Gasolio senza Zolfo:

importanza della lubricit

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lubricit = rendere le superfici scivolose



autore: William J. Dimitrakis della Lubrizol Corporation
traduzione: ing. Luigi Sommo ENI SPA Division Refining & Marketing


a tendenza alla drastica riduzione della
presenza di Zolfo nel gasolio in atto
in tutto il Mondo.
Oggigiorno nei Paesi industriali la presenza
di zolfo deve essere inferiore a 50 ppm.
Gasoli senza zolfo sono definiti quelli con
contenuto inferiore a 15ppm.
L
La ragione di questo il desiderio di ridurre le
emissioni dannose dei motori Diesel.
Il livello di zolfo nel gasolio direttamente
legato alle emissioni di particolato. E stato
provato che lo zolfo riduce le prestazioni dei
dispositivi per il trattamento delle emissioni
gassose.
La raffineria in genere riduce lo zolfo
attraverso processi di trattamento
allidrogeno. Questi processi oltre ad
eliminare lo zolfo, tolgono altri componenti
che contribuiscono alla lubricit del gasolio.
Un motore diesel moderno richiede che sia il
gasolio ad assicurare la lubrificazione a
pompa ed iniettori del sistema alimentazione.
Quando si utilizza un gasolio con lubricit
non adeguata, sia la pompa che gli iniettori
sono soggetti ad usura e questo porta a
rotture anticipate.
Lindustria ha sviluppato attrezzature e
metodi per misurare la lubricit.
Luso di particolari additivi porta a migliorare
la lubricit di quei gasoli che ne sono carenti.

Mercato del NORD AMERICA
Gasoli a basso contenuto di zolfo sono
commercializzati in Nord America dal 1985.
Dal 1993 la distribuzione di gasolio con
contenuto di zolfo inferiore a 500 ppm fatta
nei Punti Vendita delle autostrade.




Figure 1. Lift vanes from Stanadyne
fuel pump test.

In California stato esteso luso di gasolio
con contenuto di zolfo inferiore a 500 ppm a
tutta la circolazione e per le autostrade viene
Figure 2. Cam roller from Stanadyne
fuel pump test.
anche richiesto che il contenuto degli
aromatici sia inferiore al 10 %.
I produttori di gasolio sono autorizzati a
mettere in commercio prodotti ottenuti da
miscela che garantiscano il limite del 10% di
aromatici.
La California ha inoltre introdotto una
lubricit standard per assicurare adeguata
protezione ai motori che usano questo
gasolio (aromatici 10% max e zolfo inferiore a
500 ppm).

I produttori di pompe ed iniettori di motori
diesel avevano manifestato una certa
preoccupazione in merito alla lubricit
quando questi gasoli furono introdotti.
Indagini su gasoli a basso contenuto di zolfo
in Nord America hanno evidenziato che da
1/3 ad dei campioni controllati mostravano
un valore di lubricit povero, al limite della
specifica.
In contrasto con le attese, la flotta americana
di motori diesel ha operato negli ultimi 10
anni con risultati soddisfacenti, pur facendo
uso di gasoli a basso tenore di zolfo.
Di recente ci sono state lamentele per
problemi dovuti alla bassa lubricit.
Il trasporto pubblico talvolta sceglie di usare
gasolio con basso tenore di zolfo anche per i
veicoli di vecchia data. In questi casi non si
in grado di proteggere la pompa del
combustibile ed necessario impiegare un
additivo per migliorare la prestazione.
Figure 3. HFRR test apparatus.

In Canada il gasolio a basso tenore di zolfo
stato imposto dal 1994.
Nel 1996 il Canada stabil un valore della
lubricit nelle prestazioni del gasolio.
Lo standard ora richiede che un additivo di
lubricit pu essere usato nel caso di
temperature inferiori a 20C.
Le prestazioni di questi additivi di lubricit
devono essere dimostrate in uno dei seguenti
modi:
- test su una flotta di veicoli
- test di verifica della prestazione in
una pompa standard
- verifica della prestazione con uno
dei metodi in uso

Gasolio senza zolfo (< a 10ppm)
effettivamente disponibile negli USA in aree
specifiche o dove sono presenti flotte che
utilizzano dispositivi per il trattamento dei gas
combusti.
LEPA associazione di costruttori - ha
pubblicato le caratteristiche richieste al
gasolio senza zolfo.
A partire dal mese di Ottobre 2006 nei Punti
Vendita delle autostrade sar venduto
gasolio con zolfo inferiore a 15ppm.
Data la precisione e riproducibilit dei metodi
a disposizione, le raffinerie dovranno
produrre gasolio senza zolfo ed assicurare
che il prodotto messo in commercio sia
sempre sotto al valore di 15ppm.
Figure 4. Example of failing HFRR result.

La EPA ha proposto lutilizzo di gasolio < 500
ppm per le stazioni non autostradali ad
iniziare dal 2007 ed inferiore a 15 ppm a
partire dal 2010.
Mentre oggi non esistono problemi ad usare
gasolio a basso zolfo, nel futuro con gasoli
senza zolfo (<15 ppm) si avr una pi alta
possibilit ad avere un prodotto a pi bassa
lubricit.
La ASTM sta lavorando per aggiornare la
specifica D975 ed indicare la prestazione di
lubricit del prodotto.


Mercato Europeo Prospettive
La lubricit del gasolio senza zolfo stata
tenuta in considerazione da quando questi
prodotti sono sul mercato.
Quando i gasoli senza zolfo ed a basso
contenuto di aromatici - gasoli per citt
sono stati introdotti in Svezia, su alcuni
motori si sono verificate rotture anomale di
pompe ed iniettori. Questo fatto ha dato
risalto e consapevolezza al fenomeno ed ha
incentivato lo studio e lo sviluppo di
attrezzature idonee a misurare la lubricit che
il prodotto deve avere.
La direttiva europea EN 590 si riferiva a
gasoli con 500 ppm di zolfo a partire dal
1966. Questo limite veniva rivisto a 350 ppm
a partire dal 2000 e la prestazione di lubricit
veniva indicata.
Lo zolfo sar nel futuro ridotto a 50 ppm dal
2005.
La Comunit Europea ha incoraggiato i Paesi
membri ad utilizzare vantaggi fiscali per
accelerare lutilizzo del gasolio senza zolfo.
Gasoli con zolfo inferiore a 50 ppm hanno
raggiunto quote di mercato considerevoli.
Futuri incentivi per incrementare lutilizzo del
gasolio senza zolfo (< 10 ppm) sono attesi a
partire dal 2005.
Poich le specifiche del gasolio europeo
contengono un riferimento alla lubricit,
teoricamente il 100% del gasolio trazione
contiene un additivo. Luso di additivi ha
praticamente eliminato ogni problema
riguardante la lubricit.


Lubricit:
i motivi della sua importanza.
La lubricit definita come la capacit di un
fluido a ridurre attrito ed usura tra due
superfici in movimento.
Nel gasolio tradizionale, alcuni componenti
provvedono direttamente a questo compito.
Questi composti polari hanno una affinit
verso le superfici metalliche ed aiutano a
mantenere un film fluido e prevenire lusura.
La lubricit del gasolio influenzata dal tipo
di greggio, tipo e severit dei processi di
raffineria e miscele utilizzate per le operazioni
finali.
Poich le leggi impongono lutilizzo di gasolio
senza zolfo, sono necessari dei trattamenti
allidrogeno molto severi. Oltre a togliere lo
zolfo, questi trattamenti modificano i composti
polari presenti.
Questi gasoli cos trattati non hanno la stessa
prestazione per quanto riguarda la lubricit.
La lubricit di un gasolio importante per il
motore perch il gasolio oltre a produrre
lenergia, un fluido funzionale per il suo
sistema di iniezione.
I motori moderni lavorano a temperature e
pressioni elevate. La lubrificazione di alcune
parti del motore (pompa ed iniettori) affidata
al gasolio.
Se il gasolio senza zolfo carente per la
prestazione di lubricit, si rimedia a questo
tramite laggiunta di additivi che fanno
recuperare questa propriet.


Prove per valutare la lubricit.
I costruttori dei sistemi ad iniezione si sono
accorti che i test di durata delle pompe
rappresentano la via migliore per valutare la
lubricit dei gasoli senza zolfo.
Produttori come Bosch e Stanadyne hanno
messo a punto dei tests per valutare i gasoli
e gli additivi.
Questi metodi variano molto nella loro durata,
alcuni richiedono un tempo fino a 1.000 ore e
questa comporta la scarsa praticit al loro
utilizzo.
Lindustria ha sviluppato dei test di breve
durata per fare queste valutazioni. Essi
comprendono:
- test di alta frequenza e reciproco
attacco (HFRR)
- trascinamento di una pesante sfera
su un cilindro (SLBOCLE)
Il test HFRR comporta di dover muovere una
sfera e farla strisciare con un peso costante
su un piano di acciaio. I contatti sono immersi
nel fluido in prova. Le impronte che restano
sulle sfera sono misurate alla fine del test.
Una impronta di diametro di 460 7m o
inferiore viene generalmente accettato come
limite per superare il test di lubricit.
La specifica EN 590, come corrispondente di
altri Paesi quali il Giappone, stabilisce questo
livello di performance di lubricit per i gasoli
trazione.
Laccettazione generale di questo test che
esso in grado di differenziare i gasoli con
diversa lubricit. Qualche riserva dovuta al
fatto che il metodo non prevede la
differenziazione fra gasoli con additivi e
senza.
Lesercito americano ha sviluppato il metodo
SLBOCLE per assicurare una adeguata
performance di lubricit al gasolio usato per
gli automezzi dellesercito. Questo test una
modifica del metodo ASTM D 5001.
Il metodo SLBOCLE consiste nel caricare
una sfera di acciaio ed aumentare
gradatamente la sua forza contro un cilindro
rotante. Questo provoca un consumo del
metallo in superficie.
Figure 5. Example of passing HFRR result.

Lindustria in genere accetta una usura fino a
3100 7g come garanzia di adeguata lubricit.
Negli USA la ASTM ha proposto di modificare
il suo metodo ASTM D 975 per comprendere
questa prova con il limite di 3100 7g a
garantire la performance di lubricit.

Additivi per la lubricit.
Gli additivi miglioratori della lubricit sono dei
tensioattivi. Essi hanno una affinit nei
confronti dei metalli e consentono in questo
modo di formare un film limite che protegge il
contatto metallo /metallo evitando lusura se il
carico non troppo elevato.

I tipi pi comuni sono:
- alkil ammine
Figure 6. SLBOCLE test apparatus
(courtesy of PCS Instruments.)

- acidi grassi
- ammidi grasse
- esteri grassi

Additivi di lubricit sono aggiunti al gasolio
secondo dosaggi di 20 / 500 ppm. Lesatto
dosaggio dipender dal contenuto di zolfo,
dal trattamento allidrogeno, viscosit e punto
di nebbia.
Gasoli a bassa viscosit e basso punto di
nebbia necessitano di livello di additivazione
pi alto.


Valutazione lubricit degli additivi.
Nel valutare la lubricit degli additivi, i
produttori di gasolio devono considerare:
- performance e costo delladditivo
- assenza di effetti dannosi
La valutazione delle prestazioni su una
pompa probabilmente il metodo migliore
per giudicare la capacit di un gasolio a
proteggere il sistema di iniezione.

Inoltre questo tipo di test pu prendere
settimane o mesi. Questo metodo non pu
essere utilizzato dalle raffinerie. Sono stati
studiati altri metodi per fare una valutazione
di questa caratteristica.

Gasolio con additivi - risultati dei
test.
Il tipo di additivo, il livello di trattamento e
lapplicazione specifica definiscono il
potenziale per rimediare agli effetti dannosi.
Questi comprendono interazioni con gli
additivi di altri gasoli, degrado del gasolio per
separazione di acqua, effetti su altri prodotti
trasportati nelle tubazioni di movimentazione
e reazioni con i lubrificanti dei motori diesel.
Poich gli additivi di lubricit sono dei
tensioattivi, importante assicurarsi di non
avere alcuna reazione negativa con gli
additivi dei lubrificanti. Per i gasoli invernali,
gli additivi di lubricit dovrebbero non influire
sulle basse temperature del gasolio.
Ladditivo dovrebbe non influenzare la
propriet di fare separare lacqua od avere
reazioni con gli altri prodotti che possono
essere contenuti nelle tubazioni di
movimentazione del gasolio.
E necessaria la compatibilit con i lubrificanti
del motore in quanto il gasolio viene in
contatto con il lubrificante in alcune zone del
motore.
In altri casi gli additivi del lubrificante possono
reagire con ladditivo di lubricit o con
ladditivo di corrosione e formare prodotti
insolubili che possono causare lintasamento
dei filtri e bloccaggio delle pompe di
iniezione.
Sono stati sviluppati degli additivi per limitare
questo inconveniente.

Conclusioni.
Per limitare i problemi di inquinamento
dellaria, i governi continuano a
raccomandare luso di gasoli con contenuto
di zolfo sempre pi basso, sino a giungere ad
avere gasolio senza zolfo.
I severi processi di trattamento allidrogeno,
necessari per ottenere questo risultato,
comportano la produzione di gasoli con
insufficiente lubricit.
I motori per evitare problemi al sistema di
alimentazione (pompa ed iniettori), hanno
bisogno di avere assicurato un valore minimo
di questo parametro.
Lindustria ha sviluppato attrezzature e
metodi per valutare la lubricit di un gasolio.
Limpiego di additivi specifici nei gasoli senza
zolfo ha consentito di porre un rimedio al
problema della lubricit .