Termodinmica

Mquina trmica tpica donde puede observarse la entrada desde una fuente de calor
(caldera) a la izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la derecha. El
trabajo se extrae en este caso mediante una serie de pistones.
La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor
1
y , dnamis,
que significa fuerza)
2
es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel
macroscpico.
3
Constituye una teora fenomenolgica, a partir de razonamientos
deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un mtodo experimental.
4

Los estados de equilibrio se estudian y definen por medio de magnitudes extensivas tales
como la energa interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del sistema,
5
o por
medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura,
presin y el potencial qumico; otras magnitudes, tales como la imanacin, la fuerza
electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios continuos en general tambin
pueden tratarse por medio de la termodinmica.
6

La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de equilibrio,
7

definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a evolucionar y
caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas
por factores intrnsecos y no por influencias externas previamente aplicadas.
5
Tales
estados terminales de equilibrio son, por definicin, independientes del tiempo, y todo el
aparato formal de la termodinmica todas las leyes y variables termodinmicas, se
definen de tal modo que podra decirse que un sistema est en equilibrio si sus propiedades
pueden describirse consistentemente empleando la teora termodinmica.
5
Los estados de
equilibrio son necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a
las que est sometido. Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto es,
al retirar limitaciones tales como impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el
flujo de calor, etc.), el sistema tender a evolucionar de un estado de equilibrio a otro;
8

comparando ambos estados de equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos
de intercambio de masa y energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.
Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin
fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta como una
manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel
microscpico, que permite caracterizar el estado energtico del sistema macroscpico.
9
El
punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son los que
postulan que la energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo,
y que slo puede hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una magnitud
llamada entropa,
10
que se define como aquella funcin extensiva de la energa interna, el
volumen y la composicin molar que toma valores mximos en equilibrio: el principio de
maximizacin de la entropa define el sentido en el que el sistema evoluciona de un estado
de equilibrio a otro.
11
Es la mecnica estadstica, ntimamente relacionada con la
termodinmica, la que ofrece una interpretacin fsica de ambas magnitudes: la energa
interna se identifica con la suma de las energas individuales de los tomos y molculas del
sistema, y la entropa mide el grado de orden y el estado dinmico de los sistemas, y tiene
una conexin muy fuerte con la teora de informacin.
12
En la termodinmica se estudian y
clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como
sistema termodinmico y su contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus
propiedades, relacionadas entre s mediante las ecuaciones de estado. stas se pueden
combinar para expresar la energa interna y los potenciales termodinmicos, tiles para
determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos espontneos.
Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los
cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de la ciencia y
de la ingeniera, tales como motores, cambios de fase, reacciones qumicas, fenmenos de
transporte, e incluso agujeros negros.
ndice
1 Historia de la termodinmica
2 Leyes de la termodinmica
o 2.1 Principio cero de la termodinmica
o 2.2 Primera ley de la termodinmica
o 2.3 Segunda ley de la termodinmica
2.3.1 Enunciado de Clausius
2.3.2 Enunciado de KelvinPlanck
2.3.3 Otra interpretacin
o 2.4 Tercera ley de la termodinmica
o 2.5 Sistema
o 2.6 Medio externo
3 Equilibrio trmico
o 3.1 Variables termodinmicas
o 3.2 Estado de un sistema
o 3.3 Equilibrio trmico
o 3.4 Foco trmico
o 3.5 Contacto trmico
4 Procesos termodinmicos
5 Rendimiento termodinmico o eficiencia
o 5.1 Teorema de Carnot
6 Diagramas termodinmicos
7 Vase tambin
8 Referencias
o 8.1 Notas
o 8.2 Bibliografa
9 Enlaces externos
Historia de la termodinmica
La historia de la termodinmica como disciplina cientfica se considera generalmente que
comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy y dise la primera bomba de
vaco y demostr las propiedades del vaco usando sus hemisferios de Magdeburgo.
Guericke fue impulsado a hacer el vaco con el fin de refutar la suposicin de Aristteles
que "la naturaleza aborrece el vaco". Poco despus de Guericke, el fsico y el qumico
Robert Boyle estudi y mejor los diseos de Guericke y en 1656, en coordinacin con el
cientfico Robert Hooke, construy una bomba de aire. Con esta bomba, Boyle y Hooke
observaron una correlacin entre la presin, temperatura y volumen. Con el tiempo, se
formularon la ley de Boyle, indicando que para un gas a temperatura constante, la presin y
el volumen son inversamente proporcionales y otras leyes de los gases.
En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basndose en estos conceptos, construy un
digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre hermtico en el que
el vapor confinado alcanzaba una alta presin, aumentando el punto de ebullicin y
acortando el tiempo de coccin de los alimentos.
En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseos de Papin, construy el primer
motor trmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros motores
eran toscos y poco eficientes, atrajeron la atencin de los cientficos ms destacados de la
poca.
En 1733, Bernoulli us mtodos estadsticos, junto con la mecnica clsica, para extraer
resultados de la hidrodinmica, iniciando la mecnica estadstica.
En 1781 los conceptos de capacidad calorfica y calor latente, fueron desarrollados por el
profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabaj como
fabricante de instrumentos. Watt consult con Black en las pruebas de la mquina de vapor,
pero fue Watt quien concibi la idea del condensador externo, aumentando grandemente la
eficiencia de la mquina de vapor.
En 1783, Lavoisier propone la teora del calrico.
En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr la conversin del trabajo
mecnico en calor.


Sadi Carnot, considerado como el "padre de la termodinmica "
Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la termodinmica ",
public en 1824 Reflexiones sobre la energa motriz del fuego, un discurso sobre la
eficiencia trmica, la energa, la energa motriz y el motor. El documento describe las
relaciones bsicas energticas entre la mquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energa
motriz, marcando el inicio de la termodinmica como ciencia moderna.
El primer libro de texto sobre termodinmica fue escrito en 1859 por William Rankine,
quien originalmente se form como fsico y profesor de ingeniera civil y mecnica en la
Universidad de Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinmica surgieron
simultneamente en la dcada de 1850, principalmente por la obras de Germain Henri Hess,
William Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott Joule y William Thomson (Lord
Kelvin).
Los fundamentos de la termodinmica estadstica se establecieron por los fsicos como
James Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes van der
Waals y J. Willard Gibbs.
Desde 1873 hasta el 76, el fsico matemtico estadounidense Josiah Willard Gibbs public
una serie de tres artculos, siendo la ms famosa Sobre el equilibrio de las sustancias
heterogneas. Gibbs demostr cmo los procesos termodinmicos, incluyendo reacciones
qumicas, se podran analizar grficamente. Mediante el estudio de la energa, la entropa,
volumen, potencial qumico, la temperatura y la presin del sistema termodinmico, se
puede determinar si un proceso se produce espontneamente. La termodinmica qumica y
la fisicoqumica fueron desarrolladas adems por Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N.
Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y Thophile de Donder, entre otros, aplicando los
mtodos matemticos de Gibbs.
Tambin fueron de importancia para la termodinmica los desarrollos en termometra y
manometra.
Leyes de la termodinmica
Principio cero de la termodinmica
Artculo principal: Principio cero de la termodinmica
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada
temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio termodinmico
que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto con menor temperatura con otro con
mayor temperatura, ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan
la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el
cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema
(presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin
superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un
parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico
qumica y no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un
tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se
las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado
formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese
el nombre de principio cero.
Primera ley de la termodinmica
Artculo principal: Primera ley de la termodinmica
Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica,
establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la
energa interna del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la
potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia,
en la que expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue
incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf
Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la
termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico,
queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al
sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W. Ambas
expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se
aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de signos
termodinmico).


ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica
Segunda ley de la termodinmica
Artculo principal: Segunda ley de la termodinmica
Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y,
por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una
mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo
volumen). Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir
completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma, la segunda
ley impone restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran
llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su
contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera
que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la
variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura,
hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico
mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la
fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el
trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de
Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Clausius


Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.
En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad
igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro
efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad
igual de trabajo.
Otra interpretacin
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el
rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo,
siempre ser menor a la unidad, y sta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el
rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico
de una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.
Tercera ley de la termodinmica
Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica
Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la tercera de las
leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de
la estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la
termodinmica no requiere la utilizacin de este postulado.
13
El postulado de Nernst,
llamado as por ser propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una
temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede
formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto,
su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos
puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre
para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del
demonio de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica
jugando con las propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.
Sistema
Artculo principal: Sistema termodinmico
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una
superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale
materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay
intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un
sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer
aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto.
Ponemos unos ejemplos:
Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de
energa con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos
combustible y l desprende diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el
medio circundante, slo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de
cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de
energa que emplea para medir el tiempo.
Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y
energa con los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar
con l? Sin embargo un termo lleno de comida caliente es una
aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio de materia e
intenta impedir que la energa (calor) salga de l. El universo es un sistema
aislado, ya que la variacin de energa es cero
Medio externo
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que
puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo calentada
por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua, entonces el medio
est formado por el mechero, el aire, etc.