Manual-Practicas EQF 2007 - 08

4823
EXPERIMENTACIN EN QUMICA FSICA

PROFESORES:
Joaqun Ortega Castro
Toni Salv Salv
Agust Vergs Aguil
Bartolom Vilanova Canet Curso 2007-08
2
ndice
Normas de funcionamiento. Fechas a recordar ............................................................ 4
Normas bsicas de laboratorio........................................................................................ 5

Clasificacin de peligrosidad de los productos qumicos .6
Clasificacin de las prcticas ........................................................................................ 13
P-1: Evaluacin de la constante de disociacin de un indicador .............................. 14
Material y reactivos ........................................................................................................................................................ 14
Introduccin Terica...................................................................................................................................................... 14
Procedimiento Experimental ......................................................................................................................................... 15
Presentacin de Resultados............................................................................................................................................ 16
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 22
P-2: Espectroscopia Atmica......................................................................................... 23
Material ........................................................................................................................................................................... 23
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 29
P-3: Determinacin de la Concentracin Micelar Crtica........................................... 30
Material y reactivos ....................................................................................................................................................... 30
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 31
P-4: Determinacin del peso molecular de un polmero por medidas de viscosidad32
3
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 35
P-5: Clculo de constantes de disociacin y productos de solubilidad mediante
medidas de conductividad............................................................................................... 36
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 39
P-6: Influencia de la fuerza inica sobre la constante cintica de una reaccin 40
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 44
P-7: Determinacin de la isoterma de adsorcin del cido oxlico en disolucin
acuosas sobre carbn activo ......................................................... 45
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 47
CONCEPTOS GENERALES.............................................................................................. 48
1.-Espectroscopia .............................................................................................................................................................48
2.-Adsorcin .................................................................................................................................................................... 52
3.-Tensin Superficial .................................................................................................................................................... 53
4.-Coloides. Micelas ....................................................................................................................................................... 53
5.-Viscosidad ................................................................................................................................................................... 55
Experimentacin en Qumica Fsica
4
Normas de funcionamiento. Fechas a recordar

1. La asistencia, desarrollo de las prcticas y entrega del cuaderno de
prcticas es obligatorio para poder superar la asignatura.

2. El horario de las sesiones prcticas es de 15:30 a 19:30. Para poder
finalizar las prcticas en este periodo de tiempo, es imprescindible que el
alumno se haya familiarizado con el procedimiento experimental que se
describe en el guin de prcticas con anterioridad a su realizacin.
Asimismo, se aconseja que, antes de empezar cualquier prctica en el
laboratorio, se realicen previamente todos los clculos necesarios para la
preparacin de disoluciones. Para ello se ha elaborado un guin de
prcticas.

3. Los datos experimentales, su tratamiento y los resultados obtenidos, y
otras informaciones necesarias para la realizacin de la prctica deben
conformar el cuaderno de laboratorio.

4. Despus de la realizacin de cada prctica deben entregarse una serie de
cuestiones. Es imprescindible su entrega para dar la prctica por
finalizada. Estas cuestiones tendrn un valor mximo del 15% de la nota
total.

5. El plazo lmite para la entrega del cuaderno de prcticas es el 30 de abril
de 2008. La nota de este cuaderno es de un 50% de la nota total. El
cuaderno de prcticas es un documento elaborado con posterioridad a la
prctica, que debe contener como mnimo una seccin de objetivo de la
prctica, resultados, tratamiento y discusin de los resultados obtenidos.
No confundir el cuaderno de prcticas con el cuaderno de laboratorio.

6. El da 13 de marzo de 2008 se realizar una prueba experimental en el
laboratorio. Consiste en realizar una prctica relacionada con la materia.
La puntuacin de dicha prueba (35%) se otorgar en funcin de la
metodologa experimental utilizada, obtencin y tratamiento de resultados,
etc. Para la realizacin de la prueba se podr disponer del cuaderno de
laboratorio realizado por el alumno y del guin de prcticas.

7. La fecha prevista para el examen de la asignatura es el da 9 de junio de
2008. A este examen debern presentarse aquellos alumnos que no hayan
superado la puntuacin de 5.0 tras valorar las cuestiones, el cuaderno de
laboratorio y el examen prctico. Adems tambin podrn presentarse
aquellos alumnos que deseen subir nota.

5
Normas bsicas de laboratorio

1. La bata de laboratorio es absolutamente imprescindible para la realizacin
de cualquier prctica.

2. Queda totalmente prohibido fumar, comer o beber en el laboratorio.

3. Antes de comenzar la prctica revise el material y si todo est conforme
firme la ficha correspondiente. Si no es as, hable con el profesor. En caso
de rotura de material, notifqueselo al profesor.

4. Cuando termine la prctica debe lavar el material de laboratorio que est
sucio de forma que el siguiente alumno se haga cargo de ese material lo
encuentre perfectamente usable.

5. Cada da, antes de que una prctica se d por acabada, debe hablar con el
profesor y mostrarle los resultados obtenidos.

COMPUESTOS ORGANICOS
6. Los residuos orgnicos no deben arrojarse por el desage. En el laboratorio
hay dos contenedores de plstico para la recogida de residuos orgnicos,
uno para no clorados y otro para compuestos clorados.

7. Para pipetear lquidos utilice siempre la pera de goma.

8. Cuando haya terminado de pesar o de pipetear un producto que necesite,
devulvalo a la estantera de donde lo ha cogido.

AGUA Y GAS
9. Extreme las precauciones con el agua y cuando haya acabado el
experimento cierre los grifos.

PESADA
10. No pese nunca directamente sobre el plato de la balanza, ni sobre un papel.
Utilice un vaso de precipitados o un pesafiltros.

11. Durante la pesada el plato de la balanza debe estar muy limpio. Cuando
haya terminado de pesar, la balanza y la mesa deben quedar bien limpias.

METALES PESADOS
12. Los residuos de metales pesados se depositan en un contenedor de plstico
que se encuentra en el laboratorio para tal fin.
6
CLASIFICACIN DE PELIGROSIDAD DE LOS
PRODUCTOS QUMICOS
1. Etiqueta
La etiqueta es, en general, la primera informacin que recibe el usuario y es la que
permite identificar el producto en el momento de su utilizacin. Todo recipiente que
contenga un producto qumico peligroso debe llevar, obligatoriamente, una etiqueta
bien visible en su envase (Figura 1) que, redactada en el idioma oficial del Estado,
contenga:

Fig. 1: Etiqueta de un producto qumico
Nombre de la sustancia o del preparado. Incluido, en el caso de los preparados y en
funcin de la peligrosidad y de la concentracin de los distintos componentes, el
nombre de alguno(s) de ellos
Nombre, direccin y telfono del fabricante o importador. Es decir del responsable
de su comercializacin en la Unin Europea (UE).
Smbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales (Figura 2).
7

Fig. 2: Smbolos e indicaciones de peligro de las sustancias y preparados peligrosos

E EXPLOSIVO O COMBURENTE
F FCILMENTE INFLAMABLE
F
+
EXTREMADAMENTE INFLAMABLE

T TXICO
T
+
MUY TXICO
Xn NOCIVO
Xi IRRITANTE
C CORROSIVO

N PELIGROSO PARA EL MEDIO
AMBIENTE

8
2. Riesgos especficos y consejos de prudencia

Naturaleza de los riesgos especficos atribuidos a las sustancias y preparados
peligrosos: frases-R
R1 Explosivo en estado seco
R 2 Riesgo de explosin por choque, friccin, fuego u otras fuentes de ignicin
R 3 Alto riesgo de explosin por choque, friccin, fuego u otras fuentes de ignicin
R 4 Forma compuestos metlicos explosivos muy sensibles
R 5 Peligro de explosin en caso de calentamiento
R 6 Peligro de explosin, en contacto o sin contacto con el aire
R 7 Puede provocar incendios
R 8 Peligro de fuego en contacto con materias combustibles
R 9 Peligro de explosin al mezclar con materias combustibles
R 10 Inflamable
R 11 Fcilmente inflamable
R 12 Extremadamente inflamable
R 14 Reacciona violentamente con el agua
R 15 Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables
R 16 Puede explosionar en mezcla con substancias comburentes
R 17 Se inflama espontneamente en contacto con el aire
R 18 Al usarlo pueden formarse mezclas aire-vapor explosivas/inflamables
R 19 Puede formar perxidos explosivos
R 20 Nocivo por inhalacin
R 21 Nocivo en contacto con la piel
R 22 Nocivo por ingestin
R 23 Txico por inhalacin
R 24 Txico en contacto con la piel
R 25 Txico por ingestin
R 26 Muy txico por inhalacin
R 27 Muy txico en contacto con la piel
R 28 Muy txico por ingestin
R 29 En contacto con agua libera gases txicos
R 30 Puede inflamarse fcilmente al usarlo
R 31 En contacto con cidos libera gases txicos
R 32 En contacto con cidos libera gases muy txicos
R 33 Peligro de efectos acumulativos
R 34 Provoca quemaduras
R 35 Provoca quemaduras graves
R 36 Irrita los ojos
R 37 Irrita las vas respiratorias
R 38 Irrita la piel
R 39 Peligro de efectos irreversibles muy graves
R 40 Posibles efectos cancergenos
R 41 Riesgo de lesiones oculares graves
R 42 Posibilidad de sensibilizacin por inhalacin
R 43 Posibilidad de sensibilizacin en contacto con la piel
9
R 44 Riesgo de explosin al calentarlo en ambiente confinado
R 45 Puede causar cncer
R 46 Puede causar alteraciones genticas hereditaria
R 48 Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposicin prolongada
R 49 Puede causar cncer por inhalacin.
R 50 Muy txico para los organismos acuticos
R 51 Txico para los organismos acuticos
R 52 Nocivo para los organismos acuticos
R 53 Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acutico
R 54 Txico para la flora
R 55 Txico para la fauna
R 56 Txico para los organismos del suelo
R 57 Txico para las abejas
R 58 Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambient
R 59 Peligroso para la capa de ozono
R 60 Puede perjudicar la fertilidad
R 61 Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto
R 62 Posible riesgo de perjudicar la fertilidad
R 63 Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto
R 64 Puede perjudicar a los nios alimentados con leche materna
R 65 Nocivo: si se ingiere puede causar dao pulmonar
R 66
La exposicin repetida puede provocar sequedad o formacin de grietas en la piel
R 67 La inhalacin de vapores puede provocar somnolencia y vrtigo
R 68 Posibilidad de efectos irreversibles

10

Consejos de prudencia relativos a las sustancias y preparados peligrosos: frases-S
S 1 Consrvese bajo llave
S 2 Mantngase fuera del alcance de los nios
S 3 Consrvese en lugar fresco
S 4 Mantngase lejos de locales habitados
S 5
Consrvese en ... (lquido apropiado a especificar por el fabricante)
S 6
Consrvese en ... (gas inerte a especificar por el fabricante)
S 7 Mantngase el recipiente bien cerrado
S 8 Mantngase el recipiente en lugar seco
S 9 Consrvese el recipiente en lugar bien ventilado
S 12 No cerrar el recipiente hermticamente
S 13
Mantngase lejos de alimentos, bebidas y piensos
S 14
Consrvese lejos de ... (materiales incompatibles a especificar por el fabricante)
S 15 Conservar alejado del calor
S 16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas - No fumar
S 17 Mantngase lejos de materias combustibles
S 18 Maniplese y brase el recipiente con prudencia
S 20 No comer ni beber durante su utilizacin
S 21 No fumar durante su utilizacin
S 22 No respirar el polvo
S 23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles [denominacin(es) adecuada(s) a
especificar por el fabricante]
S 24 Evtese el contacto con la piel
S 25 Evtese el contacto con los ojos
S 26 En caso de contacto con los ojos, lvense inmediata y abundantemente con agua y
acuda a un mdico
S 27 Qutese inmediatamente la ropa manchada o salpicada
S 28 En caso de contacto con la piel, lvese inmediata y abundantemente con ...
(productos a especificar por el fabricante)
S 29 No tirar los residuos por el desage
S 30 No echar jams agua a este producto
S 33
Evtese la acumulacin de cargas electroestticas
S 35 Elimnense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones
posibles
S 36 Use indumentaria protectora adecuada
S 37 Use guantes adecuados
11
S 38
En caso de ventilacin insuficiente, use equipo respiratorio adecuado
S 39 Use proteccin para los ojos/la cara
S 40 Para limpiar el suelo y los objetos contaminados por este producto, use ...
(a especificar por el fabricante)
S 41 En caso de incendio y/o de explosin no respire los humos
S 42 Durante las fumigaciones/pulverizaciones, use equipo respiratorio adecuado
[denominacin(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante]
S 43 En caso de incendio, utilizar ... (los medios de extincin los debe especificar el
fabricante). (Si el agua aumenta el riesgo, se deber aadir: "No usar nunca agua")
S 45 En caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al mdico (si es posible,
mustrele la etiqueta)
S 46
En caso de ingestin, acuda inmediatamente al mdico y mustrele la
etiqueta o el envase
S 47
Consrvese a una temperatura no superior a ... C (a especificar por el fabricante)
S 48
Consrvese hmedo con ... (medio apropiado a especificar por el fabricante)
S 49 Consrvese nicamente en el recipiente de origen
S 50
No mezclar con ... (a especificar por el fabricante)
S 51
Use nicamente en lugares bien ventilados
S 52
No usar sobre grandes superficies en locales habitados
S 53 Evtese la exposicin - recbense instrucciones especiales antes del uso
S 56
Elimnense esta sustancia y su recipiente en un punto de recogida pblica de
residuos especiales o peligrosos
S 57
Utilcese un envase de seguridad adecuado para evitar la contaminacin del medio
ambiente
S 59
Remitirse al fabricante o proveedor para obtener informacin sobre su
recuperacin/reciclado
S 60
Elimnense el producto y su recipiente como residuos peligrosos
12
S 61
Evtese su liberacin al medio ambiente. Recbense instrucciones especficas de
la ficha de datos de seguridad
S 62
En caso de ingestin no provocar el vmito: acdase inmediatamente al mdico y
mustrele la etiqueta o el envase
S 63
En caso de accidente por inhalacin, alejar a la vctima de la zona contaminada y
mantenerla en reposo
S 64
En caso de ingestin, enjuguese la boca con agua (solamente si la persona est
consciente

13
Clasificacin de las prcticas

Las siguientes prcticas tienen su base terica en la asignatura Qumica Fsica
Avanzada. Siguiendo su temario las prcticas pueden ser agrupadas en diferentes
secciones.

Seccin A. Aplicaciones Espectroscpicas
P-1. Evaluacin de la constante de disociacin de un indicador
P-2. Espectroscopia Atmica

Seccin B. Macromolculas y Tensoactivos
P-3. Determinacin de la concentracin micelar crtica
P-4. Determinacin del peso molecular de un polmero por medidas de viscosidad

Seccin C. Fenmenos de transporte
P-5. Clculo de constantes de disociacin y productos de solubilidad mediante
medidas de conductividad
P-6. Influencia de la fuerza inica sobre la constante cintica de una reaccin

Seccin D. Fenmenos de Superficie
P-7. Determinacin de la isoterma de adsorcin del cido oxlico en disolucin
acuosa sobre carbn activo
14

P-1: EVALUACIN DE LA CONSTANTE DE
DISOCIACIN DE UN INDICADOR

Material y Reactivos

Material
-pH-metro
-Espectrofotmetro
-Cubetas de visible
-11 matraces aforados de 100 mL
-1 pipeta de 20 mL
-1 pipeta de 10 mL graduada
-1 pipeta automtica de 0,1-1,0 mL
-2 vasos de precipitados de 100 mL
-1 pesasustancias
-10 viales de 20 mL

Reactivos
-cido actico glacial
-Hidrxido sdico
-cido clorhdrico
-Solucin de verde de bromocresol est preparada por el profesor; se ha disuelto
0.1 g de indicador en 14 ml de NaOH 0,01 M y posteriormente se ha adicionado
agua hasta enrasar un matraz de 250 mL.

Introduccin Terica

En esta prctica se determinar la constante de disociacin de un indicador
mediante medidas espectrofotomtricas. Se estudiar un equilibrio cido-base de
un indicador cuya forma cida presenta un determinado color y la forma bsica
otro diferente. Este hecho permite aplicar el mtodo espectrofotomtrico en la
zona del visible y seguir las variaciones de concentracin de las diferentes
especies presentes en el equilibrio en funcin del pH. Este mtodo es vlido para
cualquier tipo de compuesto que rena las siguientes condiciones:
1.-El compuesto a estudiar debe existir en dos formas, y solo dos, cuya
proporcin puede variar al variar las condiciones (en este caso, al variar el pH)
2.-Ambas formas deben presentar un mximo de absorcin a diferentes
longitudes de onda (en nuestro caso las presenta en la zona visible)
15
El compuesto elegido para llevar a cabo este estudio es un indicador
azoico, el verde de bromocresol (tetrabromo-m-cresol sulfoneftaleina). Su forma
cida presenta un color amarillo intenso, mientras que la bsica es azul elctrico.

Procedimiento Experimental

Se preparan tres disoluciones 0.1 M de NaOH (250 mL), cido actico
(250 mL) y cido clorhdrico (100 mL). A partir de stas se preparan diez
disoluciones de 100 mL (enrase con agua destilada), tal y como se indica en la
siguiente tabla:

N disolucin Vol. NaOH 0.1 M
(mL)
Vol. actico 0.1 M
(mL)
Vol. HCl 0.1 M
(mL)
1 20 - -
2 10 - -
3 10 10 -
4 10 15 -
5 10 20 -
6 10 25 3
7 10 30 5
8 10 35 9
9 - - 10
10 - - 20

Tomar 20 mL de cada una de estas disoluciones e introducirlas en un vial y
se les aade exactamente el mismo volumen de solucin del indicador. 1 mL es un
volumen adecuado, pero debe ser exactamente el mismo para todas ellas.
Se registra el espectro de absorbancia de las disoluciones 1, 5 y 10 desde
350 hasta 720 nm mediante el programa Wavescan con un paso de 1nm. Se
obtendrn una serie de curvas que idealmente deben tener un punto de
interseccin comn a todas ellas, denominado punto isobstico. Para que una
familia de curvas como stas presenten un punto isobstico se requieren dos
condiciones: la concentracin total de indicador debe ser la misma en cada caso y
el indicador debe existir en dos formas y slo dos, cuya proporcin vare al variar
la condiciones (en este caso, al variar el pH). La obtencin de un buen punto
isobstico es tambin indicacin de una buena tcnica experimental.
A continuacin se determinarn dos longitudes de onda que sean
convenientes para seguir la variacin de concentracin de la especie cida y de la
bsica. Lo mejor es utilizar las longitudes de onda en las que detectemos la
mxima variacin de la absorbancia en funcin del pH, que suelen coincidir con
los mximos de absorbancia de la forma cida del indicador,
max
, y el mximo
de absorbancia de la forma bsica del indicador,
maxA
-.
Una vez determinadas dichas longitudes de onda se procede a calcular la
constante de ionizacin del verde de bromocresol de la siguiente manera:

a) Se fija la longitud de onda en el espectrofotmetro
maxAH
.
b) Introduzca agua destilada en la cubeta de referencia y compruebe que la
absorbancia es igual a cero.
16
c) Mida y anote la absorbancia de todas las disoluciones 1-10 a esta
maxAH
.
d) Mida y anote el pH de todas las disoluciones 1-10.
e) Repita los pasos b y c a la longitud de onda
maxA
-.

Se designa como R la absorbancia de la forma bsica (nica presente en la
disolucin de hidrxido sdico, 1) y como P la absorbancia de la forma cida
(presente en la disolucin de cido clorhdrico, 10), a una determinada longitud de
onda (por ejemplo
maxAH
). A esta misma longitud de onda se lee el valor de la
absorbancia que toman el resto de las disoluciones (2-9), A. Teniendo en cuenta
que las concentraciones de las formas cida y bsica del indicador a cada pH se
encuentran en la relacin de (R - A) a (A - P), se puede deducir la siguiente
expresin para la constante de ionizacin:

[ ][ ]
[ ]
[ ]
A) (R
) P (A H
HA
A H
K
a
= =
+ +
[1]

La concentracin de protones es conocida por la lectura del pH, por lo que
se puede calcular K
a
fcilmente a partir de la ecuacin [1].
A continuacin se procede a repetir la misma metodologa para la otra
longitud de onda (
maxA
-.).
Para ms informacin, consultar Physical Chemistry (6 Edicin), P.W.
Atkins, Oxford University Press, 1998, pg. 228 y siguientes.
Presentacin de Resultados

Si se aplican logaritmos decimales a ambos miembros de la ecuacin [1] y
se opera, se obtiene:

A R
P A
log pK pH
a
+ = [2]
Esta es la relacin entre los valores de pH y los valores de absorbancia de
las disoluciones del indicador medidos a una longitud de onda (por ejemplo
maxA-
). Para calcular el pKa se debe realizar una regresin no lineal que dar como
resultados los valores ajustados a los datos experimentales de que disponemos de
pH, P y R. En dicha regresin se debe proporcionar valores iniciales de dichos
parmetros. Para P y R usaremos los datos experimentales (es decir, P es la
absorbancia de la forma cida en la disolucin de cido clorhdrico, 10 y R es la
absorbancia de la forma bsica en la disolucin de hidrxido sdico, 1), mientras
que para pK
a
se tomar un valor aproximado.
La regresin no lineal se lleva a cabo con el programa Sigma Plot, un
programa de representacin grfica y tratamiento de datos que utiliza el algoritmo
de Marquardt-Levenberg para encontrar los parmetros que aporten el mejor
ajuste entre la ecuacin terica y los datos experimentales. La regresin no lineal
es un proceso iterativo, por lo que se modificar la ecuacin [2] para que el
proceso de iteracin converja con mayor facilidad.
A partir de la ecuacin [2] se puede deducir:

17

) pKa pH (
10
A R
P A

=
[3]
y despejando A se obtiene:
pKa pH
pKa pH
10 10
10 R 10 P
A

+
+
= [4]

La ecuacin [4] es la que se utilizar para el ajuste no lineal de los datos
experimentales.

Para utilizar el programa Sigma Plot siga las siguientes instrucciones:

1. Abra el programa SIGMAPLOT (INICIO => Programas => SigmaPlot)

2. En la parte superior de la ventana se encuentra la barra de mens para el acceso
a las funciones del programa.

Los datos experimentales se introducen en las columnas 1 (pH) y 2 (valores de
absorbancia). Es necesario tener en cuenta que el punto decimal debe escribirse como
coma y no como punto (0,134 y no 0.134).

3. Representacin de los datos experimentales. Para ello debe clicar sobre la
funcin: Graph => Create Graph y aparecer la siguiente ventana:
18

4. Seleccione Scatter Plot (representar los datos experimentales) y pulse Siguiente.

5. A continuacin le aparecer la siguiente ventana:

con la opcin Simple Scatter representar un conjunto de puntos experimentales
(x,y).

6. Pulse Siguiente y le aparecer la siguiente ventana:

19
Con la opcin (XY pair) le indica al programa que los datos experimentales se
encuentra en la hoja de datos en la forma (x,y).

7. Pulse Siguiente y seleccione las columnas de datos experimentales:

8. Pulse Finalizar y obtendr la representacin grfica de los datos
experimentales

9. Con la funcin Graph => Graph Properties puede modificar las propiedades
de la grfica (tamao y color de los puntos, escala, introducir texto, etc)

20
10. El ajuste de regresin no lineal de los datos experimentales se llevar a cabo
con la funcin: Statistics => Regresin Wizard

11. Seleccione la funcin (Exp-Quim-Fis) y a continuacin pulse Edit Code. Le
aparecer la siguiente ventana:

Compruebe que la ecuacin que va a utilizar en el ajuste es la correcta (A=
P y B= R). En la ventana de variables compruebe que ha asignado correctamente
las variables (x = pH=col(1) ; y = Absorbancia=col(2)). Si lo desea puede cambiar
los valores iniciales de pKa, P o R.

12. A continuacin pulse Run y el programa realizar el ajuste de regresin no
lineal (se le ha indicado que realice como mximo 100 iteraciones). Cuando se
alcance la convergencia aparecer la siguiente ventana:
21

En esta ventana se muestra el valor de las variables ajustadas y el error
Estndar. Anote dichos valores para la presentacin de resultados.

13. Pulse Next dos veces y le aparecern las siguientes ventanas. Compruebe que en
la segunda ventana la opcin Add to curve (representa la curva terica calculada a
partir del ajuste en la primera grfica) est seleccionada. Posteriormente, pulse
Finish. Visualizar el ajuste en la grfica inicial. Los valores estadsticos se pueden
visualizar seleccionando Windows => Report 1.

22
14. Si quiere exportar la representacin grfica seleccione File => Export y
posteriormente especifique el tipo de formato y el lugar donde exportar la
representacin grfica.

Repita el procedimiento para los valores experimentales de A y pH a la
longitud de onda
maxAH
. De esta manera, obtendr dos valores de pK
a
, uno para
cada longitud de onda estudiada.

Cuestiones

1.- Qu condiciones se han de cumplir para poder estudiar espectro-
fotomtricamente la disociacin de un compuesto?

2.- Deduzca la ecuacin [1] aplicando la ley de Lambert-Beer y suponiendo que
las absorbancias son aditivas.

3.- Cul es la estructura molecular del indicador?

4.- Por qu motivo la disolucin de indicador cambia de color con el pH?

4.- Cul es la concentracin molar de indicador en la cubeta de medida?
Dato: Mw: 698,04 g/mol.
23
P-2: Espectroscopia Atmica

Material

-Espectroscopio
-Lmpara de sodio y de Helio
-Red de difraccin

Introduccin Terica

Si un haz de rayos proveniente de un foco luminoso, atraviesa primero una
rendija y despus un prisma ptico experimentar una descomposicin en tantos
rayos de luces monocromticos como colores tenga la luz compleja inicial.
Recogiendo en una pantalla los rayos monocromticos que salen del prisma se
obtendr un conjunto de rayas o bandas coloreadas. Estas rayas o bandas reciben
el nombre de rayas o bandas espectrales y al conjunto se le denomina espectro.
Los espectros pueden ser de emisin: los producidos por radiaciones
emitidas por los cuerpos incandescentes (como el caso del Na en la prctica). O
tambin espectros de absorcin: son los obtenidos por absorcin parcial de las
radiaciones emitidas por un foco luminoso cuando la luz producida por l
atraviesa una sustancia en estado gaseoso, ya que todo gas o vapor absorbe, a
cualquier temperatura, las mismas radiaciones que es capaz de emitir si estuviera
incandescente.
La excitacin de los tomos de un compuesto tiene lugar por choque
electrnico. La diferencia al volver los electrones del nivel excitado (E
1
) al nivel
fundamental (E
2
) se emite como un fotn de frecuencia . As tenemos:
h = E
1
E
2

h = constante de Planck = 6.63 10
-34
J s

Los electrones de la capas ms internas (en tomos polielectrnicos)
completas producen un apantallamiento del potencial del ncleo sobre el electrn
que se va a excitar (el ms externo). No todos los electrones producen un mismo
efecto de apantallamiento, ello est en funcin del tipo de orbital en que se
encuentre y de si en l hay o no otro electrn. Podemos hablar ahora, en lugar de
carga nuclear, de carga nuclear efectiva, Z
ef
, que es la carga que le corresponde al
ncleo una vez se corrige el hecho de que los electrones apantallen. El
apantallamiento del potencial del ncleo es proporcional a r.

V(r) = -
r
r Z e
ef
0
2
4
) (

Donde: e = carga del electrn,
0
= constante dielctrica del medio
24
Este trmino se puede incluir en el hamiltoniano.
La existencia del espn electrnico provoca la adicin al hamiltoniano de
un trmino adicional, generalmente pequeo. Este trmino se le denomina
interaccin espn-rbita, que da lugar a la estructura fina de los espectros
atmicos. A partir del momento angular orbital (L) y del momento angular de
espn electrnico (S) se puede obtener el momento angular total (J) del tomo
como el vector suma de los momentos angulares orbital y de espines electrnicos:
J= L+S
Se puede caracterizar un estado atmico por el nmero cuntico J, que
tiene como posibles valores: \L+S\,,,\L-S\ y por su multiplicad (2S+1), de forma
que:

2S+1
L
J

Donde L se representa por una letra siguiendo la tabla siguiente:

L 0 1 2 3 4 5 6 7 8
Letra S P D F G H I K L

Cada nivel tendr una energa en funcin de la multiplicidad y de su J as
como de L.

Para ms informacin, consultar Espectroscopia: Estructura y Espectros
Atmicos, J. Morcillo y J.M. Orza, Ed. Alhambra, 1972. Espectroscopia, A.
Requena y J. Ziga, Pearson Education, 2004. Qumica Cuntica, I. N. Levine,
Prentice Hall, 2001.

Calibrado de la rejilla
Utilizar un espectrmetro con una red de difraccin para analizar la luz
procedente de un foco, en este caso una lmpara de helio. Los tomos de gas de la
lmpara se excitan mediante el bombardeo por electrones que son acelerados por
una alta tensin aplicada.
La luz emitida por la lmpara pasa a travs de una rendija estrecha de
colimacin y se hace paralela mediante una lente adecuada. La radiacin incide
sobre la red de difraccin y la radiacin que emerge de ella se enfoca mediante un
anteojo y se observa directamente. El anteojo est montado sobre una plataforma
rotatoria que ha sido calibrada de manera que pueda medirse el ngulo de
difraccin (). (ver figura 1).

25

Figura 1. Espectrmetro de rejilla

Descripcin.
1. Tubo del colimador
2. Tubo de observacin
5. Placa con limbo
6. Nonio
7. Lupas
8. Ranura
9. Tornillo moleteado para ajustar la ranura
10. Tornillo moleteado para el tubo del colimador
11. Ocular a escala de 0 a 100
12. Tornillo para bloquear la placa con limbo
13. Tornillo moleteado para nivelar la mesa de la red de difraccin
14. Tornillo moleteado para tubo de observacin
15. Tornillo de ajuste para la altura del tubo del colimador
16. Tornillo de ajuste para la altura del tubo de observacin
17. Puntos de fijacin para el tubo del colimador y el de obsevacin
18. Tornillo micromtrico par el tubo de observacin y el nonio
19. Soporte para rejilla de Rowland

Una red de difraccin consiste en una red de lneas paralelas opacas
dibujadas sobre una placa de vidrio. Si efectuamos un examen para un ngulo
cualquiera se observa que contiene todas las longitudes de onda de la radiacin
inicial. La radiacin emitida desde cada punto de la red est adelantada o retrasada
con respecto a la adyacente una distancia d sen; (siendo d la distancia de
separacin entre los puntos de la red).
26
Esto hace que solamente las longitudes de onda en las que d sen sea un
mltiplo de estn en fase y den lugar a interferencias constructivas, mientras que
las dems longitudes de onda originan interferencias destructivas en mayor o
menor extensin. Por tanto, para un determinado ngulo de difraccin, o sea para
una determinada lnea espectral, la longitud de onda puede calcularse mediante la
siguiente expresin:

n = d sen n es nmero entero.
Para cualquier ngulo, las longitudes de onda que sean mltiples enteros
de d sen se sumarn originando espectros de primero, segundo y tercer orden.

Ajuste del espectrmetro
Ajuste del tubo de observacin
Dirija el tubo de observacin a un objeto colocado lo ms lejos posible.
Desplace primeramente el ocular en el tubo (11) para asegurarse de la
nitidez de la escala incorporada. Seguidamente, desplace el tubo del ocular
mediante 14, hasta que el objeto alejado, sobrepuesto a la escala, aparezca
ntidamente.
Ajuste del tubo del colimador
Sin variar el ajuste del ocular, se gira el tubo de observacin de tal manera
que el centro de la imagen de la ranura se encuentre en la cruz del retculo
(valor 50).
Instalacin de la red de difraccin
La superficie de la rejilla (lado de la capa dirigido hacia el tubo del
colimador) debe quedar perpendicular al eje del tubo del colimador. En
este caso es valida la relacin anterior.

Espectro del Helio: determinacin de la constante d de la red de
difraccin.
Para poder calcular el valor de una longitud de onda es necesario conocer
la constante d. Para determinar dicha constante se usan las lneas de longitud de
onda conocidas del tomo de helio.
Introduzca la lmpara de helio en el espectroscopio. Encindala, una vez
ajustado el espectrmetro con el tubo de observacin. Busque las lneas
difractadas y coloque cada vez el centro de la imagen difractada en el centro de la
cruz del retculo.
Anote los colores de las lneas espectrales que aparecen en el tubo de
observacin y calcule el ngulo de difraccin, , para cada lnea con la ayuda de
la circunferencia tabulada en ngulos (para mayor precisin use las fracciones de
los ngulos en el nonio
1
). Conocida la longitud de onda de las lneas espectrales
de primer orden (Tabla 1) y los ngulos de difraccin se puede determinar la
constante d.

Tabla 1. Valor de las longitudes de onda en nm para el Helio
Color Longitud de onda (nm)
ROJO 667.8
AMARILLO 587.6
VERDE 501.6
VERDE AZULADO 492.2
AZUL VERDOSO 471.3
VIOLETA 447.1
27
1
. Utilizacin de la escala del nonio. En un caso tpico, la escala del nonio (escala
secundaria) est dividida en 10 unidades secundarias que acumulan la misma
longitud que 9 unidades de la escala principal. El cero del nonio indica la cantidad
de unidades enteras en la escala principal, lo cual se complementa observando qu
divisin del nonio coincide con una marca de graduacin en la escala principal.
Dado que la diferencia es de 1/10, el cardinal de esa divisin indica la cantidad de
dcimas por sobre la longitud bsica.

Figura 2. Funcionamiento de la escala del nonio.

Espectro del Sodio

Introduzca la lmpara de sodio en el espectroscopio. Encindala, una vez
ajustado el espectrmetro con el tubo de observacin. Busque las lneas
difractadas y calcule el ngulo de difraccin, , para cada lnea. Calculada la
constante d y conocidos los ngulos de difraccin correspondientes a las lneas
espectrales que provienen de diferentes excitaciones electrnicas (trnsitos
electrnicos), es posible calcular su energa. Dichos trnsitos pueden identificarse
en un diagrama de Grotrian como el de la Figura 3.

El acoplamiento espn-rbita se puede apreciar en el desdoblamiento de
segundo orden (n=2) en la lnea amarilla del Na. Como ya se ha dicho
anteriormente, el trmino espn-rbita aporta un factor muy pequeo de correccin
al hamiltoniano, por lo que la separacin entre las lneas espectrales (dobletes,
tripletes...) debido a este efecto es muy pequea.

28

Figura 3. Diagrama de niveles energa del tomo de sodio

Tabla 2. Valor de los trminos espectrales del tomo de sodio

Trmino T/cm
-1
Trmino T/cm
-1

3
2
S
1/2
41449,65 4
2
D
3/2
6900,87
3
2
P
1/2
24493,47 4
2
F
7/2
6871,05
3
2
P
3/2
24474,28 4
2
F
5/2
6871,05
4
2
S
1/2
15709,79 5
2
P
1/2
6409,38
3
2
D
5/2
12276,80 5
2
P
3/2
6406,86
3
2
D
3/2
12276,75 6
2
S
1/2
5077,00
4
2
P
1/2
11182,77 5
2
D
5/2
4412,85
4
2
P
3/2
11177,14 5
2
D
3/2
4412,86
5
2
S
1/2
8248,96 5
2
F
7/2
4392,05
4
2
D
5/2
6900,90 5
2
F
5/2
4392,05
29

1) Presente una tabla para el helio con los siguientes encabezamientos:
color, ngulo, sen y longitud de onda de las lneas que aparecen en la tabla 1. A
partir de esta informacin determine grficamente el valor de d.

2) Mida las lneas del espectro de emisin del sodio, especialmente las
lneas: roja (poca intensa), amarilla (intensa), violeta, verde1 (intensa) y verde2
(poco intensa). Determine la longitud de onda de la transicin y asigne estas
longitudes de onda a transiciones entre niveles haciendo uso del diagrama de la
figura 3 de los datos de la tabla 2. Por ejemplo: transicin 4
2
S
1/2
3
2
P
1/2
( 3
2
P
3/2
), : 11382 .

3) Determine el desdoblamiento de la lnea D amarilla del sodio. Mida las
longitudes de onda de cada una de las lneas en que aparece desdoblada esta
transicin y determine el . Compare los valores obtenidos experimentalmente
con los datos bibliogrficos. Explique por qu se produce el desdoblamiento y qu
transiciones implica.

Cuestiones

1.- Qu representacin debe realizar para conocer el valor de d?

2.- Por qu los espectros atmicos estn formados por lneas discontinuas de
diferentes colores?

3.- Qu es una rejilla de difraccin?

4.- Cul es el significado de la constante de rejilla?

5.- Por qu motivo algunas lneas son ms intensas que otras?
30

P-3: Determinacin de la Concentracin Micelar
Crtica


Material:
2 vasos de precipitados de 250 mL de forma alta
4 matraces aforados de 100 mL
1 pesa sustancias
1 pipeta de 10 mL
1 pipeta de 20 mL
1 pipeta de 50 mL
1 esptula
1 varilla
1 soporte, 1 nuez, 1 pinza

Reactivos:
Dodecil-sulfato sdico.

Aparatos:
1 Conductmetro
1 Clula de conductividad
1 placa agitadora

Introduccin Terica

Los tenso activos, como el dodecil sulfato de sodio (SDS), constan de una
cadena hidrocarbonada apolar y una zona polar (ion sulfato). Las propiedades
fsicas de una disolucin de un coloide electroltico, como el SDS, dependen de su
concentracin, alterndose de forma brusca cuando sta alcanza un determinado
valor. Esta concentracin es conocida como la concentracin micelar crtica, o
c.m.c.. La explicacin de este hecho consiste en que en concentraciones cercanas
a la c.m.c., los electrolitos de cadena larga (en este caso, el in dodecil sulfato)
empiezan a agregarse.

31

Al unirse en grupos de aproximadamente cien unidades, forman esferas,
con las cargas unidas en la periferia y la cadena hidrocarbonada en el interior.
Para ms informacin, consultar Qumica-Fsica (2 Edicin), M. Daz-
Pea y A. Roig, Alhambra, 1984, Tomo 2, pg. 1391 y siguientes.


Se prepara 100 mL de una disolucin acuosa 0.02 M de dodecil sulfato
sdico (SDS). Esta disolucin debe de ser clara. Se separa en dos alcuotas de 50
mL, con el fin de repetir dos veces el experimento. Se mide la conductividad de
estas muestras. A continuacin, se realizan repetidas diluciones agregando
disolvente, midiendo en cada caso la conductividad. El experimento contina
hasta llegar a diluciones de 10
-3
M. Han de tomarse al menos diez valores de
conductividad para cada alcuota, es decir, han de realizarse al menos ocho
diluciones intermedias hasta llegar a la concentracin final.


Represente la conductividad de la disolucin frente a la concentracin de
SDS para cada experimento. La c.m.c. es el punto de interseccin entre las dos
rectas que aparecen. Calcularla.

Cuestiones

1.- Defina tensoactivo. Cmo afecta la presencia de un tensoactivo en la tensin
superficial de una disolucin acuosa?

2.- Si la disolucin original no es clara, a qu puede ser debido?

3.- Indique algn proceso en el cual es importante la formacin de micelas.

4.- Por qu no es necesario calibrar el conductmetro en esta prctica?
32
P-4: Determinacin del peso molecular de un
polmero por medidas de viscosidad


Material:
Viscosmetro de Ostwald Termmetro de 0-100 C
4 matraces aforados de 100 mL Pera de goma
1 matraces aforados de 250 mL Pesa sustancias
1 pipeta de 10 mL Embudo
1 pipeta de 50 mL
1 vaso de precipitados de 250 mL
3 vasos de precipitados de 100 mL
Soporte, pinza y nuez. Varilla
Placa agitadora/calefactora
1 bao termosttico
Cronmetro

Productos:
Alcohol polivinlico

Introduccin Terica

Muchas de las propiedades fsicas de un polmero dependen de la longitud
de la cadena, grado de ramificacin y peso molecular, datos que no es posible
especificar con exactitud en trminos de una frmula molecular. En las especies
polimricas el peso molecular no tiene un valor definido y nico para todas las
molculas. Cuando esto ocurre el polmero es una mezcla de cadenas moleculares
que, teniendo todas la misma estructura qumica, sin embargo, difieren en su
tamao o grado de polimerizacin. En este caso el polmero es polidisperso.
En esta prctica se determinar el peso molecular de un polmero, el
alcohol polivinlico, en agua a partir de medidas de viscosidad. El alcohol
polivinlico (PVOH), -(CH
2
-CHOH)
n
-, se prepara por hidrlisis del acetato de
polivinilo, obtenido por polimerizacin directa del acetato de vinilo monomrico
CH
2
=CH-COOCH
3
, y adems, es soluble en agua.

Viscosidad intrnseca

La medida de viscosidad es uno de los mtodos ms sencillos y utilizados
para la determinacin del peso molecular de un polmero. Dado el gran tamao de
las molculas, se trata de disoluciones extraordinariamente viscosas, lo que
facilita la medida de esta magnitud.
33
La determinacin de la viscosidad se puede realizar midiendo el tiempo de
flujo en un sistema de geometra y volumen conocido (viscosmetro de Ostwald).
La teora del viscosmetro capilar permite demostrar que la viscosidad del lquido
es proporcional al tiempo de cada y a su densidad:

Bt =
[1]

siendo
Vl 8
gh R
B
4
= [2]

donde t es el tiempo que tarda el menisco en pasar de una marca a otra y B
es una constante del aparato, que depende del volumen de muestra utilizado en la
determinacin de la viscosidad y de las dimensiones del tubo (radio, R y longitud,
l). El tiempo de cada debe determinarse con un lquido de viscosidad conocida
(en este caso agua), siendo la viscosidad y la densidad del lquido.

En nuestro caso podemos considerar que las densidades del disolvente
puro y de la disolucin de polmero son iguales, por tanto la relacin entre la
viscosidad de la disolucin del polmero y la del disolvente puro (viscosidad
relativa) ser igual a:
0 0 0

t
t
r
= =
[3]
(donde el subndice
0
indica disolvente puro).

Se define la viscosidad especfica como:
0
0
1

= =
r sp [4]

La viscosidad especfica depende de la concentracin. Por este motivo se
define la viscosidad intrnseca [] como la relacin entre la viscosidad especfica
y la concentracin en g/l del soluto en el lmite de concentracin cero.
[ ]
|
|
.
|
\
|
=
2
0 2
lim
c
sp
c
[5]

La dependencia de la viscosidad intrnseca con la concentracin, para
disoluciones diluidas (generalmente del 1%), fue propuesta por Huggins:
[ ] [ ]
2
2
1
2
c k
c
sp

+ =
[6]

Otra interesante relacin proviene de definir la viscosidad intrnseca como:

|
|
.
|
\
|
=
2
0 2
2
ln
lim
c c
r
c
sp

[7]
y como antes se puede obtener una frmula vlida a baja concentracin:
34

[ ] [ ]
2
2
2
2
ln
c k
c
r

=
[8]

Se puede demostrar que k
1
+ k
2
= 0,5
Relacin entre la viscosidad intrnseca y el peso molecular
Mediante un tratamiento estadstico se puede probar que

[]= KM
v
a
[9]

donde K y a son parmetros empricos, caractersticos del polmero y del
disolvente. Esta ecuacin se denomina de Mark-Houwink-Sakurada. Para el
PVOH en disolucin acuosa K = 2.010
-4
y a = 0.68, con una viscosidad
intrnseca expresada en 100 mL/g.
Pea y A. Roig, Alhambra, 1984, Tomo 2, pg. 1367 y siguientes. Macromolculas,
A. Horta,UNED, 1994.


Lavar cuidadosamente el viscosmetro, enjuagar copiosamente con agua
destilada, y secarlo con acetona y aire.
Como la preparacin de la disolucin de polmero puede consumir
bastante tiempo, se sugiere que mientras tanto se calibre el viscosmetro con agua
(ver procedimiento al final).
La solucin matriz de polmero debe prepararse de la siguiente manera:
pese con exactitud 5 g de polmero. Trasldelo a un vaso de 250 mL, aada agua
destilada hasta los 3/4 de su capacidad. Caliente en la placa agitadora muy
suavemente y agitando, evitando sobrecalentamientos, hasta que el polmero se
haya disuelto. Enfre y pselo a un matraz aforado de 250 mL procurando que no
forme espuma. Para ello se recomienda dejar que la solucin escurra por las
paredes del matraz. Enrase con el disolvente del mismo modo. Si la solucin
parece estar contaminada con material insoluble, filtrarla. Lave muy bien con agua
todo el material de vidrio tan pronto como pueda despus de usarlo. A
continuacin tome un volumen conocido de esta disolucin de polmero y
determine su viscosidad.
Tome con una pipeta 75 mL de la solucin concentrada de polmero, y
chelos en un matraz aforado de 100 mL. Complete el volumen con agua destilada
evitando la formacin de espuma. En sta y en otras soluciones enjuague muy
bien la pipeta con agua y squela con acetona. Determine la viscosidad de sta
disolucin de polmero.
Repita el proceso tres veces ms, hasta tener cinco concentraciones de
polmero diferentes. Nota: Si la concentracin de polmero de las distintas
35
disoluciones es muy parecida no obtendr diferencias en los tiempos de cada del
viscosmetro.

Las densidades se tomarn como si fueran las del disolvente puro, lo cual
no introduce error apreciable (ver Tabla 1).

Tabla 1. Variacin de la densidad y viscosidad del agua con la temperatura

T/ C Densidad/ g.cm
-3
Viscosidad/ cP
15 0.99910 1.1374
20 0.99820 1.0019
25 0.99704 0.8903
30 0.99565 0.7973
35 0.99403 0.7190

El procedimiento que se recomienda para determinar la viscosidad es el siguiente:

- Introduzca la solucin por aspiracin en el viscosmetro (utilice un
volumen idntico en todas las determinaciones del tiempo de
cada).
- El viscosmetro debe montarse verticalmente, de modo que las
marcas estn visibles.
- Mida con un cronmetro el tiempo que tarda en fluir el lquido de
la marca superior a la inferior. Realice tres determinaciones que
concuerden alrededor de un 3% entre s.


1) Usando el tiempo de flujo del agua pura, determine el valor de B del
viscosmetro (ecuacin [1] y tabla 1).
2) Para cada solucin de polmero calcule su viscosidad y la
concentracin, en gramos de polmero por 100 mL de solucin. Utilice las
ecuaciones [6] y [8] para la determinacin de [] del polmero, representndolas
ambas en una misma grfica. La ordenada en el origen debe coincidir en las dos
representaciones.
3) Calcule M
v
para el polmero usando la ecuacin [9].

36
Cuestiones

1.- Por qu hay diferentes formas de dar el peso molecular de un polmero?

2.- Si la disolucin se agita intensamente se produce espuma. A qu es debido?

3.- Qu tcnica se utiliza para determinar M
w
? Y para determinar M
n
?

37
P-5: Clculo de constantes de disociacin y
productos de solubilidad mediante medidas de
conductividad


Material
-1 matraz aforado de 100 mL
-5 vasos de precipitados de 100 mL (forma alta)
-1 vaso de precipitados de 100 mL (forma baja)
-1 pipeta de 2 mL
-1 pipeta de 10 mL
-1 termmetro digital
-1 soporte, 2 pinzas y 2 nueces
-1 bao termosttico
-1 clula conductimtrica y conductmetro

Reactivos
-cido actico glacial
-Sulfato de plomo (II)

Introduccin Terica

Muchos compuestos cuando se disuelven en agua se disocian, total o
parcialmente, en iones. Los iones en disolucin acuosa conducen la electricidad,
por lo que medidas de conductividad pueden ser utilizadas para medir el grado de
disociacin. En este experimento se utilizan medidas de conductividad para
determinar la constante de acidez del cido actico y la solubilidad del sulfato de
plomo.
La resistencia R, de un conductor de seccin transversal A, y longitud L,
viene dada por la siguiente expresin:
R =
A
L

donde es la resistividad o resistencia especfica.
La resistividad o resistencia especfica es la resistencia entre las caras
opuestas de un cubo unidad de un conductor. El inverso de la resistencia es la
conductancia y el inverso de la resistencia especfica es la conductancia
especfica o conductividad (smbolo k; unidades S m
-1
o
-1
m
-1
).
Con las disoluciones de los electrolitos es ms racional emplear la
conductancia que la resistencia, puesto que est relacionada directamente con el
38
nmero de iones presentes y su velocidad de movimiento. En general, los
disolventes puros son prcticamente no conductores y, en consecuencia, la
conductancia observada se debe por completo al electrolito disuelto. Si la
concentracin de la disolucin se expresa en c (mol m
-3
), la conductividad
especfica (k) se debe evidentemente a los c moles y la conductividad molar =
k/c (S m
2
mol
-1
) es la conductividad terica por mol de electrolito.
La conductividad molar de una disolucin es una medida del nmero y
velocidad de migracin de los aniones y cationes procedentes de 1 mol de soluto.
Experimentalmente se demuestra que se incrementa a medida que la disolucin
se diluye (mientras k, como es lgico, se hace menor). El incremento de con la
dilucin puede deberse tanto al incremento de iones presentes (por incrementarse
la disociacin) como al aumento de la velocidad de movimiento de los iones
individuales. Arrhenius (1883) propuso la primera explicacin y supuso que las
verdaderas movilidades inicas eran independientes de la concentracin, de forma
que resultaba proporcional al nmero de iones presentes. De acuerdo con la ley
de accin de masas todo el proceso de disociacin tiende a ser completo a medida
que la concentracin tiende a cero y, por tanto, la conductividad equivalente a
concentracin cero representa la capacidad de transportar corriente elctrica por
un soluto en su estado totalmente disociado.
La conductividad a concentraciones finitas,
c
, dara el grado de
disociacin =
c
/
0
. La teora de Arrhenius es aproximadamente correcta para
los electrolitos dbiles, esto es, para los solutos que estn slo ligeramente
ionizados y para este tipo de sustancias las medidas de conductividad se pueden
utilizar para obtener el grado de disociacin y, con ello, la constante de
disociacin.
En este experimento deseamos determinar la constante de disociacin del
cido actico, para lo cual necesitamos conocer un valor de , y as de
c
.
Consideremos la ionizacin de un cido dbil HA:

HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-
c(1-) c c

La constante de disociacin K
a
, expresada en trminos de concentracin en
lugar de actividades es:

=
1 ) 1 (
2
c
c
c c
K
a
[1]

y utilizando
0
= [2]

) ( / 1
) / (
0 0
2
0
2
0

=

=
c c
K
a
[3]

La ecuacin anterior [3] se conoce con el nombre de Ley de dilucin de
Ostwald. Calculando a distintas concentraciones y conociendo el valor de
0
se
puede calcular la constante de disociacin.
39
Para ms informacin, consultar Fisicoqumica (4 Edicin), I. Levine,
McGraw-Hill, 1995, Tomo 2, tema 16 (fenmenos de transporte) y Qumica-
Fsica (2 Edicin), M. Daz-Pea y A. Roig, Alhambra, 1984, Tomo 2, pg. 1213 y
siguientes.


En primer lugar ha de comprobarse que el conductmetro est bien
calibrado y que realiza las medidas sin compensacin de temperatura. Para ello se
mide la conductividad de una disolucin 0.01 M de KCl, cuya conductividad a
25C es de 1.41310
-3
S cm
-1
y a 20C 1.27810
-3
S cm
-1
.
En segundo lugar, comprobar que el agua que se utilizar presenta una
conductividad baja. Si fuera inferior a 10
-4
S m
-1
, sta se puede ignorar, pero si
fuese mayor, es preciso restarla de los valores obtenidos para las disoluciones,
antes de calcular .
Antes de realizar una medida, lavar la clula de conductividad con agua
destilada. Luego lavarlo con la muestra y dejarlo 10 min para que logre el
equilibrio trmico antes de tomar la lectura.

a) Determinacin de K
a
para el cido actico.

Se realizan 6 disoluciones (de 50 mL) de cido actico de concentraciones
0.040, 0.035, 0.030, 0.025, 0.020 y 0.010 M. Para ello se prepara una disolucin
ms concentrada (100 mL de disolucin 0.15 M) y posteriormente se diluye. Se
ponen los 50 mL de dichas disoluciones en un vaso de precipitados en el bao
termosttico a 25C. Una vez alcanzado el equilibrio se determina la
conductividad molar de las seis disoluciones (empezar midiendo la conductividad
de la disolucin ms diluida para no contaminar a las disoluciones posteriores
cuya conductividad ser medida).

b) Determinacin del producto de solubilidad del sulfato de plomo (II).

Se ponen unos miligramos de PbSO
4
en 25 mL de agua. Poner la
disolucin saturada de PbSO
4
en el bao termosttico a 25 C durante 15 min.
Finalmente se determina la conductividad de la disolucin. La solubilidad se
calcula con la ecuacin s c = k/
0
.

40

1) Represente k frente a c
2) Represente frente a c
3) Determine grficamente el valor de K
a
a partir de la Ley de dilucin de
Ostwald sabiendo que a 25C
0(AcH)
= 0.03908 S m
2
mol
-1
. Teniendo
en cuenta el valor bibliogrfico de K
a
(a 25C es de 1.7510
-5
mol/1)
discuta la aplicabilidad de la conductividad en la determinacin de
constantes de acidez.

4) Sabiendo que para el PbSO
4

0
= 0.0302 S m
2
mol
-1
, determine la
solubilidad del PbSO
4
(en g/ml) a partir de la conductividad de la
disolucin.

Cuestiones

1.-Por qu las disoluciones de unos iones poseen mayor conductividad que otras?

2.-Por qu este experimento se realiza a temperatura controlada?

3.- Depende la conductividad de la disolucin del volumen de muestra utilizado?

4.- Cmo vara la conductividad molar de una disolucin con la concentracin de
un electrolito fuerte (NaCl)? Y si el electrolito fuera dbil?

41
P-6: Influencia de la fuerza inica sobre la
constante cintica de una reaccin


Material:
1 matraz aforado de 1 litro
8 erlenmeyers de 100 mL
1 bureta de 50 mL
1 pipeta de 20 mL
2 pipeta de 10 mL
1 pipeta de 25 mL
2 pipeta de 2 mL
1 esptula
1 varilla
Pipetas Pasteur
1 soporte
1 pinza
1 nuez

Reactivos:
Tiosulfato sdico
Ioduro potsico
Nitrato potsico
Persulfato potsico
Almidn
cido clorhdrico
EDTA

Introduccin Terica

Las reacciones en fase lquida difieren apreciablemente de las que ocurren
en fase gaseosa. La velocidad de reaccin entre iones viene considerablemente
afectada por el valor de la fuerza inica y la constante dielctrica del medio.
Segn la teora del estado de transicin y la de Debye-Hckel para el
comportamiento de disoluciones diluidas, la constante de velocidad de una
reaccin inica puede expresarse en funcin de la fuerza inica como:

log (k/k
0
) = A z
1
z
2
(I)
1/2
[1]

42
donde k es la constante de velocidad en el estado real; k
0
la constante de velocidad
en un estado hipottico en donde la fuerza inica de la disolucin es nula y su
constante dielctrica es infinita; A es una constante que cuando la temperatura es
de 25C y el disolvente es agua vale 1.02; z
1
z
2
son las valencias inicas de las
especies reaccionantes e I es la fuerza inica.
La fuerza inica viene definida por la expresin I=(l/2) c
i
z
i
2
, en donde c
i
son las concentraciones molares de cada una de las especies inicas en disolucin.
La relacin [1] se denomina relacin de Brnsted y predice que la
constante de velocidad debe
aumentar con la fuerza inica
si los iones reaccionantes
tienen la misma carga, y debe
disminuir si los iones tienen
cargas de signos opuestos
(figura 1). Este
comportamiento ha sido
observado cuando la fuerza
inica de las disoluciones es
baja. Cuando la fuerza inica
aumenta el comportamiento
ya no sigue una lnea recta,
puesto que ya no es aplicable
en estas condiciones la ley
lmite de Debye-Hckel.
Figura 1. Relacin de Brnsted

En el presente experimento se estudiar una reaccin inica sencilla, en la
cual el in ioduro es oxidado a iodo elemental por el in persulfato. La
estequiometra de la reaccin viene dada por la ecuacin [2].

2I
-
+ S
2
O
8
2-
I
2
+ 2SO
4
2-
[2]

Se puede seguir la reaccin midiendo la aparicin de yodo y valorando
ste con tiosulfato sdico a intervalos definidos de tiempo.
Una modificacin simple de esta reaccin consiste en la llamada "reaccin
del reloj de iodo", en la cual, ms que medir la velocidad de produccin de iodo,
medimos el tiempo necesario para que aparezca iodo libre cuando una cantidad
inicial de tiosulfato ha sido aadida a la disolucin.
En la reaccin del reloj de iodo, la siguiente reaccin [3] ocurre
simultneamente con la dada en la ecuacin [2]:

I
2
+ 2S
2
O
3
2-
2I
-
+ S
4
O
6
2-
[3]

La reduccin de iodo libre a ioduro por el tiosulfato es una reaccin rpida
comparada con la oxidacin del ioduro por el persulfato. Por tanto la ecuacin [2]
es el paso limitante de la velocidad del proceso.
Cuando se aade persulfato a una mezcla de reaccin que contiene in
ioduro y una pequea cantidad de in tiosulfato, comienza un lento proceso de
oxidacin. Sin embargo, la liberacin de iodo elemental no es indicada por la
43
aparicin de un color azul en el indicador almidn-iodo, debido a que este iodo
liberado es inmediatamente reducido por el tiosulfato a ioduro. El proceso
continua hasta que se agota el tiosulfato aadido (esto es, la cantidad de iones
persulfato consumidos es igual a los moles aadidos de tiosulfato). En este punto
comienza la liberacin de iodo elemental, detectada por la aparicin de color azul
del indicador. Antes de que aparezca el color azul, una mnima cantidad de iodo
debe ser liberada, pues este color se debe a la formacin de una cadena de
poliyoduro, en el interior de la hlice de amilosa de la molcula de almidn. Esto
significa que la aparicin de color es posterior a la aparicin de las primeras
molculas de iodo libre. Para lograr que este periodo de induccin sea lo ms
uniforme posible, se aade una pequea cantidad de cido (0.0005 M HCl) y de
EDTA (510
-5
M) a las distintas disoluciones del experimento.
Los rdenes parciales de la reaccin [2] son uno para cada uno de los
reactivos. Cuando la cantidad inicial de ioduro es bastante mayor que la
concentracin de persulfato (unas diez veces es suficiente) y se aade tiosulfato
sdico para que ocurra la reaccin indicada en la ecuacin [3], no hay
prcticamente ningn cambio en la concentracin del ioduro hasta que aparece el
color azul. Por tanto la reaccin es de pseudo-primer orden en estas condiciones:

-d[S
2
O
8

2-
]/dt = k
ap
[S
2
O
8

2-
] [4]

y la constante de velocidad aparente k
ap
incluye la concentracin de ioduro
que ha permanecido constante: k
ap
=k[I
-
]

Podemos suponer que la velocidad de reaccin es:
-d[S
2
O
8

2-
]/dt = (x/2)/t

donde x es el nmero de moles por litro de tiosulfato aadidos a la
disolucin y t es el tiempo transcurrido desde el momento de mezcla del
persulfato con los reactivos hasta que aparece el color azul. Con esta suposicin,
se puede calcular k
ap
a partir de la ecuacin [4], variando la concentracin de
persulfato. Conociendo adems la concentracin inicial de ioduro, se puede
calcular la constante de velocidad, k.
Adems, si variamos la fuerza inica del medio, por adicin de un
electrlito inerte (nitrato potsico), se puede comprobar la verificacin de la ley de
Brnsted.
McGraw-Hill, 1995, Tomo 2, pg. 927 y siguientes.

Disoluciones a preparar

a) 250 mL de IK 0.1 M
b) 250 mL de tiosulfato sdico 10
-3
M
c) 250 mL de persulfato sdico 10
-2
M
d) 1 litro de una disolucin que sea 0.001 N en HCl y 10
-5
M en EDTA
(disolvente)
44
e) con la disolucin d) (disolvente) preparar 250 mL de disolucin 1M de nitrato
potsico
f) Indicador de almidn: dispersar 1 g de almidn en unos 20 mL de agua fra,
haciendo una pasta fina. Aadir 80 mL de agua, agitar la disolucin y hacerla
hervir rpidamente. Enfriar la disolucin de almidn a la temperatura ambiente y
ensayar 5 mL aadiendo una disolucin de iodo. La aparicin de un intenso color
azul indica que el almidn sirve como indicador. Muchos experimentos han de ser
repetidos cuando no se toma la precaucin de ensayar la disolucin porque
algunas preparaciones de almidn se degradan durante el almacenamiento y no
dan color adecuado para su uso como indicador.

Mtodo

Disponga de 8 erlenmeyers y aada los reactivos a los matraces de acuerdo con el
esquema que se indica en la tabla.

Tabla 1. Volumen de reactivo aadido en mL
Matraz
N
Disol.
a)
Disol.
b)
Disol.
e)
Disol.
d)
Disol.
f)
Disol.
c)
1 20 10 0 59 1 10
2 20 10 0 44 1 25
3 20 10 0 34 1 35
4 20 10 1 43 1 25
5 20 10 5 38 1 25
6 20 10 10 33 1 25
7 20 10 20 23 1 25
8 20 10 25 18 1 25

Asegrese de que la disolucin de persulfato sdico es la ltima aadida a
cada matraz y que se toma como instante inicial de cada reaccin el momento de
adicin persulfato sdico a la disolucin.

Se anota el final de la reaccin en el momento en que aparece el color azul
del complejo iodo-almidn en cada matraz. Para evitar confusiones es preferible
empezar la reaccin sucesivamente en cada matraz y no iniciar la siguiente hasta
que se ha completado la anterior.

NOTA. No se utiliza termostato para mantener la temperatura constante,
por lo que habr que suponer que la temperatura del laboratorio es constante
durante todo el proceso y los valores de las constantes determinados sern para
dicha temperatura ambiente. Se debe anotar dicha temperatura.

45

1) Calcule las constantes de velocidad real y aparente para la reaccin.
2) Represente log k frente a la raz cuadrada de la fuerza inica.
2) Se ajusta el valor de la pendiente obtenida al valor terico? Se cumple
la relacin de Brnsted? En qu rango de concentraciones? En qu sentido
ocurre la desviacin? Como puede interpretarse esta desviacin?

Cuestiones

1.- De qu otros factores depende la constante cintica de una reaccin?

2.- Indicar qu ocurrira si por error se olvida de aadir almidn al medio de
reaccin.

3.- Qu funcin tiene el EDTA?

46
P-7: Determinacin de la isoterma de adsorcin
del cido oxlico en disolucin acuosa sobre carbn activo


Material:
1 bureta de 25 mL
2 pipetas de 10 mL (graduadas)
2 pipetas de 25 mL
2 pipetas de 50 mL
1 soporte, 1 pinza y 1 nuez
1 vaso de precipitados de 500 mL
2 vasos de precipitados de 100 mL
1 placa agitadora con calefaccin
1 placa agitadora
Papel de filtro
Embudo de filtracin y aro

Productos:
cido oxlico
Permanganato potsico
cido Sulfrico
Carbn activo

Introduccin Terica

La adsorcin es un fenmeno superficial, y se puede definir como la
acumulacin de una sustancia en una interfase. Se presenta en todos los tipos de
interfase destacando en las interfases gas-slido, disolucin-slido, disolucin-
gas, disolucin
-disolucin
. Se distinguen dos principales tipos de adsorcin: la

adsorcin fsica y la quimiadsorcin. La primera se caracteriza por ser rpida,
reversible y no especfica, en la que el adsorbato est retenido en la superficie slo
por fuerzas de Van der Waals (induccin, dispersin, polarizacin) mientras que
en la quimiadsorcin predominan las fuerzas de tipo qumico (interacciones
enlazantes).
La cantidad de sustancia adsorbida sobre cualquier superficie decrece al
aumentar la temperatura porque todos los procesos de adsorcin son exotrmicos.
A temperatura constante, la cantidad adsorbida aumenta con la concentracin de
adsorbato. La relacin entre la cantidad adsorbida por unidad de masa de
adsorbente (x/m) y la concentracin (c) se conoce como isoterma de adsorcin.
47
Slo a muy bajas concentraciones x/m es proporcional a c. Por regla general, la
cantidad adsorbida se incrementa menos de lo que indicara la proporcionalidad a
la concentracin, lo que se debe a la gradual saturacin de la superficie y, en
muchos casos, la isoterma se puede representar por una ecuacin de la forma x/m
= k c
n
, donde n < 1. Esta expresin se conoce, normalmente, como isoterma de
Freundlich, es emprica y corresponde a una isoterma de quimisorcin.
El primer modelo terico de isotermas de quimisorcin fue formulado por
Langmuir en 1918, para interfases gas-slido. Supone que las molculas se
adsorben sobre la superficie hasta formar una monocapa completa (saturacin) en
cuyo momento cesa la adsorcin, y que la superficie es homognea. La isoterma
de adsorcin de Langmuir para un sistema gas-slido se puede formular como:

KP
KP
m x
m x
+
=
1 /
/
0

donde K es una constante para cada gas, y P la presin del gas. En forma de
concentraciones, se puede poner

Kc
Kc
m x
m x
+
=
1 /
/
0

y de aqu

c
m x m Kx m x
c
/
1
/
1
/
0 0
+ =

Pea y A. Roig, Alhambra, 1984, Tomo 2, pg. 1014 y siguientes y1036 y
siguientes. Termodinmica Qumica, J. Rodrguez, J. Ruiz Snchez y J. Urieta,
Ed. Sntesis, 2000.


Se preparan 0.5 dm
3
de disolucin de cido oxlico 0.5 M (hacer la
predisolucin en al menos 300 mL de agua) y 0.5 dm
3
de KMnO
4
0.1 M.
Se valoran porciones de 10 cm
3
de la disolucin de cido oxlico con
disolucin de KMnO
4
0.1 M (la disolucin de permanganato potsico aadida a
una disolucin caliente de oxlico, aprox. 80C, acidulada con cido sulfrico
diluido de forma que su concentracin sea no inferior a 1M, se decolora, por
oxidacin del C
2
O
4
2-
a CO
2
, mientras que el MnO
4
-
se reduce a Mn
2+
). Llevar a
cabo la valoracin hasta que la adicin de una gota de la disolucin valorante de
KMnO
4
provoque la persistencia del color violeta durante unos 30 segundos. De
esta forma se calcula la concentracin verdadera del cido oxlico. Utilizar este
procedimiento para todas las valoraciones que usen este reactivo. Nota: utilice los
guantes anti-calor durante la valoracin en caliente.
Utilizar siete erlenmeyers de 250 mL, que han sido previamente limpiados
y secados, y pesar con precisin unos 2.5 g de carbn activo finamente dividido.
48
En el primer erlenmeyer se aaden 50 cm
3
de la disolucin de cido oxlico 0.5 M
y 50 cm
3
de agua. Se procede a la agitacin por un perodo de 30 min. A
continuacin se filtra su contenido a travs de papel de filtro; se deben rechazar
los 10-20 primeros cm
3
de filtrado, por si acaso hubiese cualquier absorcin del
cido oxlico por el papel de filtro. Al proceder as, se llega a recoger hasta unos
80 cm
3
de filtrado. Esta cantidad permite tomar dos porciones de 25 cm
3
en
sendos erlenmeyers de 100 mL para realizar la valoracin con KMnO
4
por
duplicado y, si ambas no fuesen concordantes, an se podra realizar una tercera
comprobacin.
De forma similar se pipetean en los otros seis erlenmeyers de 250 mL los
siguientes volmenes: 100, 80, 60, 40, 20 y 10 cm
3
de la disolucin de cido
oxlico y se aaden, respectivamente, 0, 20, 40, 60, 80 y 90 cm
3
de agua destilada,
para que los experimentos se realicen con 2.5 g de carbn activo, sumergido en
100 cm
3
de disoluciones de cido oxlico. Agtense los erlenmeyers el tiempo
indicado y, segn el procedimiento anteriormente descrito, determnese la
concentracin residual de cido oxlico.


- Escriba la reaccin redox que tiene lugar entre el cido oxlico y el KMnO
4
.
- Calcule para cada erlenmeyer: (a) la concentracin final de cada disolucin de
oxlico, [Ox.], (b) la masa de cido oxlico extrado por adsorcin, x, y (c) la
cantidad adsorbida por gramo de carbn activo, x/m.
- Represente grficamente x/m frente a [Ox]. Compruebe si se cumple la
isoterma de Freundlich. Para ello, se ha de representar ln(x/m) frente a ln
[Ox]. Si resulta una lnea recta, calclese las constantes de la ecuacin x/m = k
[Ox]
n
.
- Represente grficamente [Ox]/(x/m) frente a [Ox]. Compruebe si se cumple la
isoterma de Langmuir.

Cuestiones

1.- Caractersticas de la isoterma de Langmuir.

2.- Por qu el carbn activo es un material con gran capacidad de adsorcin?

3.- Cite algunas aplicaciones prcticas del carbn activo que conozca.
49

CONCEPTOS GENERALES

1.- ESPECTROSCOPIA ELECTRONICA DE ATOMOS

Espectro del Atomo de Hidrgeno e Hidrogenoides
Resolucin de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno:

|
|
|
.
|
\
|

r
Ze
2
-
2
2
2
h
= E
E
n
=
2
2
n
Z
(
a 2
e
2
) =
2
4 2
2
e Z
h

2
n
1
; n = 1, 2, 3, ..

E
n
(cm
-1
) =
c h
2 e Z
3
2 4 2

2
n
1
= - Z
2
R
2
n
1

Regla de Seleccin
n = cualquiera l = 1
E = E
m
- E
n
= h
= Z
2
R (
2
n
1
-
2
m
1
) m > n

R
H
= 109677,6 cm
-1
R
= 109737,3 cm
-1

Figura 1. Orbitas circulares, segn la teora de Bohr, para el tomo de hidrgeno.
50
Series Espectrales

Serie n m
Lyman 1 2, 3, 4, ..
Balmer 2 3, 4, 5, ..
Paschen 3 4, 5, 6, ..
Brackett 4 5, 6, 7, ..
Pfund 5 6, 7, 8, ..
Lmite de la Serie; m . PI

Estructura Fina. Acoplamiento Espn-Orbita
Considerando la interaccin espn-orbital:

|
|
|
.
|
\
|

r
Ze
2
-
2
2
2
h
+ ( ) s ,
r
l
r

E
n,j
=
2
n
R
Z
2
c h
(
(
|
|
|
.
|
\
|
+
n 4
3
2 / 1 j
1
n
Z
1
2 2

. Constante de estructura fina = (
c
e
h
2
)

Reglas de Seleccin
n = 1, 2, 3,... l = 1 j = 0, 1

Desdoblamiento de las transiciones
Figura 2. Algunos niveles energticos inferiores del tomo de hidrgeno.

51
ESPECTROS DE ATOMOS POLIELECTRONICOS

Acoplamiento de Momentos Angulares
a) Acoplamiento Russell-Saunders (LS)
Suponemos que
orbita spin rep
H

>>
(l
1
, l
2
, l
3
, ..) (s
1
, s
2
, s
3
,..) (L,S) J
Se cumple bastante bien en elementos ligeros.

Trminos Espectrales de una Configuracin Electrnica

Electrones Equivalentes

2 electrones p equivalentes

m
l
(1)
m
l
(2)
+ 1 0 - 1
+1 +2 + 1 0
0 + 1 0 -1
-1 0 -1 -2
M
s
= 0

m
l
(1)
m
l
(2)
+ 1 0 - 1
+1 + 1 0
0 + 1 -1
-1 0 -1
M
s
= 1
Trminos:
1
D
1
S
3
P

Electrones no equivalentes

Dos electrones p no equivalentes

L
2 1 0
1
3
D
3,2,1

3
P
2,1,0

3
S
1
S
0
1
D
2

1
P
1

1
S
0

52
Energa de los trminos espectrales

Reglas empricas de Hund
1) Trminos de electrones equivalentes. Los de mayor multiplicidad tienen
menor energa.
2) De estos, el de menor energa es el de mayor valor de L.
3) De los niveles de energa de un trmino, generalmente el ms estable es el de
menor J si la subcapa est menos que semillena, o el de mayor J si la subcapa
est ms que semillena.

Figura 3. Desdoblamiento de la configuracin p
2
. El desdoblamiento por
acoplamiento espn-rbita est muy exagerado.

Conocidas las reglas de seleccin podemos estudiar el espectro:
S = 0
L = 0, 1
J = 0, 1 (J
= 0 J = 0)

53
Diagramas Espectroscpicos. Estructura Fina

Alcalinos
Los espectros de absorcin son parecidos al del hidrgeno con una nica serie
denominada Principal.

En los espectros de emisin, adems de la principal aparecen otras series que
solapan entre s: Neta, Difusa, Fundamental.

Sodio (ver pgina )
Serie Principal: nP 3S; = 3S nP n = 3, 4, 5,...
Serie Neta: nS 3P; = 3P nS n = 4, 5, 6,...
Serie Difusa: nD 3P; = 3P nD n = 3, 4, 5,...
Serie Fundamental: nF 3D; = 3D nF n = 4, 5, 6,...

Estructura fina es anloga a la del hidrgeno.

Reglas de Seleccin
n = 0, 1, 2,...
l = 1
j = 0, 1

2.-ADSORCIN
La adsorcin es el fenmeno en el que sustancias disueltas se adhieren en la
superficie de algn lquido o slido. Tiene lugar el enriquecimiento de un
componente en la interfase en comparacin con el interior de la fase, en donde, la
sustancia atrada hacia la superficie se llama fase adsorbida, y a la que se adhiere
se llama adsorbente. ste fenmeno se lleva a cabo debido a que las fuerzas
moleculares en la superficie de un lquido se encuentran en un estado de
instauracin; para la superficie de un slido, las molculas o iones atraen hacia s,
las de otras sustancias que se ponen en contacto retenindolas en su superficie,
debido a que no tienen satisfechas todas sus fuerzas de unin con otras
partculas. La adsorcin sobre los slidos se clasifica en: adsorcin fsica y
adsorcin qumica sta generalmente tiene lugar en reacciones catalticas y por su
naturaleza qumica es irreversible. En la adsorcin fsica, las molculas del gas se
mantienen unidas a la superficie del slido por medio de las fuerzas de Van der
Waals relativamente dbiles. En la quimisorcin, se produce una reaccin
qumica en la superficie del slido, y el gas se mantiene unido a la misma a travs
de enlaces qumicos relativamente fuertes.
No se puede confundir los trminos absorcin y adsorcin, ya que stos se
diferencian en que la adsorcin es la adhesin o concentracin de tomos,
molculas o iones de un gas o de un lquido en la superficie de un slido, mientras
que la absorcin es la penetracin de una sustancia en la estructura interna de otra,
la sustancia no se retiene en la superficie sino que, penetra atravesando ya sea el
cuerpo de un slido o un lquido. El estudio de la adsorcin es posible mediante el
conocimiento de la isoterma de adsorcin que es la curva de concentracin
adsorbida por gramo de adsorbente contra concentracin de soluto en equilibrio,
54
durante un proceso a temperatura constante, es decir, la relacin entre la cantidad
de sustancia adsorbida por un adsorbente y la presin o concentracin de
equilibrio a una temperatura constante. La adsorcin qumica no va ms all de la
formacin de una monocapa en la superficie.
McGraw-Hill, 1995, Tomo 2, pg. 392 y siguientes. Apuntes de la asignatura
Qumica Fsica Avanzada.
3.-TENSIN SUPERFICIAL
Condicin existente en la superficie libre de un lquido, semejante a las
propiedades de una membrana elstica bajo tensin. La tensin es el resultado de
las fuerzas moleculares, que ejercen una atraccin no compensada hacia el interior
del lquido sobre las molculas individuales de la superficie; esto se refleja en la
considerable curvatura en los bordes donde el lquido est en contacto con la
pared del recipiente. Concretamente, la tensin superficial es la fuerza por unidad
de longitud de cualquier lnea recta de la superficie lquida que las capas
superficiales situadas en los lados opuestos de la lnea ejercen una sobre otra.
La tendencia de cualquier superficie lquida es hacerse lo ms reducida
posible como resultado de esta tensin, como ocurre con el mercurio, que forma
una esfera casi perfecta cuando se deposita una cantidad pequea sobre una
superficie horizontal. La forma casi perfectamente esfrica de una burbuja de
jabn, que se debe a la distribucin de la tensin sobre la delgada pelcula de
jabn, es otro ejemplo de esta fuerza.
McGraw-Hill, 1995, Tomo 1, tema 13 (qumica de superficies). Apuntes de la
asignatura Qumica Fsica Avanzada.

4.-COLOIDES. MICELAS

Coloide es una sustancia cuyas partculas pueden encontrarse en
suspensin en un lquido, merced al equilibrio coloidal; dichas partculas no
pueden atravesar la membrana semi-permeable de un osmmetro.
La definicin clsica de coloide, tambin llamada dispersin coloidal, se
basa en el tamao de las partculas que lo forman, llamadas micelas. Poseen un
tamao bastante tamao bastante pequeo, tanto que no pueden verse con los
mejores microscopios pticos, aunque son mayores que las molculas ordinarias.
Las partculas que forman los sistemas coloidales tienen un tamao comprendido
entre 50 y 2000 .
En las dispersiones coloidales se distinguen dos partes:
a) Fase dispersa: las llamadas micelas.
b) Fase dispersante: en las que estn dispersas las partculas
coloidales.
Las partculas coloidales tienen un tamao diminuto, tanto que no pueden
separarse de una fase dispersante por filtracin.
En la actualidad se sabe que cualquier sustancia, puede alcanzar el estado
coloidal, ya que la fase dispersante como la fase dispersiva, pueden ser una gas,
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un lquido o un slido, excepto que ambos no pueden estar en estado gaseoso, son
posibles ocho sistemas coloidales :

Medio de
dispersin
Fase
dispersa
Nombre Ejemplos

Gas

Lquido

Slido
Aerosol
lquido

Aerosol
slido
Niebla, nubes,
polvo, humo.

Lquido

Gas

Lquido
Slido
Espuma

Emulsin
Sol
Espumas (de jabn , cerveza, etc.), nata
batida.
Leche, mahonesa.
Pinturas, tinta china, goma arbiga, jaleas

Slido

Gas
Lquido
Slido
Espuma
slida
Emulsin
slida
Sol slido
Piedra pmez.
Mantequilla, queso.
Algunas aleaciones, piedras preciosas
coloreadas

De todos ellos, los ms relevantes son los que poseen un lquido como
medio dispersivo, como las emulsiones y los soles.
La morfologa de las micelas, en los sistemas coloidales, es variada,
distinguimos tres tipos:
Esfricas: cuyos coloides se llaman globulares, que son los ms importantes,
dentro de estos los de mayor importancia estn formados por compuestos
inorgnicos. Su grado de viscosidad es pequeo.

En forma de fibra: coloides fibrosos, formados por largas cadenas
macromoleculares, de gran viscosidad.

Laminares: coloides laminares de viscosidad intermedia.

El efecto Tyndall es el fenmeno por el que se pone de manifiesto la
presencia de partculas coloidales, al aparecer como puntos luminosos debido a la
luz que dispersan. Este efecto es utilizado para diferenciar las dispersiones
coloidales de las disoluciones verdaderas.
No pueden verse las micelas, pero si el movimiento que describen, que es
desordenado describiendo complicadas trayectorias en forma de zigzag, y el
movimiento que describen es el movimiento Browniano.
El movimiento Browniano se da debido a los choques de las molculas de
disolvente con las micelas coloidales, dificultando que estas se depositen en el
fondo. El estudio detallado de este movimiento permiti a Jean Perrin calcular uno
de los primeros valores del nmero de Avogadro.
El color tan llamativo de muchos coloides se debe a la dispersin selectiva
de la luz por las micelas coloidales.
56
Las micelas estn cargadas elctricamente. Esta carga es debida a la
disociacin de macromolculas y a la adsorcin preferente por las micelas de uno
de los tipos de iones presentes en el medio dispersivo. Es por esto que todas las
micelas de una dispersin coloidal, tienen cargas elctricas del mismo signo.
Cuando una dispersin coloidal se coloca entre dos electrodos, los cuales
estn sometidos a una diferencia de potencial, todas las partculas coloidales,
emigran hacia uno de los electrodos, fenmeno denominado electroforesis.
Si se ponen en contacto las micelas con el electrodo de signo opuesto,
pierden su carga y se aglomeran, entonces precipitan en forma de grandes copos, a
esto se denomina coagulacin del coloide.
McGraw-Hill, 1995, Tomo 1, tema 13 (qumica de superficies)

5.-VISCOSIDAD
Propiedad de un fluido que tiende a oponerse a su flujo cuando se le aplica
una fuerza. Los fluidos de alta viscosidad presentan una cierta resistencia a fluir;
los fluidos de baja viscosidad fluyen con facilidad. La fuerza con la que una capa
de fluido en movimiento arrastra consigo a las capas adyacentes de fluido
determina su viscosidad, que se mide con un recipiente (viscosmetro) que tiene
un orificio de tamao conocido en el fondo. La velocidad con la que el fluido sale
por el orificio es una medida de su viscosidad.
Para hacer que una capa de fluido se mantenga movindose a mayor
velocidad que otra capa es necesario aplicar una fuerza continua. La viscosidad en
poises se define como la magnitud de la fuerza (medida en dinas por centmetro
cuadrado de superficie) necesaria para mantener en situacin de equilibrio
una diferencia de velocidad de 1 cm por segundo entre capas separadas por 1 cm.
La viscosidad del agua a temperatura ambiente (20 C) es de 0.0100 poises; en el
punto de ebullicin (100 C) disminuye hasta 0.0028 poises.
La viscosidad de un fluido disminuye con la reduccin de densidad que
tiene lugar al aumentar la temperatura. En un fluido menos denso hay menos
molculas por unidad de volumen que puedan transferir impulso desde la capa en
movimiento hasta la capa estacionaria.
Un viscosmetro es un instrumento utilizado para medir la viscosidad de
los lquidos. Consiste en una pequea vasija en cuyo fondo existe un orificio
calibrado y de tamao conocido, y en la que se vierte un volumen conocido de
lquido. El tiempo que ste emplea en fluir por el orificio es una medida de su
viscosidad. Como la temperatura influye mucho en el valor de la viscosidad, las
medidas deben realizarse a la misma temperatura.
McGraw-Hill, 1995, Tomo 2, tema 16 (fenmenos de transporte). Apuntes de la
asignatura Qumica Fsica Avanzada.

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Manual-Practicas EQF 2007 - 08

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