afectado desplazndose a la derecha (
Principio de le Chatelier) y por ende la concentracin de iones OH
-
en la
solucin disminuye ( era 1,0*10
-7
M antes de agregar el cido, es menor que
eso despus). La solucin resultante es cida.
De acuerdo a este anlisis podemos entonces afirmar que en una solucin
0,10 M de HCl el ranking de concentracin de especies es:
H
2
O>H
3
O
+
Cl
-
>OH
-

Pregunta: Porqu no se consideraron idnticas las concentraciones de iones
H
3
O
+
y de Cl
-
. Puede desarrollar un argumento cualitativo para afirmar que en
realidad son, para todo efecto prctico, idnticas?.
Analicemos ahora el caso de la solucin de cido actico, CH
3
COOH 0,10M.


Podemos repetir exactamente el anlisis hecho para el caso de HCl 0,10M en
los puntos a. y b. Las conclusiones son las mismas. La nica y obvia diferencia
es que no podemos afirmar que se generan 0,10 moles/lt de H
3
O
+
y el in
que viene de la reaccin del cido con el agua, en este caso CH
3
COO
-
, pues
esa reaccin es slo parcial ( el cido actico es un cido dbil). Por lo tanto
el ranking provisorio, para cuatro de las cinco especies presentes, sera
H
2
O> H
3
O
+
CH
3
COO
-
>OH
-

Dnde va el cido no disociado (CH
3
COOH). Para contestar esa pregunta
basta mirar el valor de la constante K
a
=1,8*10
-5
, que caracteriza la reaccin
del cido. Siendo este valor pequeo, eso implica que poco del cido va a
reaccionar con agua ( se forma poco producto) y luego esperaramos que en
el equilibrio [CH
3
COOH]>[ CH
3
COO
-
]. El ranking final sera entonces:
H
2
O> CH
3
COOH >H
3
O
+
CH
3
COO
-
>OH
-

Ahora, cul de las dos soluciones 0,10 M de cido es la que tiene el menor
pH?. Basta observar que para el caso de HCl la reaccin de este cido con
agua genera 0,10 M de H
3
O
+
(reaccin completa) , mientras que para el caso
del cido actico, la reaccin del cido genera una cantidad de H
3
O
+

claramente menor que 0,10 ( cido dbil, reaccin parcial). Luego la solucin
de HCl 0,10 M es ms cida, tiene menor pH, que la solucin de CH
3
COOH
0,10 M.
Ejercicio: si compara ahora una solucin de dos cidos dbiles 0,10 M, por
ejemplo cido actico y cido fluorhdrico (HF (aq)), cmo podra determinar
cul de estas soluciones sera la ms cida? ( Sugerencia: mire la Tabla A.4 del
Libro Verde. ).
Ejercicio: conteste i. y ii. Para el caso de una solucin de NaOH 0,10 M y una
de amonaco, NH
3
, 0,10M.





5. Clculo de pH.
En esta seccin calcularemos el pH de distintas soluciones, introduciendo una
estrategia que nos permita acercarnos sistemticamente al problema. La
estrategia se resume en un documento anexo colocado en el Aula junto a
este. Imprmalo y vaya chequeando los pasos para el ejemplo que viene a
continuacin.
Clculo del pH para una solucin 0,10 M de HCl(aq) a 25
o
C ( en adelante
trabajaremos a esa temperatura a menos que se diga lo contrario).
a. Una solucin de HCl(aq) es una solucin de un cido fuerte.
b. Los equilibrios-reacciones presentes en solucin son dos. La auto
ionizacin del agua y la reaccin del cido fuerte con el agua

H
2
O(l) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OH
-
(aq) K
w
= [ H
3
O
+
][OH
-
]= 1,0*10
-14

HCl(aq)
+
H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + Cl
-
(aq) rxn irreversibe completa (K)
La reaccin que ms contribuye a la presencia de iones H
3
O
+
en la solucin es
la reaccin del cido con el agua y podemos despreciar el aporte que hace la
reaccin de auto ionizacin del H
2
O. (qu dato adicional debiramos
chequear para estar seguros de que este anlisis es el correcto?.....mire
segunda trasparencia pgina 6-10 del Libro Verde).
c. Resolviendo slo con la reaccin del cido fuerte:
HCl(aq)
+
H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + Cl
-
(aq)
[ ]
i
0,10 0,0
*
0,0
[ ]
f
0,0 0,10 0,10
La concentracin inicial de H
3
O
+
aparece con un valor de 0,0 para ser consistente con nuestra
aproximacin, i.e., despreciar la contribucin del equilibrio de auto ionizacin del agua.

Luego [H
3
O
+
]=0,10 M y el pH =1,0
Cmo podemos comprobar si nuestra aproximacin de despreciar el aporte
cuantitativo que hace la reaccin de auto ionizacin del agua a la
concentracin de H
3
O
+
se justifica?. Una forma bastante directa es
preguntarse cul es la [OH
-
] en la solucin: dado que estos iones aparecen
slo debido a la auto ionizacin del agua y que por cada uno de ellos que
aparece uno de H
3
O
+
, conocer [OH
-
] en este caso nos dar una medida del
aporte que hace esa reaccin a la [H
3
O
+
] en la solucin.
Para calcular [OH
-
] basta recordar que estando en una solucin acuosa
siempre se tiene que satisfacer la condicin de equilibrio de la reaccin de
auto ionizacin del agua, luego
[OH
-
]=K
w
/[H
3
O
+
] = 1,0*10
-14
/0,1= 1,0*10
-13
M
Est pues justificada nuestra aproximacin?.
Ejercicio: repetir este clculo para una solucin 0,1 M de NaOH
Segundo ejemplo: Clculo del pH de una solucin 0,10 M de cido actico

a. Solucin de CH
3
COOH(aq) 0,1 M es un solucin de un cido dbil

b. Los equilibrios presentes en solucin son dos. La auto ionizacin del agua
y el equilibrio producido por la reaccin del cido dbil con el agua.

(1) H
2
O(l) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OH
-
(aq) K
w
= [ H
3
O
+
][OH
-
]= 1,0*10
-14

(2) CH
3
COOH(aq) + H
2
O(l) CH
3
COO
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
Ka = 1,8*10
-5
= [CH
3
COO
-
][H
3
O
+
]/[CH
3
COOH]
c. La concentracin total de H
3
O
+
proviene, al igual que en el caso anterior,
de dos fuentes. Comparando ambas constantes, vemos que K
a
>>K
w
(
1000 millones de veces mayor). Por consecuencia, podemos suponer que
la concentracin de H
3
O
+
en la solucin estar esencialmente dada por la
reaccin del cido con el agua (cuando hacemos una aproximacin
siempre tenemos que chequear, a partir de los resultados obtenidos, que
la aproximacin est bien justificadaeso haremos al final). Entonces,
resolviendo slo con (2)
CH
3
COOH(aq) + H
2
O(l) CH
3
COO
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
[ ]
i
0,10 0 0
[ ]
eq
0,10-x x x

y Ka = 1,8*10
-5
= [CH
3
COO
-
][H
3
O
+
]/[CH
3
COOH]= x
2
/0,10-x

Podemos obtener x resolviendo entonces una ecuacin de segundo grado.
Sin embargo, y utilizando lo que sabemos de constantes de equilibrio,
podemos hacer una segunda aproximacin que deberemos chequear. Dado
que K
a
es pequea, sabemos que poco del cido reaccion con agua y por lo
tanto podemos asumir que x, lo que reaccion, es mucho menor que 0,10,
lo que tena inicialmente. Es decir x<<0,10 (a chequear). Utilizando esa
aproximacin el problema se resuelve fcilmente como
X= [ H
3
O
+
] = (1,8*10
-5
* 0,10)
1/2
= 1,3*10
-3
M, pH=2,9
Cun buenas fueron nuestras aproximaciones?. En rigor eso depende de con
qu exactitud se desea el resultado (es decir para qu est resolviendo el
problema). En este curso definiremos un 5% de error como el lmite
aceptable para nuestros resultados.
Veamos ahora las aproximaciones que hicimos. Despreciando x frente a 0,10
obtuvimos un x= 1,3*10
-3
. Este valor es aproximadamente un 1% del valor
frente al cual se despreci. Parece razonable. Por otro lado para chequear
nuestra primera aproximacin, es decir despreciar (1) como fuente de iones
H
3
O
+
, repitamos el procedimiento utilizado en el caso del cido fuerte.
[OH
-
]=K
w
/[H
3
O
+
] = 1,0*10
-14
/1,3*10
-3
= 7,5*10
-12
M
Nuestra primera aproximacin est plenamente justificada. Un detalle de las
condiciones necesarias para hacer aproximaciones estn descritas en la
primera trasparencia de la pgina 6-11 del Libro Verde.
(Nota: Ms all de eso, siempre puede hacer aproximaciones si despus chequea su validez frente
a los resultados. Si no se cumplen sus supuestos, vuelve a calcular sin las aproximaciones
realizadas. )
Ejercicio: resuelva la ecuacin de segundo grado y muestre que el resultado
aproximado obtenido est dentro del margen de error permitido.
Ejercicio: repita este anlisis para calcular el pH de una solucin 0,10 M de
NH
3
.
Al finalizar esta lectura, debiera ser capaz de:
i. Definir cidos y bases en agua utilizando las definiciones de Arrhenius y de
Bronsted-Lowry.
ii. Escribir la reaccin de un cido y una base con agua.
iii. Escribir el equilibrio de auto ionizacin del agua y entender sus
consecuencias para el agua pura.
iv. Conocer la escala pH.
v. Caracterizar una solucin como cida, bsica o neutra segn su pH.
vi. Explicar la diferencia (con ecuaciones qumicas) ente un cido y base
fuerte y uno dbil.
vii. Calcular el pH de una solucin de un cido o base fuerte y un cido o base
dbil utilizando un procedimiento sistemtico.