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REACCIONES DE SNTESIS DE LOS ALQUENOS



1.- Deshidrohalogenacin de haluros de alquilo.

2.- Deshidratacin de alcoholes.

3.- Deshalogenacin de dibromuros vecinales
RESUMEN DE LAS REACCIONES DE LOS ALQUENOS

1.- Adiciones electroflicas.
Adicin de haluros de hidrgeno.

En el caso del HBr dependiendo de las condiciones de reaccin se puede dar la
Orientacin anti-Markovnikov.
C C
+ H X C C
H X
(orientacin Markovnikov)
(X = Cl, Br I)
H
3
C CH
2
C CH
2
CH
3
+ H Cl
H
3
C CH
2
C CH
3
CH
3
Cl
H
3
C CH
2
C CH
2
CH
3
+ H Br
H
3
C CH
2
C CH
3
CH
3
Br
sin aire (no perxidos)
orientacin
Markovnikov
con perxidos
orientacin
anti
-
Markovnikov
H
3
C CH
2
C CH
2
CH
3
H Br
C
H
C
X
KOH/EtOH
base voluminosa
C C
+
H X
H
3
C C
CH
3
Br
CH CH
3
H
KOH
Etanol
H
3
C C
CH
3
CH CH
3
+
H
2
C C
CH
3
CH CH
3
H
75 %
25 %
Producto mayoritario (Saytzeff)
C
H
C
OH
C C
+
H
3
C C
CH
3
OH
CH CH
3
H
H
3
C C
CH
3
CH CH
3
+
H
2
C C
CH
3
CH CH
3
H
Producto mayoritario (Saytzeff)
H
calor
H
2
O (Eliminacin)
H
2
SO
4
calor
C
Br
C
Br
C C
H
3
C C
CH
3
Br
CH CH
3
Br
H
3
C C
CH
3
CH CH
3
Zn/CH
3
COOH
NaI/acetona
+
Zn
CH
3
COOH
+
ZnBr
2
NaI
+
H
3
C C
CH
3
CH CH
3
H
3
C C
CH
3
Br
CH CH
3
Br
acetona
+
BrI
+ NaBr
2

Hidratacin catalizada por cido.



Adicin de cido sulfrico.
Oximercuriacin-desmercuriacin.


Hidroboracin + oxidacin.

H
3
C CH
2
CH CH
3
OH
H
3
C CH
2
CH CH
2
H
2
O
+
H
2
O
(orientacin Markovnikov)
C C
H OH
+
C C
H
H
2
SO
4
H
3
C CH
2
CH CH
2
+
H
2
SO
4
(orientacin Markovnikov)
C C
H OSO
3
H
+
C C
H
2
SO
4
H
2
O
ebullicin
C C
H OH
ebullicin
H
2
O
H
3
C CH
2
CH CH
3
OSO
3
H
H
3
C CH
2
CH CH
3
OH
OH
H
2
O
2
OH
H
2
O
2
H
3
C CH
2
CH CH
2
H OH
H
3
C CH
2
CH CH
2
H BH
2
C C
H OH
BH
3
.THF
C C
+
C C
H BH
2
(orientacin anti-Markovnikov
estereoqumica sin)
BH
3
.THF
+ H
3
C CH
2
CH CH
2
NaBH
4
NaBH
4 H
2
O
H
3
C CH
2
CH CH
3
OH
H
3
C CH
2
CH CH
2
HgOAc
C C
H OH
Hg(OA)
2
C C
+
C C
H HgOAc
(orientacin Markovnikov)
Hg(OAc)
2
+ H
3
C CH
2
CH CH
2
3

2.- Reaccin de reduccin: Hidrogenacin cataltica.

3.-Adicin de halgenos.
Formacin de dihaluros de alquilo
Formacin de halohidrinas.

4.- Hidroxilacin sin.

Tambin se puede llevar a cabo la hidroxilacin empleando OsO4 y H2O2
realizndose la reaccin con estereoqumica sin pero tiene el inconveniente de
que este reactivo es ms caro adems de ser txico.

5.- Ruptura oxidativa de alquenos.
Reaccin con KMnO4.
H
3
C CH
2
CH CH
2
+
H
2
C C
H H
+ C C
H
2
H
3
C CH
2
CH CH
2
H H
(estereoqumica sin)
Pt, Pd Ni
C C
+ C C
OH OH
KMnO
4
(estereoqumica sin)
CH
3
H
+
KMnO
4
CH
3
H
OH
OH
H
2
O
H
2
O
OH
OH
cis-1-metilciclohexao-1,2-diol
C C
+ C
X
C
X
X
2
(estereoqumica anti)
H
H
+
Br
2
H
Br
Br
H
trans-1,2-dibromociclohexano
(X= Cl, Br a veces I)
CCl
4
CCl
4
H
2
O
H
2
O
(X= Cl, Br a veces I)
CH
3
H
OH
Br
Br
2
+
CH
3
H
(orientacin Markovnikov
estereoqumica anti)
X
2
C
X
C
OH
+
C C
4

Ozonolisis


Si la ozonolisis se realiza en un medio oxidante (H
2
O
2
) en lugar de en medio
reductor (Zn/H2O (H3C)2S) en lugar del aldehdo se obtendr un cido
carboxlico.

Alquilacin

Sustitucin allica
C C
R
1
R
H R
2
+ KMnO
4
H
calor
C O
R
2
R
1
+ C O
R
OH
cetona cido
H
3
C C
CH
3
C CH
2
CH
3
H
+
KMnO
4
calor
H
H
3
C C
CH
3
O
+ O C
OH
CH
2
CH
3
propanona
c. propanoico
H
3
C CH C CH
CH
3
CH
2
H
calor
KMnO
4
+ H
3
C C
OH
O +
O C
CH
3
C
OH
O
+
CO
2
c. etanoico c. 2-oxopropanoico
C C
R
1
R
H R
2
C O
R
2
R
1
+ C O
R
H
cetona aldehdo
H
3
C C
CH
3
C CH
2
CH
3
H
H
3
C C
CH
3
O
+
O C
H
CH
2
CH
3
propanona propanal
H
3
C CH C CH
CH
3
CH
2
H
3
C C
H
O+
O C
CH
3
C
H
O
+
etanal 2-oxopropanal
1) O
3
2) Zn/H
2
O [ (H
3
C)
2
S]
2) Zn/H
2
O [ (H
3
C)
2
S]
1) O
3
2) Zn/H
2
O [ (H
3
C)
2
S]
1) O
3
O CH
H
metanal
H
3
C C
CH
3
CH
2
+ H
3
C CH CH
3
CH
3
H
2
SO
4
H
3
C CH
CH
3
CH
2
CH
CH
3
CH
3
CH
3
2,2,4-trimetil pentano (isooctano)
H
2
C CH CH
3
+

X
2
Temp. baja
CCl
4
H
2
C CH
X
X
CH
3
(adicin)
H
2
C CH CH
2
(sustitucin)
X
(X= Cl, Br)