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Polmeros
La mayora de las sustancias orgnicas presentes en la materia viva, como las protenas, la madera,
la quitina, el caucho y las resinas, son polmeros; tambin lo son muchos materiales sintticos como
los plsticos, las fibras, los adhesivos, el vidrio y la porcelana.
Los polmeros o macromolculas son molculas que se forman a partir de unidades moleculares
ms simples llamadas monmeros, los que se unen mediante enlaces covalentes.
!l n"mero de unidades que se repiten en una molcula grande se llama grado de polimerizacin.
!n muchos casos el grado de polimeri#acin es muy grande, obtenindose polmeros de alto peso
molecular tambin llamados macromolculas.
$uchas propiedades de las macromolculas dependen de su alto peso molecular y de la interaccin
de sus largas cadenas. !ntre estas propiedades pueden citarse% la viscosidad &fundido', dure#a,
temperatura de fusin, resistencia al impacto, elasticidad, resistencia a la tensin, fle(ibilidad.
Los polmeros sintticos han revolucionado la vida actual. )in embargo, como varios de estos
productos son prcticamente indestructibles en el medio ambiente, su produccin ha creado un
problema ambiental muy serio.
Clasificacin qumica:
Los polmeros pueden formarse a partir de una &homopolmero' o ms molculas &copolmero'. )e
pueden dividir los polmeros lineales tambin por la estructura de su cadena% en isocadenas, si
contienen en la cadena principal solamente tomos de carbono y heterocadenas si contienen adems
otros elementos &por e*emplo% o(geno o a#ufre'.
Polimerizacin% +roceso qumico por el cual se obtiene el polmero a partir de monmeros.
Ejemplo 1: )i un tipo particular de polietileno tiene una masa molecular de 1,---- g.mol, cul es
grado de polimeri#acin &/+'0
1omo la masa de un mol de meros &12
3
12
3
' es de 34 g.mol,
Reacciones de Polimerizacin:
+or favor, repase la clasificacin de reacciones orgnicas antes de seguir adelante con la lectura de
este tema.
Polimerizacin por adicin:
,5,6
34
1,----
= = GP
1,
1onsideremos la polimeri#acin de letileno para dar polietileno. 1omo ya se vio, la molcula de
eteno &o etileno', 1
3
2
4
, est enla#ada qumicamente por un enlace doble entre los dos tomos de 1 y
por 4 enlaces covalentes simples 172. !l 1
3
2
4
es una molcula insaturada que contiene un enlace
doble carbono carbono. 1uando se activa la molcula de etileno de forma que el enlace doble 181
se abre, el doble enlace se transforma en uno simple &como se ve en la 9igura 1' y como resultado
cada tomo de 1 queda con un electrn libre para el enlace con otro 1 de otra molcula que tenga
otro electrn libre. !n este proceso el enlace es el que se abre y el queda intacto.
9igura 1% :' $olcula de etileno normal. ;' $olcula de etileno <activada=.
La reaccin 1 muestra la polimeri#acin del etileno en polietileno%
n
n
Etapas de una polimerizacin en cadena:
Las reacciones de polimeri#acin pueden dividirse en% iniciacin, propagacin y terminacin.
Iniciacin:
C C C C
H
H
H
H
(1)
H
H
H H
1>
+ara la reaccin de polimeri#acin del etileno pueden emplearse diversos tipos de catali#adores.
?entro de estos tipos estn los per(idos orgnicos que actuan como generadores de radicales
libres.
@n radical libre puede definirse como un grupo de tomos que tienen un electrn desapareado
&electrn libre' que puede enla#arse de forma covalente a un electrn desapareado &electrn libre'
de otra molcula. )e denotan con un punto seguido a la frmula de la especie.
La molcula de 2
3
A
3
puede descomponerse en dos radicales libres &radicales hidro(ilo' seg"n la
reaccin 3.
calor
27A7A72 3 27A

&3'

?e la misma manera un per(ido orgnico &sustancia orgnica que en su molcula presenta un
enlace A7A' puede descomponerse en radicales libres. )i B7A7A7B representa a un per(ido
orgnico, donde B es un grupo qumico, este per(ido puede descomponerse en dos radicales BA

&reaccin 5'.
B7A7A7B BA

&5'
+or e*emplo el per(ido de ben#oilo es un per(ido orgnico que genera radicales libres de acuerdo
a la reaccin 4%

per(ido de ben#oilo radical ben#oilo
&reaccin 4'
@no de los radicales libres generados en la reaccin 5 &o cuatro' puede reaccionar con la molcula
de etileno para formar un nuevo radical libre, como se muestra en la reaccin ,.
&reaccin ,'
C
C
O
O
C
O
O
.
O
O
C C
H
H
H
H
R O C
C
R O
.
+
.
16
!l radical libre orgnico act"a como un catali#ador iniciador de la reaccin.
Propagacin:
!l aumento de la cadena por incorporacin de sucesivas unidades de monmero se llama
propagacin &ver reaccin >'.
&reaccin >'
!n esta reaccin B representa un grupo que puede contener varios monmeros.
!erminacin:
La polimeri#acin puede concluir cuando se adiciona un radical a la cadena o cuando dos cadenas
en crecimiento se combinan.
Polimerizacin por condensacin:
@n segundo tipo de reaccin que sirve para sinteti#ar polmeros es la polimeri#acin por
condensacin. !n una reaccin de condensacin dos molculas se unen para formar una molcula
ms grande por eliminacin de una molcula pequeCa, como agua.
+or e*emplo% una amina &compuesto con grupo 7D2
3
' reacciona con un cido carbo(lico &un
compuesto que contiene el grupo 71AA2' para formar un enlace entre el D y el 1 con formacin de
agua como se muestra en la siguiente reaccin%
&reaccin 6'
!n la formacin de nylon, una diamina &compuesto con un grupo 7D2
3
en cada e(tremo' se hace
reaccionar con un dicido &compuesto con un grupo 71AA2 en cada e(tremo'. +or e*emplo el nylon
>,> se forma cuando una diamina con > tomos de 1 reacciona con cido adpico &reaccin 4'.
N H
H
R
+ R
H
N C
O
R'
O
H O C R' +
H
2
O
CH
2
CH
2
CH
2
.
CH
2
.
+
C H
2
CH
2
R CH
2
R CH
2
14
Dylon >
&reaccin 4'
Acurre una reaccin de condensacin cuando entre un e(tremo de la diamina y otro del cido se
elimina una molcula de agua y se forman enlaces D71 entre las molculas. !n la siguiente tabla se
listan polmeros comunes que se obtienen por adicin y condensacin.
diamina
cido adpico
*


n

+
n H
2
N CH
2
NH
2
6
O
O
NH
O O
C
4
C CH
2
6
NH
n HO
C
4
C OH
CH
2
CH
2


+
2 n H
2
O
1E
+olmero !structura
F...G
n
@sos
1antidad
&1-
E
ton.aCo
en 1EE,'
+olmeros de
:dicin%
+olietileno
F712
3
712
3
7G +elculas,
empaques,
botellas
1-,4
+olipropileno @tensillos de
cocina, fibras,
aparatos
domsticos
4,5
+oliestireno !mpaque,
recipientes
desechables
para alimentos,
aislamiento
3,>
1loruro de
polivinilo
!mpalmes de
tuberas,
pelcula
transparente
para empacar
carnes
,,-
+olmeros de
condensacin
+oliuretanos
B,BH8 por e*emplo%
712
3
712
3
7
Belleno de
espuma para
muebles,
aislamiento
aplicado por
aspersin, partes
de automviles,
cal#ado,
recubrimientos
impermeables al
agua
-,6
+olietilen7
tereftalato
&un polister'
1.6
Dylon >,> $uebles,
cortinas, ropa,
fibras para
alfombra, sedal
para pescar
1.3
CH
2
-CH
CH
3
CH
2
-CH
CH
2
-CH
Cl
-C-NH-R-NH-C-O-R-O-
O O
-O-CH
2-
CH
2
-O-C- C-
O O
O
-NH-CH
2
-NH-C-(CH
2
)
4
-C-
3-
!ermopl"sticos
Los termoplsticos consisten en cadenas de polmeros de varias longitudes diferentes, cada una de
las cuales tiene su propio peso molecular y grado de polimeri#acin. +or eso debe definirse un peso
molecular promedio del termoplstico.
Peso #olecular Promedio de los termopl"sticos:
!l peso molecular promedio $
m
de un termoplstico es la suma de las fracciones de cadenas
multiplicadas por sus pesos moleculares dividida por la suma de las fracciones%
con $
i
% peso molecular promedio de cada intervalo de pesos moleculares seleccionados y f
i
%
fraccin de cadenas con peso molecular promedio $
i
.
!l uso de esta frmula se aclarar con el siguiente e*emplo%
Ejemplo: 1alcular el peso molecular promedio de un termoplstico formado por un 1-I de
cadenas con pesos moleculares entre ,---- y >---- y un E-I de cadenas con pesos moleculares
entre 3---- y 5----.
+odemos considerar que para el 1-I de las cadenas &con intervalo de pesos moleculares entre
,---- y >----', el peso molecular promedio es ,,---. +or otro lado, para el E-I de las cadenas
&con intervalo de pesos moleculares entre 3---- y 5----', el peso molecular promedio es 3,---.
Luego, f
1
8 ,,---, $
1
8 -,1- &8 1-.1--, fraccin que corresponde al 1-I' y
f
3
8 3,---, $
1
8 -,E- &8 E-.1--, fraccin que corresponde al 1-I'.
+ara este termoplstico%
$
m
8 &-,1- ,,--- J -,E- 3,---' 8 34---
Dote que la suma de las fracciones es igual a 1.
1omo e*ercicio calcule el peso molecular promedio de un termoplstico cuya composicin se indica
en la siguiente tabla%

=
i
i i
m
f
M f
M
31
Kntervalos de pesos
moleculares $
i
f
i
1,---73---- 16,-- -,34
3,---75---- 36,-- -,3,
5,---74---- 56,-- -,36
4,---7,---- 46,-- -,1-
,,---7>---- ,6,-- -,1-
Clasificacin fsica:
#ateriales pl"sticos: )on materiales que pueden moldearse para darles distintas formas, en
general por aplicacin de calor o presin.
#ateriales termopl"sticos: Ler ms arriba en su caracterstica estructural. )on materiales que
pueden volverse a moldear. +or e*emplo% el polietileno de alta masa molecular con el que se
construyen los recipientes para envasar leche. !stos recipientes pueden fundirse y el polmero
reciclarse.
Pl"sticos termofijos: $ateriales que se moldean mediante procesos qumicos irreversibles y
por lo tanto no pueden volver a moldearse fcilmente.
Elastmeros: $ateriales que e(hiben un comportamiento elstico similar al hule. 1uando un
elastmero se somete a estiramiento o fle(in, recupera su forma original una ve# que se retira
la fuer#a distorsionadora, siempre que no se haya deformado ms all de cierto lmite elstico.
:lgunos polmeros como el n$lon y los poli%steres tambin pueden moldearse en fibras que, al
igual que el pelo, son muy largas en relacin con su rea transversal y no son elsticas. !stas
fibras pueden para producir ropas, cuerdas para neumticos, etc.
!erpolmeros: +olmero que consta de tres monmeros distintos.
: continuacin se citaran los copolmeros y terpolmeros de mayor aplicacin en la industria%
&'(
1opolmero de estireno7acrilonitrilo &en 9igura 3 se muestra el poliestireno y el poliacrilonitrilo' en
los que el contenido de estireno vara entre >, y 4- I. !stos materiales tienen buena resistencia a
los aceites lubricantes, a las grasas y a las gasolinas.
C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
C
N
H
poliacrilonitrilo
C
H
poliestireno
C C C
H
H
H
H
polibutaieno
33
n
n
n
9igura 3% 9rmulas de poliestireno, polibutadieno y poliacrilonitrilo.
:simismo, tienen me*ores propiedades de impacto, tensin y fle(in, que los homopolmeros del
estireno. !l ):D se usa cuando se requieren partes rgidas, con buena estabilidad dimensional y
buena resistencia trmica, por e*emplo, en partes de las mquinas lavaplatos y en pie#as para radios
o televisores. )e lo emplea en grandes cantidades en la industria alimenticia. los copolmeros con 5-
I estireno y 6- I acrilonitrilo, son e(celentes barreras contra el o(geno, el 1A
3
y la humedad.
')&
)e da este nombre a una familia de termoplsticos que son terpolmeros de acrilonitrilo7butadieno7
estireno. )on materiales heterogneos formados por una fase homognea rgida y una elastomrica.
Copolmeros estireno*butadieno
Mstos son los hules sintticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al natural, en algunas
aplicaciones como las llantas para automviles.
Los hules sintticos contienen 3, I de estireno y 6, I butadieno; sus aplicaciones incluyen
llantas, espumas, empaques, suelas para #apatos, aislamiento de alambres y cables elctricos
y mangueras.
Los copolmeros de estirenio7butadieno con mayor contenido de batadieno, hasta de >- I, se usan
para hacer pinturas. +ara me*orar la adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido acrlico o los
steres acrlicos, que elevan la polaridad de los copolmeros.
35
Peso Molecular de Polmeros
!l peso "olecular e los pol#"eros es istinto $ue para las "ol%culas pe$ue&as' no s(lo por el
)ec)o e $ue los pol#"eros tienen pesos "oleculares ele*aos+
,ense"os en una "ol%cula pe$ue&a' por e-e"plo )e.ano e peso "olecular /6+ 0i a esta
"ol%cula le a1re1a"os un 2to"o e carbono 3 los corresponientes )ir(1enos' )abre"os
incre"entao el peso "olecular a 144' pero la "ol%cula e-a e ser )e.ano' 3 se con*ierte en
)eptano+ 0i tene"os una "e5cla e al1unas "ol%culas e )e.ano con otras e )eptano' la "is"a
no se co"portar2 co"o si 6uera e )e.ano o )eptano puros+ 7as propieaes e la "e5cla' co"o
por e-e"plo el punto e ebullici(n' presi(n e *apor' etc+' no ser2n las corresponientes al )e.ano
ni al )eptano puros+
Con los pol#"eros' la situaci(n es istinta+ ,or e-e"plo' si tene"os una "uestra e polietileno 3
al1unas e las caenas tienen 84+444 2to"os e carbono 3 otras tienen 84+442 2to"os e
carbono' esta pe$ue&a i6erencia no tenr2 nin19n e6ecto en las propieaes 6#sicas 3 $u#"icas
e las "acro"ol%culas+ :ebio a la i"posibilia e controlar ri1urosa"ente el creci"iento e un
pol#"ero urante su s#ntesis' una "uestra e un ao pol#"ero sint%tico estar2 co"puesta por
"ol%culas con caenas e istinto n9"ero e carbono' 3 por ene e istinto peso "olecular+ 0i
construi"os un 1r26ico el n9"ero e "ol%culas (o 6racci(n e "ol%culas) en la "uestra $ue
tienen un ao peso "olecular *s el peso "olecular' lo $ue obtene"os es una cur*a en 6or"a e
ca"pana' eno"inaa funcin distribucin de pesos moleculares' co"o la $ue se "uestra en la
;i1ura 1+
7as caenas e pol#"ero a la erec)a e la cur*a son "uc)o "2s 1ranes $ue las e la i5$uiera
$ue son "2s pe$ue&as+ <n n9"ero "uc)o "2s 1rane e "ol%culas $uea a1rupao alreeor
el punto "2s alto e la cur*a+ 7a e.istencia e un istribuci(n e pesos "oleculares nos inica
$ue cuano nos re6eri"os a los pol#"eros ebe"os )ablar de pesos moleculares promedio+
!l peso "olecular pro"eio puee ser calculao e i6erentes "aneras' 3 caa una tiene su
propio *alor+
Peso Molecular Promedio en Nmero (M
n
)= es el peso total e toas las "ol%culas poli"%ricas
contenias en una "uestra' i*iio por el n9"ero total e "ol%culas poli"%ricas+ 0e calcula
"eiante la ecuaci(n (1)+
;i1ura 1= >r26ico e la
istribuci(n e pesos
"oleculares para un
pol#"ero con peso "olecular
"eio en n9"ero e 84+444+
0e "uestran los *alores e
?
n
, ?
p
3 ?
*
para ic)a "uestra
(*er te.to para entener el


,eso "olecular
44.14
3
48.14
3
84.14
3
88.14
3
64.14
3
N
9
"
e
r
o

e

"
o
l
%
c
u
l
a
s
#
n

#
+

#
p

34
Peso Molecular Promedio en Peso (M
p
)= !st2 basao en el )ec)o e $ue una "ol%cula "2s
1rane contiene "2s e la "asa total e la "uestra poli"%rica $ue las "ol%culas pe$ue&as+ !l
peso "olecular "eio en peso se calcula e acuero a la ecuaci(n 2+
<na buena "anera e co"prener la i6erencia entre el peso "olecular pro"eio en n9"ero 3 el
peso "olecular pro"eio en peso' es co"parano la e"o1ra6#a e cuatro ciuaes @' A' C 3 :'
cu3a poblaci(n se lista en la tabla B+ Calcule"os la poblaci(n pro"eio en las cuatro ciuaes
co"o la su"a e la poblaci(n total i*iio por el n9"ero e ciuaes (C23+844 D 4)+ 7a poblaci(n
pro"eio e las cuatro ciuaes es 1/4+/C8+
!l pro"eio calculao nos inica la poblaci(n e la ciua Epro"eioF en la $ue *i*e el pro"eio
e )abitantes+ 0i obser*a"os los n9"eros' *e"os $ue el pro"eio e )abitantes no *i*e en una
ciua $ue ten1a una poblaci(n e 1/4+/C8 personas+ 7a "a3or#a e la 1ente *i*e en la ciua A
$ue tiene "uc)o "2s e 1/4+/C8personas+
7o $ue necesita"os es un pro"eio pesado' $ue ten1a en cuenta el )ec)o e $ue una 1ran
ciua co"o A tenr2 el "a3or porcenta-e el total e la poblaci(n e las cuatro ciuaes+ ,ara
tener en cuenta este )ec)o' ebe"os to"ar la poblaci(n e caa ciua 3 "ultiplicarla por la
fraccin de la poblacin total e esa ciua+ Reali5a"os el "is"o procei"iento para caa
ciua+ 0i to"a"os toos los resultaos $ue obtene"os para caa ciua 3 los su"a"os'
obtenre"os la poblaci(n promedio en peso e las cuatro ciuaes+
Gabla 1= !-e"plo e"o1r26ico para el c2lculo e pro"eio en n9"ero 3
pro"eio en peso+
Ciua ,oblaci(n
6racci(n e la
poblaci(n
total' 6
p
6
p
,oblaci(n
@ C44+444 4+H6C8 6CC+284'4
A 14+444 4+413/ 13/'4
C 12+444 4+4166 1HH'2
: 1+844 4+4421 3+2
total C23+844 1 6CC+8H4'4
poblaci(n
pro"eio
en n9"ero
1/4+/C8
pro"eio
en peso
6CC+8H4'4


=
i
i
n
i
i
$
i
n
n
$
Ecuacin 1= ,eso "olecular "eio en
n9"ero+
!l sub#nice i a1rupa a las "ol%culas con
peso "olecular ?
i
+
n
i
es el n9"ero e "ol%culas $ue )a3 en
Ecuacin 2: ,eso "olecular
"eio en peso+
7os t%r"inos i' n
i
3 M
i
tienen
i1ual si1ni6icao $ue en la
ecuaci(n 1+
Nota $ue= ni?i es el peso
total e la "uestra' 3 por lo
= =


=
i
i
$
i
f
i
$
i
$
i
$
i
n
i
i
$
i
n
i
3
i
$
i
n
p
$
3,
@*ance"os un poco sobre esto para "ostrar lo $ue $uere"os ecir+ Consiere"os la ciua A
$ue tiene una poblaci(n e C44+444+ 7a poblaci(n total e nuestras cuatro ciuaes es C23+844+
:e "oo $ue la 6racci(n e )abitantes $ue *i*en en la ciua A es C44+444 D C23+844 I 4+H6C8' o
bien por#a"os ecir $ue el H6'C8J e los )abitantes *i*en en la ciua A+ 7ue1o "ultiplica"os
este *alor por la poblaci(n e @' 4'H6C8C44+444 I 6CC+284+ 0i )ace"os lo "is"o para caa
ciua 3 lue1o lo su"a"os obtene"os $ue nuestra poblaci(n pro"eio en peso e las cuatro
ciuaes es e alreeor e 6CC+8H4+ ,oe"os ecir $ue el pro"eio e )abitantes *i*e en una
ciua e apro.i"aa"ente 6CC+8H4+ !sto es "2s cre#ble $ue ecir $ue el pro"eio e
)abitantes *i*e en una ciua e 1/4+444+
Con los pol#"eros )ace"os e.acta"ente lo "is"o+ ,ara ello poe"os usarla ecuaci(n (2)+
!l peso "olecular ta"bi%n puee calcularse a partir e la *iscosia e una soluci(n poli"%rica+
!l principio es "u3 si"ple= las "ol%culas e pol#"eros "2s 1ranes 6or"an una soluci(n "2s
*iscosa $ue las "ol%culas pe$ue&as+ !l peso "olecular obtenio por "eici(n e la *iscosia
(M
v
)' es istinto al peso "olecular pro"eio en n9"ero o en peso' pero su *alor es "2s parecio
al pro"eio en peso $ue al pro"eio en n9"ero+
@ pesar e toas las e6iniciones e peso "olecular "eio e6inias para un ao pol#"ero'
nin1una e ellas a una iea real e la co"posici(n el pol#"ero' tal co"o puee *erse al
co"parar los istintos pesos "oleculares pro"eio 3 la istribuci(n e pesos (*er 6i1ura 1)+ 0i las
istribuciones "oleculares 6or"aran sie"pre una ca"pana' con s(lo conocer los pro"eios ser#a
su6iciente+ ,ero no sie"pre es as#' a *eces las istribuciones "oleculares se presentan
istorsionaas' co"o ocurre en la poli"eri5aci(n *in#lica por raicales libres cu3a istribuci(n e
peso "olecular se "uestra en la ;i1ura 2a+ @ *eces la istribuci(n es a9n "2s e.tra&a' co"o la
$ue "uestra la 6i1ura 2b' (ne el peso "olecular pro"eio en n9"ero es una total "entira 3a
$ue no e.iste una sola "ol%cula e ese peso en toa la "uestra+ !stos e-e"plos e"uestran
clara"ente la con*eniencia e conocer la distribucin e pesos "oleculares+
;i1ura 2= :istribuciones e pesos "oleculares e pol#"eros an("alas+
Nota $ue para una "uestra e )e.ano' si calculas su peso "olecular pro"eio en n9"ero 3 en
peso' a"bos *alores coincien 3 son i1uales al peso "olecular e la "ol%cula' 3a $ue se trata e
una "uestra con un 9nico tipo e "ol%cula (toas las "ol%culas el )irocarburo tienen una
caena con seis 2to"os e carbono+ !ste concepto sir*e para e6inir el #nice e poliispersi(n e
una "uestra e pol#"ero+
ndice de polidispersin= es la relaci(n entre ?
p
D?
n
' si esta relaci(n es i1ual a 1 la "uestra e
pol#"ero es monodisperso' 3 cu2nto K 1 sea la relaci(n "2s polidispersa ser2 la "uestra+
7as propieaes e los pol#"eros epenen 6uerte"ente e la lon1itu e las caenas' 3 por
ene e su peso "olecular' tal co"o se "uestra en la 6i1ura 3 para la *ariaci(n e la 6uer5a e
tensi(n (tensile stren1t)) con el peso "olecular+


@
peso "olecular

)
peso "olecular
3>
Figura 3: *ariaci(n e la 6uer5a e
tensi(n con el peso "olecular e las
"ol%culas
?uc)as propieaes tienen este tipo
e co"porta"iento' co"ien5an con
*alores "u3 pe$ue&os a ba-o peso
"olecular 3 se saturan a peso
"olecular in6inita"ente alto+ Co"o
los pol#"eros poseen una
istribuci(n e pesos "oleculares'
las propieaes *ariar2n ta"bi%n
si1uieno esta istribuci(n+
Caractersticas propias de los polmeros:
!.isten tres aspectos 6una"entales por los cuales los pol#"eros act9an e "oo istinto a las
"ol%culas pe$ue&as+ !stos son= enreo e caena' aici(n e 6uer5as inter"oleculares 3 escala
e tie"po en $ue se "ue*en+
7a "a3or parte e los pol#"eros e uso inustrial son pol#"eros lineales' es ecir' son "ol%culas
cu3os 2to"os se encuentran unios 6or"ano una lar1a caena+ >eneral"ente' aun$ue no
sie"pre' esta caena no es ni recta ni r#1ia' sino 6le.ible+ 7as caenas tienen a torcerse 3
en*ol*erse entre s#' e "oo $ue las "ol%culas el pol#"ero 6or"ar2n colecti*a"ente una enor"e
"ara&a enreaa+
Cuano un pol#"ero se 6une' las caenas se co"portan co"o tallarines enreaos en un plato+
0i tratas e retirar uno el plato' %ste se esli5ar2 sin "a3ores proble"as+ !n ca"bio' las caenas
e un pol#"ero en el estao s(lio se encuentran tan enrollaas entre s#' $ue es i6#cil
esenrollarlas+ !sto es lo $ue )ace tan 6uertes a "uc)os pol#"eros en "ateriales co"o pl2sticos'
pinturas' etc+
,or otro lao' las 6uer5as inter"oleculares a6ectan tanto a los pol#"eros co"o a las "ol%culas
pe$ue&as+ !l ta"a&o e las "ol%culas e pol#"ero )ace $ue a9n 6uer5as tan %biles co"o las e
Lan e Maals' resulten en con-unto "u3 6uertes para la interacci(n entre las caenas poli"%ricas+
!sta es otra ra5(n por la cual los pol#"eros son en 1eneral "ateriales "u3 resistentes+
!l ta"a&o e los pol#"eros )ace $ue estas "ol%culas se "ue*an "uc)o "2s lenta"ente $ue las
"ol%culas pe$ue&as+ <n 1rupo e "ol%culas pe$ue&as puee "o*erse r2pia"ente 3 en 6or"a
ca(tica' sin e"bar1o' si se las une a lo lar1o e una e.tensa caena' se espla5ar2n "2s
lenta"ente si1uieno el "is"o "o*i"iento onulante $ue )acen los ni&os 6or"ano un trencito+
0i se isuel*e un "aterial poli"%rico en un sol*ente' la soluci(n resultar2 "u3 *iscosa+ Gal co"o
"enciona"os anterior"ente' la "eici(n e la *iscosia se e"plea para esti"ar el peso
"olecular el pol#"ero+
Cristalinidad de los polmeros:
1ristal% relacionado con cualquier ob*eto en el cual las molculas se encuentran dispuestas seg"n un
ordenamiento regular. !n el hielo, todas las molculas de agua estn dispuestas de un modo
especfico, por lo que es un cristal. Lo mismo podemos decir de la sal de mesa, el cloruro de sodio.
7os pol#"eros a *eces se encuentran ispuestos e "oo per6ecta"ente orenao' cuano
sucee esto' eci"os $ue el pol#"ero es cristalino+ Co"o 3a *i"os' en otros casos no e.iste un
orena"iento 3 las caenas poli"%ricas 6or"an una "asa co"pleta"ente enreaa' cuano
sucee esto' eci"os $ue el pol#"ero es amorfo+
,ibras Polim%ricas
<na 6ibra poli"%rica es un pol#"ero cu3as caenas est2n e.tenias en l#nea recta (o casi recta)
una al lao e la otra a lo lar1o e un "is"o e-e' tal co"o se *e en la 6i1ura 4+

36
7os pol#"eros orenaos en 6ibras co"o %stas' pueen ser )ilaos 3 usaos co"o te.tiles+ 7as
prenas $ue usas est2n )ec)as e 6ibras poli"%ricas+ @l1unos e los pol#"eros $ue pueen ser
e"pleaos co"o 6ibras son= polietileno' n3lon' poli%ster' celulosa' poliuretanos' etc+
!s i"portante se&alar $ue las 6ibras est2n sie"pre constituias por pol#"eros ispuestos en
cristales' 3a $ue tienen $ue ser capaces e poer e"pa$uetarse se19n un orena"iento re1ular'
a los e6ectos e alinearse en 6or"a e 6ibras+ :e )ec)o' las 6ibras son cristales+ ,oe"os
e"ostrar esto obser*ano en la ;i1ura 8 co"o los 2to"os e o.#1eno e los carbonilos 3 los
)ir(1enos e la a"ia en el N3lon 6'6 se unen por enlaces puente e )ir(1eno per"itieno $ue
las caenas e pol#"ero se alineen orenaa"ente para 6or"ar 6ibras cristalinas+
Figura 5:
!"pa$ueta"iento el
N3lon 6'6+
7os enlaces por puente e )ir(1eno 3 otras interacciones secunarias entre caenas
ini*iuales' "antienen 6uerte"ente unias a las caenas poli"%ricas+ Gan 6uerte' $ue %stas no
apetecen particular"ente esli5arse una sobre otra+ !sto si1ni6ica $ue cuano se estiran las 6ibras
e n3lon' no se e.tienen "uc)o' si es $ue lo )acen+
Ordenamientos que suelen adoptar los polmeros:
@l1unos pocos pol#"eros pueen alinearse estano co"pleta"ente e.tenios' tal co"o el
polietileno e "u3 alto peso "olecular+ 7a "a3or parte e los pol#"eros se e.tienen s(lo una
corta istancia para lue1o ple1arse sobre s# "is"os' co"o se obser*a en la 6i1ura 6+ !n el caso
el polietileno las caenas se e.tienen alreeor e 144 @ antes e ple1arse+
Figura 6: ,ol#"ero ple1ao sobre s# "is"o=
7os pol#"eros ple1aos sobre s# "is"os' pueen
a su *e5 6or"ar apila"ientos eno"inaos
Ela"ellaF' tal co"o se "uestra en la 6i1ura C+
No sie"pre el "aterial poli"%rico es tan
orenao+ @ *eces' una parte e la caena est2
incluia en la la"ella (5ona cristalina) 3 la otra
parte per"anece 6uera tal co"o se obser*a en la








Figura : :isposici(n e
las "ol%culas e pol#"ero
en una 6ibra+
Figura != 7a"ella
34
6i1ura /+ 7as caenas en la la"ella se encuentran
en "o*i"iento constante' entrano 3 salieno e
la "is"a+
!sta isposici(n e las caenas "uestra una
parte el pol#"ero cristalina 3 la otra parte
Ea"or6aF' corresponiente a las caenas sin
nin19n orena"iento+ @9n los pol#"eros "2s
cristalinos no son co"pleta"ente cristalinos' 3
tienen en realia los os co"ponentes+
7a la"ella crece co"o ra3os ese un n9cleo
central' 6or"ano una es6era $ue se eno"ina
Ees6erulita+ !n una porci(n e pol#"ero cristalino'
e.isten *arios "illones e es6erulitas+ !n "eio e
la la"ella cristalina )a3 re1iones en las $ue no
e.iste nin19n oren en la isposici(n e las
caenas poli"%ricas+ :ic)as re1iones
esorenaas son las porciones a"or6as+ 7a
6i1ura H "uestra la con6or"aci(n e una es6erulita
poli"%rica cristalina+
Co"o puee *erse ta"bi%n en la 6i1ura H' una 9nica caena poli"%rica puee 6or"ar parte tanto
e una la"ella cristalina co"o e una porci(n a"or6a+ @l1unas caenas co"ien5an en una
la"ella' atra*iesan la re1i(n a"or6a 3 6inal"ente se unen a otra la"ella+ :ic)as caenas reciben
el no"bre e molculas vnculo+
;i1ura /= ,ol#"ero
ple1ao sobre s#
"is"o con 5onas
6uera el ple1a"iento
3E
,or lo tanto' nin19n pol#"ero es co"pleta"ente cristalino+ !sta propiea es "u3 con*eniente en
la 6abricaci(n 3 uso e los "ateriales pl2sticos+ 7a cristalinia )ace $ue los "ateriales sean
resistentes' pero ta"bi%n $uebrai5os+ <n pol#"ero total"ente cristalino ser#a e"asiao
$uebrai5o co"o para ser e"pleao co"o pl2stico+ 7as re1iones a"or6as le con6ieren a un
pol#"ero la )abilia e poer ple1arse sin ro"perse+ ,ara 6abricar 6ibras' es necesario $ue los
pol#"eros sean lo "2s cristalinos posible+ !sto es por$ue una 6ibra es en realia un lar1o cristal+
?uc)os pol#"eros presentan una "e5cla e re1iones a"or6as 3 cristalinas' al1unos son alta"ente
cristalinos 3 otros son alta"ente a"or6os+ !n la tabla BB se listan al1unos e los pol#"eros $ue
tienen )acia ic)os e.tre"os+
Polmeros al"amen"e
cris"alinos
Polmeros al"amen"e amor#os
polipropileno poli("etil "etacrilato)
poliestireno siniiot2ctico poliestireno at2ctico
N3lon policarbonato
Ne3lar 3 No"e. poliisopreno
poliacetonas polibutaieno
La estructura polimrica y las fuer#as intermoleculares son los factores determinantes que hacen
que algunos polmeros sean altamente cristalinos y otros altamente amorfos.
)i la estructura de un polmero es regular y ordenada, el polmero se empaqueta fcilmente en
forma de cristales. )e observa lo contrario si su estructura es desordenada. Nomaremos como
e*emplo al poliestireno para comprender me*or este concepto. !(isten dos clases de poliestireno. !l
poliestireno <at"ctico= sumamente cristalino y el poliestireno <sindiot"ctico= sumamente amorfo.
!n el poliestireno siniot2ctico los 1rupos 6enilo se sit9an alternati*a"ente a a"bos laos e la
caena (toos los carbonos con cuatro sustitu3entes i6erentes tienen la "is"a con6or"aci(n en
6or"a alternaa) por lo $ue es "u3 orenao 3 puee por lo tanto e"pa$uetarse 62cil"ente
6or"ano cristales+ !l pol#"ero aopta una 6or"a en 5i1 5a1 planar+
Figura $: :isposici(n
e las porciones
cristalina 3 a"or6a en
una es6erulita poli"%rica
%a&la ''= e-e"plos
e pol#"eros
alta"ente
cristalinos 3
5-
0i los 1rupos 6enilo )ubiesen estao ubicaos e un "is"o lao e la caena' el pol#"ero es
isotctico+ !n estos casos el pol#"ero aopta una 6or"a e )%lice para is"inuir la interacci(n
entre los 1rupos 6enilo
!l poliestireno a"(c"ico tiene los 1rupos 6enilo ispuestos al a5ar' )acia uno u otro lao e la
caena+ 0in orena"iento' las caenas no pueen e"pa$uetarse correcta"ente+ ,or lo tanto el
poliestireno at2ctico es alta"ente a"or6o+
!n al 6i1ura 14 se "uestra la con6or"aci(n el poliestireno at2ctico 3 sinot2ctico+
Poliestireno sindiotctico Poliestireno atctico
7as 6uer5as inter"oleculares pueen ser e 1ran a3ua para un pol#"ero $ue 6or"a cristales+ Oa
)e"os *iso co"o los 1rupos polares a"ia e la caena principal el n3lon 6'6' se encuentran
6uerte"ente unias entre s# a tra*%s e interacciones por puente e )ir(1eno' "antenieno
-untos a los cristales 3 1enerano las 6ibras+
7os poli%steres son otro e-e"plo' (ne los 1rupos
polares %ster 6or"an cristales resistentes' tal co"o
ocurre con el poli(etilen ter6talato)' (ne a su *e5' los
anillos aro"2ticos tienen a apilarse e "oo
orenao' )acieno a9n "2s resistente a los cristales'
tal co"o se "uestra en la 6i1ura 11+
Figura 11: @nillos aro"2ticos apilaos en el poli(etilen
tere6talato)+
Transicin Vtrea:



poli(etilen tere6talato)

Figura 1):
poliestireno
at2ctico 3
51
Cuano un pol#"ero es en6riao' )a3 una cierta te"peratura (istinta para caa pol#"ero) lla"aa
temperatura de transicin vtrea' T1' a la $ue el pol#"ero se *uel*e r#1io 3 $uebrai5o+ !sta
transici(n es al1o $ue s(lo le ocurre a los pol#"eros' lo cual es una e las propieaes $ue los
)acen i6erentes+ <n e-e"plo e transici(n *#trea es lo $ue le ocurre a los bales u ob-eto pl2stico
cuano se los e-a a la inte"perie urante el in*ierno' $ue se $uiebran 3 ro"pen con "a3or
6acilia $ue urante el *erano+
@l1unos pol#"eros son e"pleaos a te"peraturas por enci"a e sus te"peraturas e transici(n
*#trea 3 otros por eba-o+ 7os pl2sticos uros co"o el poliestireno 3 el poli("etil "etacrilato)' son
usaos por eba-o e sus te"peraturas e transici(n *#treaP es ecir' en su estado vtreo+ 0us T1
(e apro.i"aa"ente 144
o
C) est2n "u3 por enci"a e la te"peratura a"biente+ 7os cauc)os en
ca"bio' son usaos por enci"a e sus T1' one son blanos 3 6le.ibles+
7a transici(n *#trea no es lo "is"o $ue la 6usi(n el pol#"ero+ Co"o 3a se *io' esta 9lti"a es una
transici(n $ue se "ani6iesta en los pol#"eros cristalinos 3 $ue tiene lu1ar cuano las caenas
poli"%ricas abanonan sus estructuras cristalinas 3 se trans6or"an en un l#$uio esorenao+ !n
ca"bio' la transici(n *#trea es una transici(n $ue se "ani6iesta en los pol#"eros amorfosP es ecir'
pol#"eros cu3as caenas no est2n ispuestas se19n un orena"iento cristalino' sino $ue est2n
esparcias en cual$uier orena"iento' a9n en estao s(lio+
:ao $ue los pol#"eros cristalinos tienen apro.i"aa"ente entre el 44 3 el C4 J e la "uestra
poli"%rica en estao a"or6o' una "is"a "uestra e un pol#"ero puee tener tanto una
te"peratura e transici(n *#trea como una te"peratura e 6usi(n+ 7a porci(n a"or6a slo
e.peri"entar2 la transici(n *#trea' 3 la porci(n cristalina slo la 6usi(n+
7os pol#"eros sin orena"iento son uros 3 $uebrai5os por eba-o e cierta te"peratura' 3
blanos 3 6le.ibles por enci"a+ Cuano la te"peratura es alta' las caenas pueen "o*erse con
6acilia+ :e "oo $ue cuano se obla una porci(n e pol#"ero' las "ol%culas' $ue 3a est2n en
"o*i"iento' no tenr2n proble"as en "o*erse )acia nue*as posiciones a 6in e ali*iar la tensi(n
$ue se est2 e-ercieno sobre ellas+ ,ero si se trata e oblar una "uestra e pol#"ero por eba-o
e su T1' las caenas 3a no por2n espla5arse )acia otras posiciones+ !ntonces pueen
suceer os cosas= $ue las caenas sean lo su6iciente"ente resistentes co"o para soportar la
6uer5a $ue se est2 e-ercieno 3 la "uestra no se oblaP o bien $ue la 6uer5a $ue se est2 aplicano
sea e"asiao 1rane co"o para $ue las in"(*iles caenas poli"%ricas puean resistirla puesto
$ue no pueen "o*erse para ali*iar ic)a tensi(n 3 la "uestra se $uebrar2 o se ro"per2+
0i bien los pol#"eros no est2n i"peios e traslaarse a lo lar1o e una "uestra' por lo 1eneral
no lo )acen' aun$ue s# se contornean' balancean' serpentean 3 rotan co"o un tirabu5(n+ !ste
"o*i"iento' conocio co"o movimiento segmentado de rango largo per"ite $ue el pol#"ero sea
6le.ible+ !n el "o"ento en $ue traspone"os la te"peratura e transici(n *#trea 3 se1ui"os
ba-ano la te"peratura' el entorno se *uel*e e"asiao 6r#o co"o para $ue las "ol%culas el
pol#"ero $ue se encuentran enreaas entre s# ten1an la ener1#a necesaria para se1uir
"o*i%nose en 6or"a se1"entaa+ Cuano se etiene este "o*i"iento ocurre la transici(n *#trea
3 el pol#"ero ca"bia e un estao blano 3 6le.ible a otro r#1io 3 $uebrai5o+
Cuano un pol#"ero tiene una T1 "2s alta e lo eseao' se le puee a1re1ar un plastificante'
$ue es una "ol%cula pe$ue&a $ue penetra entre las caenas poli"%ricas separ2nolas (es ecir
contribu3e a au"entar el volumen libre entre las caenas)+ Cuano esto ocurre' las caenas
pueen esli5arse entre s# con "a3or 6acilia' per"itieno el "o*i"iento a9n a te"peraturas
"2s ba-as e lo $ue lo )ar#an sin el plasti6icante+ :e esta 6or"a' la T1 e un pol#"ero puee ser
is"inuia con el ob-eto e )acerlo "2s 6le.ible 3 62cil e "anipular+
53
!l nitrobenceno' el sul6uro e
carbono 3 el -na6til salicilato suelen
e"plearse con 6recuencia co"o
plasti6icantes+
!s co"9n i"a1inar a la transici(n *#trea co"o a un tipo e 6usi(n el pol#"ero+ ,ero no es la
"anera correcta+ Ha3 "uc)as i6erencias i"portantes entre la transici(n *#trea 3 la 6usi(n' aparte
e las 3a se&alaas+ <n ao pol#"ero a "enuo tenr2 o"inios tanto cristalinos co"o a"or6os'
e "oo $ue la "uestra e.)ibir2 un punto e 6usi(n y una T1+ ,ero' co"o 3a "enciona"os' las
caenas $ue 6unen no son las "is"as caenas $ue e.peri"entan la transici(n *#trea+
!.iste otra 1ran i6erencia entre 6usi(n 3 transici(n *#trea+ Cuano se calienta un pol#"ero
cristalino a *elocia constante' la te"peratura au"entar2 a *elocia constante+ Recuera en
este punto $ue pasa con los s(lios cristalinos cuano los calientas (concepto e capacidad
calorfica)+ 7a te"peratura se1uir2 au"entano )asta $ue el pol#"ero lle1ue a su punto e 6usi(n+
Cuano esto sucee' la te"peratura se "antenr2 constante por un "o"ento' a9n cuano se
su"inistre "2s calor+ 0e "antenr2 constante )asta $ue too el pol#"ero )a3a 6unio
co"pleta"ente+ 7ue1o' la te"peratura el pol#"ero co"en5ar2 a ascener nue*a"ente+ !l
au"ento se etiene por$ue la 6usi(n re$uiere ener1#a+ Goa la ener1#a $ue uste a1re1ue a un
pol#"ero cristalino en su punto e 6usi(n' se utili5ar2 en la 6usi(n 3 no en un au"ento ulterior e la
te"peratura+ !ste calor se eno"ina calor latente de fusin+ (la palabra latente si1ni6ica oculto)+
<na *e5 $ue el pol#"ero 6uni(' la te"peratura co"ien5a a ascener e nue*o' pero a)ora lo
)ace a una *elocia "2s lenta+ !l pol#"ero 6unio tiene "a3or capacia calor#6ica $ue el
pol#"ero cristalino en estao s(lio' e "oo $ue puee absorber "2s calor con incre"entos e
te"peratura "2s pe$ue&os+
Cuano una sustancia cristalina 6une' ocurren os cosas= absorbe una cierta cantia e calor' el
calor latente e 6usi(n' 3 e.peri"enta un ca"bio en su capacia calor#6ica+ Cual$uier ca"bio e
estao' 3a sea 6usi(n o con1ela"iento' ebullici(n o conensaci(n' $ue in*olucre un ca"bio en la
capacia calor#6ica 3 un calor latente' se eno"ina transicin de primer orden+
Cuano se calienta un pol#"ero a"or6o )asta su T1' sucee al1o i6erente+ ,ri"ero se calienta 3
la te"peratura se ele*a a una *elocia eter"inaa por la capacia calor#6ica el pol#"ero'
e.acta"ente co"o *i"os )asta a)ora+ ,ero cuano se alcan5a la T1 la te"peratura se si1ue
incre"entano 3a $ue no )a3 calor latente e transici(n *#trea+ ,ero por enci"a e la T1 3a no lo
)ace a la "is"a *elocia $ue por eba-o+ !l pol#"ero e.peri"enta un incre"ento en su
capacia calor#6ica lue1o e alcan5ar la transici(n *#trea+ ,uesto $ue la transici(n *#trea in*olucra
un ca"bio en la capacia calor#6ica pero no un calor latente' esta transici(n se eno"ina
transicin de segundo orden+ !stas i6erencias se ilustran en los 1r26icos e e*oluci(n e la
te"peratura con el su"inistro e calor al pol#"ero $ue se "uestran en la 6i1ura 12+
7a cur*a e la i5$uiera e la 6i1ura 12 "uestra lo $ue ocurre cuano se calienta un pol#"ero
144J cristalino+ ,uee *erse $ue la "is"a es iscontinua+ Q:istin1ues la rupturaR !sa es la
te"peratura e 6usi(n+ !n ese punto' se aiciona una 1ran cantia e calor sin $ue pro*o$ue
au"ento al1uno e la te"peratura+ !se es el calor latente e 6usi(n+ Le"os $ue la peniente se
)ace "a3or una *e5 $ue se traspone la ruptura+ !sta peniente es e$ui*alente a la capacia
calor#6ica' es ecir' $ue el au"ento e la "is"a correspone al au"ento e capacia calor#6ica
por enci"a el punto e 6usi(n+ !n el 1r26ico e la erec)a' $ue "uestra lo $ue ocurre con un
pol#"ero 144J a"or6o cuano es calentao' no obtene"os una ruptura+ !l 9nico ca"bio $ue
*e"os en la te"peratura e transici(n *#trea' es un incre"ento e la peniente' lo $ue si1ni6ica'
ob*ia"ente' $ue tene"os un au"ento en la capacia calor#6ica+



Figura
12
55
7a 6acilia con $ue se "ue*en las caenas eter"inan por$u% al1unos pol#"eros tienen T1
altas' 3 otros T1 ba-as+ <na caena poli"%rica $ue puea "o*ili5arse 62cil"ente' tenr2 una T1
"u3 ba-a' "ientras $ue uno $ue no se "ue*e tanto' tenr2 una T1 alta+ Cuanto "2s 62cil"ente
puea "o*erse un pol#"ero' "enor calor )abr2 $ue su"inistrarle para $ue las caenas e"piecen
a contornearse para salir e un estao *#treo r#1io 3 pasar a otro blano 3 6le.ible+
!(isten varios factores que afectan la movilidad de una cadena polimrica% 9le(ibilidad de la
cadena principal y la presencia y conformacin de los grupos pendientes.
Cuanto "2s 6le.ible sea la caena principal' "a3or ser2 el
"o*i"iento el pol#"ero 3 "2s ba-a ser2 su T1+ !ste es el
e las siliconas' en particular la lla"aa polii"etilsilo.ano
cu3a T1 es e -12C
o
C+
!n el otro e.tre"o tene"os el e-e"plo e la poli(6enilen
sul6ona)' cu3a caena principal es e.tre"aa"ente r#1ia+
No se conoce la T1 e este pol#"ero' puesto $ue se
esco"pone al calentarlo a "2s e 844
o
C+
!l a1re1ao e 1rupos %ter a la caena principal torna al pol#"ero "2s 6le.ible+ 7os 1rupos
penientes ta"bi%n e-ercen un 1ran e6ecto en la "o*ilia e la caena' actuano co"o un
an5uelo $ue atrapa cual$uier "ol%cula cercana cuano la caena poli"%rica intenta "o*erse
co"o un tirabu5(n+ 7os 1rupos penientes *olu"inosos ta"bi%n pueen is"inuir la T1' ebio a
$ue e.iste un l#"ite para el e"pa$ueta"iento e las caenas poli"%ricas+ Cuanto "2s ale-aas
se encuentren unas e otras' se por2n "o*er con "a3or 6acilia+ !sto is"inu3e la T1' el
"is"o "oo $ue un plasti6icante+ ,or lo 1eneral' cuano "2s *olu"en libre e.ista' "enor ser2 la
T1+ ,oe"os *erlo "e-or con una serie e pol#"eros "etacrilato' (ne se obser*a una 1ran
is"inuci(n caa *e5 $ue se alar1a la caena al$u#lica peniente en un carbono+ 0e obser*a una
G1 e 124
o
para el poli("etil "etacrilato) 3 e apenas 24
o
C para el poli(butil "etacrilato)+




Poli*#enil
sul#ona+
54
Plsticos= 0on pol#"eros 6le.ibles' $ue pueen ser "ane-aos 3 "oleaos con 6acilia+ :ao
$ue los pl2sticos se *uel*en "2s sencillos e "ane-ar 3 "olear cuano se calientan 3 6unen
cuano se calientan lo su6iciente' los lla"a"os termoplsticos+ !sta eno"inaci(n puee ser*ir
para separarlos e los "ateriales entrecru5aos $ue no 6unen' lla"aos ter"o r#1ios+
7a i6erencia entre un pl2stico 3 un elastmero es $ue este 9lti"o se puee estirar 3 lue1o *ol*er
a su ta"a&o ori1inal+ ,ero si estira un pl2stico' %ste tiene o bien a una e6or"aci(n per"anente
o se $uiebra si la presi(n es e.cesi*a+
!.isten os tipos e pl2sticos' los r#1ios 3 los blanos+ 7os blanos son los $ue tienen G
1
S G
a"b
(te"peratura a"biente) por lo $ue son blanos 3 6le.ibles+ 7os pl2sticos r#1ios poseen G
1
K G
a"b
por lo $ue son r#1ios 3 $uebrai5os+
!ntre los pol#"eros e"pleaos co"o pl2sticos pueen citarse= polietileno' polipropileno'
poliestireno' poli%steres' policarbonato' ,LC' N3lon' poli("etacrilato e "etilo)' etc+
Problemas propuestos:
,roble"a 1=
7as 6ibras acr#licas' 6abricaas por poli"eri5aci(n el acrilonitrilo' se co"erciali5an con istintos
no"bres (Orl(n' @cril2n' 73cra) 3 son parcial"ente responsables e "uertes por in)alaci(n e
)u"os en incenios+ Hace al1unos a&os 6allecieron ecenas e personas no s(lo por el "on(.io
e carbono sino a causa el 2cio cian)#rico en el )u"o el incenio e una iscoteca+ 7a
reacci(n $ue se prouce para el "on("ero es la si1uiente=
a+- Consierano $ue la osis letal e HCN en el aire a"biente es e 344 "1 HCNDT1 aire'
eter"inar si se supera la osis letal a 28UC en la co"busti(n e la al6o"bra $ue cubre el suelo
e un or"itorio e 6.4 " 3 2'/ " e altura si se incenia la "is"a 3 la reacci(n se&alaa
anterior"ente procee suponieno reacci(n total+
b+- Bnica $ue "aterias pri"as se e"plearon para la s#ntesis el pol#"ero 3 escribe la reacci(n e
s#ntesis+
:atos= ,eso e la 6ibra acr#lica e la "o$ueta= 244 1D"
2
+ :ensia el aire a 28UC = 4'441/ 1Dc"
3
+
,esos at("icos (en 1D"ol)= C= 12' N= 14' H= 1+
,roble"a 2=
!l poliuretano se sinteti5a se19n la si1uiente reacci(n=

5,
a+- Calcula la cantia en T1 e caa uno e los "on("eros $ue ser2 necesaria para obtener 14
G" e poliuretano+
b+- :eter"ina el 1rao e poli"eri5aci(n el poliuretano obtenio' si el peso "olecular "eio el
"is"o es 88444 1D"ol+
,roble"a 3=
1' !ncuentra la unidad que se repite en los siguientes polmeros y determina el peso molecular
medio en n"mero para cada uno de ellos a partir de sus respectivos grados de polimeri#acin
medios dados entre parntesis.
a) polietileno (>, I 24444)
b) poli(cloruro e *inilo (>, I 244444)
c) polia"ia 66 (>, I 28444)
) poli estireno (>, I 344444)
Bnica cuales e esos pol#"eros puee presentar estructura re1ular 3Do esorenaa+ :ibu-a sus
estructuras probables+
,roble"a 4=
<n cubo e 1 "" e lao 3 1 1Dc"
3
e ensia est2 )ec)o e una "ol%cula 1i1ante e
polietileno+ Cu2l es el peso "olecular e la "ol%culaR
,roble"a 8=
1onsidera la siguiente distribucin de cadenas en una muestra de polietileno y calcula el peso
molecular medio en n"mero, el peso molecular medio en peso y el ndice de poli dispersin del
polmero en la muestra.
8 caenas con 1rao e poli"eri5aci(n 14
28 caenas con 1rao e poli"eri5aci(n 144
84 caenas con 1rao e poli"eri5aci(n 844
34 caenas con 1rao e poli"eri5aci(n 1444
14 caenas con 1rao e poli"eri5aci(n 8444
8 caenas con 1rao e poli"eri5aci(n 84444
,roble"a 6=
0e utili5aron cinco "on("eros i6erentes e 6or"ula 1eneral HO(CH
2
)
.
COOH ((ne I 4' /' 12'
14 3 24) para sinteti5ar cinco )o"opol#"eros i6erentes' caa uno e ellos con un peso "olecular
"eio en n9"ero' ?n' e 28444 1D"ol+ Calcula el 1rao e poli"eri5aci(n "eio para caa uno
e ellos+
,roble"a C=
!l si1uiente poli%ster se 6or"( a partir el etilen1licol (HO-CH
2
CH
2
-OH) 3 un 2cio aro"2tico+
5>
a) Aas2note en la estructura el poli%ster' euce la estructura el 2cio aro"2tico e"pleao en
la s#ntesis el pol#"ero+
b) !scribe la reacci(n e conensaci(n $ue lle*a a la 6or"aci(n el pol#"ero+
,roble"a /=
Bnica cu2l ser2 el e6ecto e (i) au"entar la cantia e iniciaor 3 (ii) au"entar la cantia e
"on("ero en una reacci(n e poli"eri5aci(n por aici(n "eiante un "ecanis"o e raicales
libres en=
a)el n9"ero e caenas $ue se inician+
b) en el 1rao e poli"eri5aci(n "eio+
,roble"a H=
!l resultado de fraccionar una muestra de nylon >,> se da en la siguiente tabla, dnde /+ 8 es el
grado de polimeri#acin y m es la masa en mg de la fraccin recolectada. ?etermine $
n
, $
p
y
grafique la curva de distribucin de peso molecular para la muestra de polmero.
/+ m /+ m
13 -.>, 511 1.,3
5, 1.E> 554 1.41
,4 3.E4 5,6 1.5-
41 5.5- 54- 1.1,
1-4 5.,4 4-5 1.1-
136 5.>, 43> -.E1
1,- 5.5- 44E -.63
165 3.6> 463 -.>,
1E> 3.,3 4E, -.4E
31E 3.3E ,14 -.45
343 1.E4 ,41 -.5E
3>, 1.4, ,>4 -.55
344 1.>4
O C
H
2
C
H
2
O
O O
* *
n
C C