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El documento proporciona información sobre la historia y propiedades del litio. Explica que el litio fue descubierto en 1817 y se obtiene principalmente de yacimientos en vetas como el espodumeno y de salmueras como el Salar de Atacama en Chile. También describe las propiedades físicas y químicas del litio, incluidas sus reacciones con otros elementos, y los usos industriales del litio y sus compuestos.
El documento proporciona información sobre la historia y propiedades del litio. Explica que el litio fue descubierto en 1817 y se obtiene principalmente de yacimientos en vetas como el espodumeno y de salmueras como el Salar de Atacama en Chile. También describe las propiedades físicas y químicas del litio, incluidas sus reacciones con otros elementos, y los usos industriales del litio y sus compuestos.
El documento proporciona información sobre la historia y propiedades del litio. Explica que el litio fue descubierto en 1817 y se obtiene principalmente de yacimientos en vetas como el espodumeno y de salmueras como el Salar de Atacama en Chile. También describe las propiedades físicas y químicas del litio, incluidas sus reacciones con otros elementos, y los usos industriales del litio y sus compuestos.
El litio fue descubierto en 1817 por Arfredson y lo individualiz con el nombre de
Lithos que es una palabra griega que significa piedra, para indicar que dicho elemento proviene de un mineral. La obtencin del litio metlico por electrlisis del LiCl fue realizada con xito por primera vez, por Bunsen y Matthiesen en un pequeo crisol de porcelana, usando un fino hilo de fierro como ctodo y una varilla de carbn como nodo. La primera produccin comercial de minerales de litio se inicio en USA en 1898 con el envo de 30 toneladas de Espodumeno proveniente del mina ETTA de Dakota del Sur. Desde entonces otras minas comenzaron a producir minerales de litio y por el ao 1910 la produccin de USA alcanz 238 toneladas procedentes totalmente de Dakota del Sur.
Q Qu u e es s e el l L Li it ti io o? ?
Propiedades Fsicas
En el sistema peridico de los elementos, el litio encabeza el grupo I o grupo de los metales alcalinos, constituido por Li, Na, K, Rb, Cs, (Fr), los que se caracterizan por tener un slo electrn en un orbital s ms all de la capa central electrnica. El litio metlico, es de color blanco plateado y blando. Es el metal ms liviano que se conoce, densidad de 0,531 g/cm, de nmero atmico 3 y peso atmico 6,941. Posee el mayor punto de fusin (186C) y ebullicin (1336C) del grupo de metales alcalinos; posee adems, el calor especfico ms alto de este grupo (0,784 cal/gC a 0C). En estado natural existen dos istopos estables: Li7 en proporcin de 92,4 % en peso y Li6 con 7,6 %. Es interesante la comparacin de los tres metales ms importantes del grupo I, como son: Li, Na y K en sus propiedades ms caractersticas porque pueden deducirse posibles usos industriales, mtodos de obtencin del metal o de sus compuestos, etc..., por sus semejanzas en sus propiedades fsicas y qumicas.
Nmero atmico
Peso atmico
Punto de fusin, C
Punto de ebullicin, C
Peso especfico a 0C
Peso especfico en el punto de fusin
Calor especfico a 0C
Resistividad a 0C en ohmios/cm
Coeficiente de temp. De resistividad por C
Calor de fusin, cal/g
Dureza de Mohs
Calor de formacin en Kcal/mol.g. hidrxido
Carbonato
Cloruro
1 culombio deposita: milgramos de
1 amperio hora deposita gramos de 3
6,94
186
1336
0,534
----
0,784
8,55
4,5x10
103,2
0,6
116
54,23
98,7
0,072823
0,262162
Propiedades Qumicas
El litio, as como el resto de los metales del grupo I es fuertemente electropositivo lo que le confiere gran poder de reactividad frente a los agentes qumicos. El poder polarizante del Li+es mayor que todos los iones alcalinos, lo que se manifiesta en una gran tendencia a solvatarse y a formar uniones covalentes.
El Li reacciona lentamente con el H2O a 25 C, el sodio lo hace en forma violenta, el potasio se inflama, mientras que el rubidio y el cesio lo hacen en forma explosiva. El Li es particularmente reactivo con el N2, fromando Li3N, sta reaccin es lenta a 25 C y se hace ms rpida con el aumento de temperatura (el Mg tiene el mismo comportamiento con el N2 formando el Mg3N2). Ambos metales, Li y Mg, se pueden usar para separar N de otros gases.
Con l O o el aire seco, reacciona en caliente, formando solamente el Li2O (a veces trazas de Li2O2); en cambio con los otros metales alcalinos la oxidacin puede continuar formando los perxidos (M2O2) y en el caso del K, Rb y Cs se obtienen los superxidos correspondientes (MO2)
Con el H a la temperatura ambiente, el Li, igual que el resto de los metales alcalinos, no reacciona.
El Li reacciona con el H2 a 600 700 C formando el hidruro de litio (LiH); mientras que los otros metales alcalinos lo hacen a 350 400 C. El LiH, es el ms estable de los hidruros alcalinos; se funde antes de descomponerse y no es atacado por el oxgeno a temperaturas por debajo del rojo.
Por accin del NH3 gaseoso a temperaturas inferiores a 70 C, se forma una disolucin azul intensa. Calentando el Li en corriente de NH3 a 400 C se produce la amida: LiNH2. Por calentamiento de la amida se forma:
2LiNH2 -------------------------Li2NH +NH3
El Li, es el nico metal alcalino que forma la imida Li2NH.
F Fu ue en nt te es s d de e l li it ti io o
Los compuestos de litio se hallan muy difundidos en la naturaleza, aunque en proporcin muy escasa. El litio contenido en el agua de mar es muy escaso, su contenido es de 0,1 partes por milln, debido a que este metal tiende a fijarse en las arcillas que se depositan en los fondos marinos El litio se encuentra en las cenizas de las plantas, principalmente del tabaco, remolacha y caa de azcar. Tambin se halla en las aguas de ciertos manantiales, llamados por eso linticas y consideradas hace algn tiempo eficaces contra el reumatismo y la gota. El contenido de litio de la corteza terrestre ha sido estimado en 65 partes por milln. Aproximadamente 145 minerales existentes en ella contienen litio, pero slo algunos lo poseen en cantidades comerciales: El litio se obtiene de dos fuentes principales:
- Yacimientos en vetas. - Salmueras naturales.
Litio proveniente de yacimientos en vetas
Los minerales comerciales de litio ms importantes que provienen de vetas: espodumeno, lepidolita, ambligonita, trifilita, petalita, zinnwaldita y eucripta. En Amrica del norte, el espodumeno es el nico mineral de litio que se ha encontrado en grandes cantidades, constituyendo la fuente ms importante de materia prima para la obtencin de sales de litio, situacin que se ha mantenido durante casi 50 aos de explotacin de estos materiales. La lepidolita ha sido explotada en cantidades dobles de las correspondientes al espodumeno, y se ha empleado de preferencia en la fabricacin de vidrio pyrex, vidrio apolino, otros vidrios espaciales. Este mineral nunca ha sido destinado a la obtencin de productos qumicos de litio, debido al contenido de potasio en el mineral. En Amrica del norte no se conocen depsitos importantes de este mineral. La Ambligonita tiene un mayor contenido de li2o que el espodumeno y la lepidolita y seran ms salinos para el beneficio si se dispusiera de cantidades suficientes de este material
Salmueras
En general se estima que las salmueras son los depsitos de litio de mayor envergadura mundial por ejemplo las dimensiones del deposito de Silver Peak (u.s.a.) son 12,2km de largo por 6,5km de ancho con un promedio de cloruro de litio de 0,244% y se conocen reservas de 3.800.000 toneladas de litio. En estados unidos existen adems otros depsitos de salmuera tales como Searles Lake en California que en su parte central tiene 31km de superficie. Por media en su mayor parte por cloruro de sodio y un espesor medio de 21m constituidos por mantos salinos casi horizontales. El contenido de litio oscila entre 0,006 y 0,0011% de litio y las reservas se han calculado en 42.000 toneladas de litio. En Chile, el salar de atacama es el ms grande de este tipo de depsitos, su situacin geogrfica es la siguiente:
- Provincia de Antofagasta. - Departamento de Loa. - Comuna de Calama. - Latitud 23 30 sur. - Longitud 68 15 oeste. - Altura 2.300 M.S.N.M.
Litio recuperado de salmueras matinales
El trmino salmuera empleado aqu es equivalente a: aguas fuertemente impregnadas de sales. Las aguas que contienen una alta concentracin de slidos disueltos constituyen actualmente una fuente importante de sales minerales. Las salmueras son una fuente importante de sal comn, potasa, bromo, boro, litio, yodo, magnesio y carbonato de sodio. Para recuperar las ales el primer paso en todos los procesos empleados es la evaporacin ya sea de tipo solar o trmico, seguido de tcnicas de cristalizacin, precipitacin y flotacin.
Actualmente se est explotando litio y otras sales de las siguientes depsitos de salmueras de EE.UU.
a) Salmueras de Silver Peak (Nevada) b) Salmueras de Searles Lake (California) c) Salmueras de Guat Salt Lake (utah)
En Chile, el salar de Atacama contiene salmueras de tipo cloruros con altas concentraciones de potasa, litio, manganeso, sodio, rubidio y cesio. Este salar se encuentra an en etapa de prospeccin y reconocimiento.
Yacimientos y reservas tipo vetiformes.
En este tipo de yacimientos, los minerales de litio se encuentran en zonas enriquecidas, relleno de fracturas y en zonas de remplazo, ya sea en diques o en pegmatitas no zonadas. Los yacimientos en vetas se explotan tanto por minera de tajo abierto, aquellas de gran tamao como en labor subterrnea.
Yacimientos pecmticos
- Amrica del Norte
- Canad - USA
-Amrica Latina
- Brasil - Argentina
-frica
- Mal - Namibia - Zimbabwe - Rhodesia
- Australia
- Rusia
Yacimientos salmueras
- Chile - USA
E Ex xt tr ra ac cc ci i n n d de e L Li it ti io o d de el l S Sa al la ar r d de e A At ta ac ca am ma a
Sntesis del Proceso
Una mezcla de salmueras proveniente del Salar alimentar una serie de nueve pozas de evaporacin solar que tendrn un rea total de alrededor de 1 km, concentrndose desde 0,17% hasta 4,3% en peso de litio. La salmuera concentrada libre de la mayor parte de impurezas (sodio, potasio, magnesio, sulfatos, etc.) se enviar mediante un sistema de transporte combinado de camin-ferrocarril a la planta qumica localizada en las inmediaciones de Antofagasta, donde previa purificacin para eliminar el resto de magnesio as como el boro, se precipitar carbonato de litio (99,1% de pureza mnimo), agregando carbonato de sodio. Las pozas de evaporacin solar estarn recubiertas con una membrana de PVC de 0,5 mm, colocada sobre una capa de arcilla de 14 cms. y grava de Chpica de 7 cms. La permeabilidad de las arcillas est en el rango de 10-7 10-8 cm/seg. (Ver figura ) La Planta Qumica estar ubicada en La Negra (Antofagasta) y la salmuera concentrada ser transportada va camin-ferrocarril.
U Us so os s d de el l l li it ti io o
El litio empez su carrera hace 70 aos como una curiosidad de laboratorio, recibiendo su primer impulso al ser utilizado en la batera de acumulacin inventada por Thomas Edison. Posteriormente tuvo gran empleo como ingrediente para dar sabor a bebidas gaseosas.
La dcada del 60 vio crecer al litio desde los usos militares, principalmente en grasas lubricantes, de la cual a la fecha es su piedra angular, hasta una vasta variedad de aplicaciones industriales, destacndose como catalizador usado en la fabricacin del caucho sinttico.
Los minerales de litio se usan en la fabricacin del vidrio y cermica. En las cermicas su uso esta generalizado en mayor escala. Se usan en la fabricacin de esmaltes y enzados, loza y porcelana, sanitarios y fabricacin de vidrios y envases.
El espodumeno tiene extraordinaria caractersticas para soportar cambios bruscos de temperatura. Su empleo mas indicado esta en las cajas refractarias, donde se colocan los platos de loza y/o porcelana para su coccin en los hornos tipo tnel.
Minerales de litio
Se utilizan directamente en la fabricacin de vidrios y cermicas,. En las cermicas su uso esta generalizado en mayor escala.
Compuestos de litio
Tal vez su mayor uso comercial para los compuestos de litio sea la fabricacin de grasas(estrato de litio adicionado a aceites lubricantes), las que son capaces de retener sus propiedades lubricantes en un amplio intervalo de temperaturas extremas, son resistentes al agua y a la oxidacin, Si la grasa se lica por el calor, vuelve a formar una grasa consistente cuando se enfra.
Compuestos especficos:
-Carbonato de litio
-Manofactura de vidrios -Produccin de esmaltes para cermicas -Produccin de aluminio metlico -Ingrediente critico en la fabricacin de tubos de televisin -Tratamiento de desordenes mentales.
Hidrxido de litio
-Fabricacin de grasas lubricantes de usos mltiples -Obtencin de litio metlico -Absorbente de co2 en vehculos espaciales y submarinos. -Componente del electrolito del acumulador de Edison que se emplea en los submarinos, instalaciones telefnicas y fuentes de energa elctrica para ferrocarriles y telfonos. -Obtencin del istopo 6 de litio
Bromuro de litio
-Catalizador en la fabricacin de polmeros orientados utilizados en la industria del caucho -Control de humedad de gases. -Preparacin de sedantes nerviosos
Bromuros y yoduros de litio
-Aplicacin en la fotografa.
Bromuros y cloruro de litio
-Acondicionamiento de aire
Fluoruro de litio
-Aleaciones y soldaduras especiales -metalurgia del aluminio.
Cloruro de litio
-Aleaciones, soldaduras especiales y otros fundentes. -Obtencin de litio metlico
Litio alcalino
-Sanitarios y blanqueadores.
Hipoclorito de litio
-Esterilizacin del agua de piscinas -Aleaciones
Perxido de litio, borohidruro de litio
-Fabricacin de oxigeno e hidrogeno
Hidruro de litio
-Produccin de hidrogeno
Hidruro de aluminio-litio
-Reduccin de compuestos orgnicos a la temperatura ambiente en soluciones de ter
Estrato de litio
-Grasas automotrices e industriales
Litio metlico
-J unto con l hidrogeno se emplea en la fabricacin de bombas de tritio (istopo radioactivo del hidrogeno), de potencia diez veces mayor que la bomba de Uranio( u 238)
-Catalizador de polmeros
-Metalurgia del aluminio. Su utilizacin en las celdas electroliticas permite disminuir en un 10% el alto consumo de energa elctrica en el proceso, lo que significa elevar en el mismo porcentaje la produccin
-Aleaciones de litio-aluminio de gran resistencia bajo condiciones de alta temperatura.
-Limpiador y desagrasador de los aceros dctiles inoxidables y como desoxidante y purificador en la fundicin de cobre y aleaciones de hierro nquel y cobre.
-Aleaciones extralivianas de litio-magnesio utilizadas principalmente en la industria espacial.
-Refrigeracin de los reactores como fluido intercambiado de calor en las aplicaciones de altas temperaturas, y como ingrediente de los combustibles de cohetes espaciales.
O Ob bt te en nc ci i n n d de e L Li it ti io o M Me et t l li ic co o
El litio metlico se obtiene por un proceso similar a la obtencin de sodio por electrlisis de NaCl fundido.
El electrolito se compone de una mezcla de 55% en peso de LiCl y 45% en peso de KCl. La mezcla se mantiene a 460 500 C de temperatura en el interior de una celda electroltica de acero de bajo contenido de C. La caja de acero que contiene el electrolito fundido, est colocada a su vez en el interior de una estructura de ladrillo refractario. La caja de acero se calienta externamente con mecheros ubicados entre la caja de acero y la estructura de ladrillo refractario.
Los ctodos son de acero y los nodos barras de grafito. La eficiencia elctrica es del 80% y la recuperacin de litio es de 98% en peso, calculados en base al litio contenido en el LiCl.
Reacciones: En el nodo: 2Cl - ----------- Cl 2 +2e - En el ctodo: Li - +e - ------------ Li 0
Por cada kilo de Li metlico se generan 5k de Cl 2 gas.
Empleando LiCl y KCl en alto grado de pureza se obtiene Li metlico mayor de 99,8%.
Procesos para obtener compuestos de litio a partir de minerales de pegmatitas.
Minerales
Conminacin
Molienda
Limpieza e colas Flotacin Relaves
Concentrado
(Proceso cido) (Proceso Alcalino)
Lixiviacin con H SO Calentamiento con caliza
Limpieza de soluciones Lixiviacin Carbonato de litio
Precipitacin con Na CO Cristalizacin
Carbonato de litio Hidrxido de litio
B Bi ib bl li io og gr ra af f a a
Resea sobre el Litio -Comisin chilena del cobre.
El litio -Instituto de investigaciones geolgicas.
Boletn minero -N 72 Feb. 1993
Minera Chilena -Ao 17 193, J ulio de 1997
El Litio -Seccin tcnica del departamento de produccin.