Tema 6 Energa de las reacciones qumicas.

Equilibrio qumico
Tema 6 Energa de las reacciones qumicas. Equilibrio qumico
Cambios de energa en las reacciones qumicas a presin constante. Entalpa
Energa es la capacidad que tiene un cuerpo para producir un trabajo o transferir calor
1
. Por
ejemplo, la energa luminosa (la utilian las plantas para realiar la fotosntesis!, la energa
calorfica, la energa el"ctrica,# $as centrales %idr&ulicas ' nucleares tienen un tipo de energa
' la transforman en energa el"ctrica.
$a termodinmica es la parte de la qumica (' la fsica! que se ocupa del estudio de la relacin
e(istente entre la energa ' de las reacciones qumicas.
Nota)
o El calor se representa con la letra * ' la unidad de medida es la calora o el julio. +e
adopta el siguiente con,enio)
+i la reaccin qumica recibe calor del e(terior entonces se toma *-. (se toma
positi,o porque la reaccin qumica gana energa!.
+i la reaccin qumica desprende calor al e(terior entonces se toma */..
o El trabajo se representa con la letra 0 ' la unidad de medida es la calora o el julio. +e
adopta el siguiente con,enio)
+i se realia un trabajo (comprensin! sobre la reaccin qumica entonces se
toma 0-. (en este caso tambi"n se gana energa!.
+i la reaccin qumica es la que realia el trabajo (e(pansin! entonces se toma
0/..
o $as unidades de medida de la energa son la calora ' el julio.
o El trabajo termodin&mico tiene la frmula
V p W =
, donde p es la presin a la que se
ejerce a la reaccin qumica ' V es el incremento de ,olumen que e(perimenta.
1
El trabajo ' el calor son formas de transferencia de energa. 1o son formas de energa.
El trabajo es una transferencia de energa entre cuerpos basado en el empleo de una fuera. Para que un cuerpo e(perimente un trabajo tiene que realiar
un desplaamiento sometido a una fuera.
El calor es una transferencia de energa entre cuerpos que tienen diferente temperatura.
1
Tema 6 Energa de las reacciones qumicas. Equilibrio qumico
$as reacciones qumicas siempre suelen ir acompa2adas de intercambios de energa, mediante
un desprendimiento o una absorcin de energa, debido a que la energa que poseen los
reacti,os es distinta que a la que poseen los productos.
3na reaccin qumica conlle,a una ruptura de los enlaces de los reacti,os ' una formacin de
nue,os enlaces de los productos. Para romper enlaces se necesita administrar energa, mientras
que la formacin de enlaces, normalmente, conlle,a un desprendimiento de energa. 4e lo que
se trata es de calcular esa diferencia de energa, la energa que tienen los productos (proceso
final! menos la energa que tienen los reacti,os (proceso inicial!. Esta diferencia siempre se
calcula en fsica ' en qumica as) proceso final menos proceso inicial. Esa diferencia se
representa por el smbolo ' se lee 5incremento de6.
4esde el punto de ,ista calorfico, las reacciones qumicas se clasifican en)
o Reacciones exotrmicas) son las reacciones en las que desprenden calor por s mismas.
o Reacciones endotrmicas) son las reacciones en las que se necesita una absorcin de
calor e(terno para poderse lle,ar a cabo.
Las ecuaciones termoqumicas son aqu"llas en las que adem&s de las cantidades de las
sustancias que inter,ienen, se e(presa tambi"n la cantidad de calor absorbido o desprendido '
adem&s aparece entre par"ntesis el estado de agregacin de los compuestos que inter,ienen en
la reaccin qumica.
o 1
7
(g! 8 9 :
7
(g!

7 1:
9
(g! 8 Energa
o 3na reaccin e(ot"rmica se representa por
energa productos reactivos +
o 3na reaccin endot"rmica se representa por
productos energa reactivos +
+e define la energa interna
2
(se representa por la letra 3! de una reaccin como la suma de
las energas debidas a la traslacin, rotacin ' ,ibracin de los &tomos ' mol"culas, as como la
energa de los electrones internos de cada &tomo ' de la energa del n;cleo. 1o se puede medir
el ,alor absoluto de la energa interna de una reaccin, pero s el cambio de energa interna que
e(perimenta una reaccin qumica.
7
Pod"is definir la energa interna como la energa potencial ' cin"tica de las partculas que componen la reaccin qumica.
7
Tema 6 Energa de las reacciones qumicas. Equilibrio qumico
o +e representa por
W Q U U U
reactivos productos
+ = =
donde
U < la ,ariacin de la energa interna
productos
U
< la energa interna de los productos
reactivos
U
< la energa interna de los reacti,os
* ' 0 se refieren a los efectos de calor ' trabajo que acompa2an a la reaccin qumica
+e define la entalpa de una reaccin como la suma de su energa interna m&s el producto de su
,olumen por la presin e(terior. +e representa por la letra :. +u frmula es V P U H = + =
o +e representa por reactivos productos
H H H =
donde
H < la ,ariacin de entalpa de reaccin
productos
H
< la entalpa de los productos
reactivos
H
< la entalpa de los reacti,os
+e cumple)
o El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica realiada a ,olumen
constante (en un recipiente cerrado! es igual a la ,ariacin de energa interna que %a
tenido lugar durante la misma.
U Q
V
=
Calor de reaccin a ,olumen constante
+i . < U entonces la reaccin qumica es e(ot"rmica.
+i . > U entonces la reaccin qumica es endot"rmica
o El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica realiada a presin constante
(en un recipiente abierto! es igual a la ,ariacin de entalpa que %a tenido lugar durante
la misma.
H Q
P
=
Calor de reaccin a presin constante
o +i . < H entonces la reaccin qumica es e(ot"rmica.
o +i . > H entonces la reaccin qumica es endot"rmica.
Entalpas de reaccin ' de formacin. $e' de :ess
9
Tema 6 Energa de las reacciones qumicas. Equilibrio qumico
$a entalpa de ormaci!n de una sustancia (
.
f
H
! se define como la cantidad de calor
absorbido o desprendido en la formacin de un mol de dic%a sustancia a partir de sus
elementos simples a 1 atm de presin ' a 7>? C.
o 1ormalmente, las condiciones de presin ' temperatura son de 1 atm ' 7>? C, ' se
llaman condiciones estndar, ' por eso aparece el superndice .. Estas entalpas de
formacin se recogen tabuladas.
o Por ejemplo, la entalpa de formacin del di(ido de carbono es)
mol kj H CO O C
f
> @ 9A9
.
7 7
= +
o $a entalpa de formacin de cualquier elemento en su forma m&s estable es cero. Bs, la
entalpa de formacin de Ce (%ierro! o de D
7
(o(geno! es cero.
$a entalpa de reacci!n es el calor cedido o absorbido en una reaccin qumica a 1 atm ' a 7>?
C. +e tiene que)

= ! ( ! (
. . .
reactivos H productos H H
f f R
Le" de #ess) el calor de reaccin es el mismo tanto si la reaccin se ,erifica en una sola etapa
como si se realia indirectamente en ,arias etapas, es decir, el calor de reaccin depende
;nicamente del estado inicial (reacti,os! ' final (productos! ' no del camino seguido por la
reaccin.
o Cuando una reaccin se puede e(presar por medio de una ecuacin qumica que
equi,ale a la suma algebraica de dos o m&s ecuaciones qumicas, la ,ariacin H que
corresponde a la reaccin global es igual a la suma algebraica de las ,ariaciones de
entalpa de las reacciones parciales correspondientes.
Espontaneidad de las reacciones qumicas
E
Tema 6 Energa de las reacciones qumicas. Equilibrio qumico
1ormalmente, las reacciones e(ot"rmicas son espont&neas, pero e(isten reacciones
endot"rmicas que tambi"n lo son. Esto significa que, adem&s de la energa, tiene que %aber algo
que tambi"n influ'e en la determinacin del sentido de las transformaciones espont&neas.
Este algo es el desorden) un aumento del desorden en una reaccin qumica fa,orece su
transformacin espont&nea.
o $os cuerpos slidos tienen sus mol"culas mu' ordenadas, mientras que en los lquidos
' en los gases, las mol"culas est&n m&s desordenadas. Es por esto, que un troo de %ielo
se funde espont&neamente ' que el agua lquida se e,apora espont&neamente) se pasa
de un estado ordenado a otro m&s desordenado.
o En las reacciones qumicas espont&neas con gases, lo que ocurre es que aumenta el
desorden porque aumenta el n;mero de mol"culas gaseosas.
$a entropa (+! es una magnitud que mide el grado de desorden en una reaccin qumica.
o En un proceso espont&neo, el desorden ' la entropa, tanto de la reaccin qumica como
el de sus alrededores, aumenta.
o $os procesos espont&neos son irre,ersibles. 3n troo de %ielo se funde, pero
espont&neamente el agua no se ,a a congelar.
o 4aros cuenta que en la ,ida real las cosas tienden a desordenarse.
+e define la energa libre de $ibbs (F! por medio de la e(presin S T H = .
o B temperatura ' presin constantes (cosa que ocurre en qumica! se tiene que)
+i . < la reaccin qumica es espont&nea.
+i . > la reaccin qumica no es espont&nea.
+i . = la reaccin qumica est& en equilibrio.
Equilibrio qumico. Constantes de equilibrio G
c
' G
p
. Frado de disociacin.
>
Tema 6 Energa de las reacciones qumicas. Equilibrio qumico
Cactores que afectan al equilibrio.
En una reaccin qumica, los reacti,os se ,an agotando para dar los productos. Pues bien, en
muc%as reacciones qumicas los nue,os productos reaccionan entre s para dar los reacti,os. B
este tipo de reacciones se les denomina reacciones re%ersibles. Para representarlas se emplea
una doble flec%a. B una reaccin se la llama directa ' a la otra in%ersa. Por ejemplo,
9 7 7
7 9 !H ! H +
Bl comieno de una reaccin re,ersible, como las concentraciones de los reacti,os son
grandes, la ,elocidad de reaccin de los reacti,os tambi"n ser& grande, para ir formando los
productos. B medida que la reaccin qumica ,a'a a,anando, dic%a ,elocidad ir&
disminu'endo e ir& aumentando la ,elocidad de reaccin de los productos ' llegar& un
momento en que ambas ,elocidades se igualen. Cuando esto ocurre se dice que se %a alcanado
el equilibrio qumico. Bdem&s, cuando se llega al equilibrio qumico las concentraciones de
todas las sustancias que inter,ienen en la reaccin qumica no ,aran a partir del instante que se
%a alcanado el equilibrio qumico.
o 3na ,e que se %a alcanado el equilibrio la composicin de la reaccin qumica no se
altera, pero las reacciones, tanto directa como in,ersa, no se detienen (los reacti,os
reaccionan para dar los productos ' los productos reaccionan para dar los reacti,os! '
por eso se dice que el equilibrio qumico es dinmico ' no est&tico. $os procesos
microscpicos contin;an (las mol"culas siguen reaccionando!, pero las propiedades
macroscpicas permanecen constantes (las concentraciones de los reacti,os ' de los
productos no ,aran!.
En resumen, el equilibrio qumico se alcana cuando las ,elocidades de reaccin de los
reacti,os ' de los productos son iguales, las concentraciones de los reacti,os ' de los productos
se mantienen constantes ' adem&s es din&mico, los reacti,os se est&n con,irtiendo en
productos ' llegado un momento, los productos se con,ierten en reacti,os a la misma
,elocidad.
+i tengo una reaccin qumica
! ( ! ( ! ( ! ( g d" g cC g #$ g a% + +
donde (g! significa que la
sustancia es gaseosa, ' represento por
[ ] %
la concentracin de la sustancia B en molesHlitro, se
6
Tema 6 Energa de las reacciones qumicas. Equilibrio qumico
comprueba e(perimentalmente que cuando se alcana el equilibrio en la reaccin qumica el
siguiente ,alor es constante)
[ ] [ ]
[ ] [ ]
# a
d c
c
$ %
" C
&
=
=
=
Esta constante se llama constante de equilibrio ' la e(presin
anterior se conoce como Le" de &cci!n de 'asas.
Esta constante depende e(clusi,amente de la temperatura. Es decir, si ,ario la temperatura G
c
tomar& otro ,alor.
o Ejemplo) +i tengo el equilibrio ! ( 7 ! ( ! (
7 7
g H' g H g ' + , entonces la constante de
equilibrio tendr& la siguiente e(presin)
[ ]
[ ] [ ]
7 7
7
= H '
H'
&
c
=
o Escribid ,osotros la constante G
c
del siguiente equilibrio
! ( 7 ! ( ! ( 7
7
g !OCl g Cl g !O +
Cuando los equilibrios son %eterog"neos (reacciones en las que las sustancias que inter,ienen
pueden presentarse en ,arios estados fsicos!, las sustancias que se encuentran en estado slido
o lquido no ,an a ,ariar su concentracin ' por tanto no ,an a inter,enir en la constante de
equilibrio, slo ,an a inter,enir las sustancias que se encuentren en estado gaseoso.
o Ejemplo) +i tengo el equilibrio ! ( ! ( ! (
7 7
g CS g S s C + , entonces la constante de
equilibrio tendr& la siguiente e(presin)
[ ]
[ ]
7
7
S
CS
&
c
=
Cijaros que slo inter,ienen las sustancias gaseosas.
Cuando todas las sustancias que inter,ienen en la reaccin qumica son gases, la constante de
equilibrio de la ecuacin qumica
! ( ! ( ! ( ! ( g d" g cC g #$ g a% + +
puede e(presarse en
funcin de las presiones parciales de los gases ' queda la siguiente e(presin)
#
$
a
%
d
"
c
C
p
P P
P P
&
=
=
=
Constante de equilibrio
I
Tema 6 Energa de las reacciones qumicas. Equilibrio qumico
donde
%
P < presin parcial de la sustancia B.
+e tiene que si tengo la reaccin qumica
! ( ! ( ! ( ! ( g d" g cC g #$ g a% + +
, se tiene que)
[ ]
totales moles de n n
% de moles de n n
% de parcial presi(n P
total presi(n P
P
n
n
P
T R % T R
V
n
P
P P P P P
T
%
%
T
T
T
%
%
%
%
" C $ % T
?
?
=
= = = =
=
=
=
=
=
= =
+ + + =
$a relacin entre G
c
' G
p
es
( )
( ) ( ) # a d c n
T R & &
n
c p
+ + =
=

= =
+e llama grado de disociaci!n,

, a la fraccin de mol que se disocia de una sustancia. +e

representa en tanto por uno.
totales moles de n
disociados moles de n
?
?
=
o Esto ocurre cuando una sustancia se descompone en dos o m&s sustancias.
o +i tengo la reaccin $ % %$ + , ' es el grado de disociacin de la sustancia BJ,
significa que por cada mol de BJ obtengo

moles de B '

moles de J.
o +i tengo la reaccin $ % %$ + 7 , ' es el grado de disociacin de la sustancia BJ,
significa que por cada mol de BJ obtengo 7 moles de B '

moles de J.
$os actores que aectan al equilibrio son la temperatura, la presin ' la concentracin de las
sustancias que inter,ienen en la reaccin.
o El principio de Le ()atelier dice)
5+i sobre una reaccin qumica en equilibrio se ,ara alg;n factor e(terno (temperatura,
presin, concentracin!, el equilibrio se desplaa en el sentido que tienda a contrarrestar
dic%a ,ariacin6
o *ue el equilibrio se desplaa en un sentido o en otro significa)
K
Tema 6 Energa de las reacciones qumicas. Equilibrio qumico
+e desplaa a la derec%a significa que %a' m&s cantidad de reacti,os ' se ,an a
formar m&s productos.
+e desplaa a la iquierda significa que %a' m&s cantidad de productos ' se ,an
a formar m&s reacti,os.
o Temperatura) +i aumentamos la temperatura en una reaccin qumica en equilibrio,
"ste se desplaa en el sentido en que se absorbe calor, es decir, se fa,orece la reaccin
endot"rmica ' si disminu'e la temperatura fa,orece la reaccin e(ot"rmica.
+i tengo la reaccin e(ot"rmica
calor productos reactivos +
, para formar m&s
productos tengo que disminuir la temperatura ' para formar m&s reacti,os tengo que
aumentar la temperatura.
o *resi!n) +i aumento la presin en un equilibrio, "ste se desplaa en el sentido en el que
se produca una disminucin de ,olumen, es decir, %acia el miembro de la ecuacin
qumica cu'a suma de los coeficientes estequiom"tricos sea menor. +i la suma de los
coeficientes estequiom"tricos es la misma para los reacti,os que para los productos, la
presin no ejerce ninguna influencia sobre el equilibrio.
En la reaccin en equilibrio para obtener amoniaco
vol)menes vol)menes
g !H g H g !
7
9
E 9 1
7 7
! ( 7 ! ( 9 ! ( +
= +
, al
aumentar la presin, el equilibrio se desplaara %acia la derec%a porque %a' un
,olumen menor.
o (oncentraci!n) Bl aumentar la concentracin de cualquiera de las sustancias, el
equilibrio se desplaa %acia el lado contrario del que inter,iene dic%a sustancia, ' si
retiramos una de las sustancias el equilibrio se desplaa %acia el lado donde ella se
encuentre.
+&R,&(,-N .E L& TE'*ER&T/R&
3n aumento de la temperatura en las
reacciones endot"rmicas desplaa al
equilibrio en sentido directo.
A
Tema 6 Energa de las reacciones qumicas. Equilibrio qumico
3n aumento de la temperatura en las
reacciones e(ot"rmicas desplaa al equilibrio
en sentido in,erso.
+&R,&(,-N .E L& *RE0,-N
En las reacciones en las que el n;mero de
moles de reacti,os ' productos es el mismo,
no %a' desplaamiento del equilibrio cuando
se modifica la presin.
3n aumento de la presin desplaa al
equilibrio en el sentido donde %a'a un
n;mero menor de moles.
3na disminucin de la presin desplaa al
equilibrio en el sentido donde %a'a un
n;mero ma'or de moles.
+&R,&(,-N .E L& (-N(ENTR&(,-N
Para desplaar al equilibrio en sentido
directo, tengo que aumentar la concentracin
de los reacti,os o disminuir la de los
productos.
Para desplaar al equilibrio en sentido
in,erso, tengo que aumentar la
concentracin de los productos o disminuir
la de los reacti,os.
Ejemplo) $a obtencin de amoniaco se realia mediante la siguiente reaccin
&cal H g !H g H g !
vol)menes vol)menes
.K @ 7K ! ( 7 ! ( 9 ! (
7
9
E 9 1
7 7
= +
= +
$a reaccin directa es e(ot"rmica ' la reaccin in,ersa es endot"rmica.
L*u" podra %acer para obtener m&s amoniacoM
1.
Tema 6 Energa de las reacciones qumicas. Equilibrio qumico
4isminuir la temperatura (el equilibrio se desplaa a la derec%a para as desprender
calor ' oponerse al descenso de temperatura!.
Bumentar la presin (el equilibrio se desplaa a la derec%a donde %a' una disminucin
de ,olumen!.
Bumentar la concentracin de los reacti,os, en nuestro caso, nitrgeno e %idrgeno.
11