El Intercambio Iónico en Suelos Calizos PDF

El i ntercambi o inico en suelos calizos (*)
POR
ANTONIO LAX MUOZ
I. OBJ ETO
El fenmeno del cambio inico en los suelos est influido cuantitativa-
mente por numerosos factores: caractersticas y proporcin de ai-cilla-
humus del suelo; iones retenidos e iones cambiadores; pH del medio; hu-
medad; presencia de raices, etc.
El problema de la determinacin de capacidad de cambio se presenta
sumamente complejo, porque, adems de las citadas influencias, los pro-
cedimientos utilizados no han hecho posible la reproduccin del proceso
en forma similar a como ocurre en la Naturaleza. Ciertamente que esta re-
producibilidad .es casi imposible de conseguir, debido de una parte a la
gran variedad de condiciones, y de otra a que el fenmeno natural es
lento y continuo, y no total, como habitualmente se intenta medir a esca-
la de laboratorio, en una o varias operaciones discontinuas.
Esta situacin se comphca an ms en los suelos calizos, por la solubi-
lidad de los carbonates alcalinotrreos en los reactivos extractantes, causa
de que, junto a los iones de cambio, aparezcan los procedentes de tal so-
lubilizacin. Parece aceptable que aqu las condiciones naturales sean se-
mejantes a las del laboratorio, por lo menos cualitativamente; pero de
todos modos resulta imprescindible la separacin analtica de unos y
otros iones, si se quiere estudiar profundamente el fenmeno del cambio
inico a la luz de las teoras que pretenden explicarlo.
(*) Este trabajo es un resumen de la Tesis del autor, para aspirar al grado de
Doctor en Ciencias, que fue leda en la Universidad de Murcia en febrero de 1968.
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Lo expuesto justificara el inters del tema, al que han prestado aten-
cin numerosos investigadores; pero en nuestro caso se acrecienta ms
por la gran profusin de suelos espaoles de este tipo; particularmente en
la Regin del Sureste, destinada en un futuro prximo a un aumento es-
pectacular de sus posibilidades agicolas.
El plan de investigacin que pretendemos desarrollar en la presente
memoria se ajusta principalmente a los puntos siguientes:
1.Seleccin, previo el correspondiente estudio terico - experimental,
del mtodo ms idneo entre los que operando a pH alto gozan de reco-
nocida utilidad, dado que en estas condiciones es ms fcil obstaculizar y
contiolai- la solubilizacin de carbonates.'
2.Investigacin por separado en las fracciones arcilla y humus, y
materiales orgnicos de inters en suelos calizos.
El intercambio inico en suelos calizos 83
II.PROCESOS DE CAMBIO CATIONICO EN SUELOS
1.Generalidades
El cambio catinico se puede considerar como una reaccin de equi-
librio entre un compuesto suelo-catin y los de una disolucin en contac-
to con aqul:
S M + N+ = S N + M+
siendo M y N dos cationes, y S la fraccin del suelo capaz de asociarlos.
Respecto a la naturaleza de la unin entre la fraccin del suelo y el catin,
habra que suponer que es de enlace qumico, sin dar lugar a ionizacin,
y que sta slo se produce por la presencia de otro catin, que podra des-
plazar al primero.
Adems, siguiendo esta visin elemental, se considera que la cantidad
de cantiones que un suelo es capaz de retener (capacidad de cambio de
catin, expresada en equivalentes qumicos) es una caracterstica cons-
tante de este suelo, as como el hecho de que cualquier catin puede ser
retenido por el suelo en igual cantidad (siempre expresada en equivalen-
tes qumicos) que cualesquiera oti"Os.
Estas consideraciones, que se pudieron tener en cuenta como bsicas
en unos primeros pasos de la Investigacin en este campo, estn hoy to-
talmente superadas, habiendo llegado a ser el problema del cambio ini-
co en suelos uno de los que ms ampliamente se han estudiado, y quiz
tambin desde ms diversos aspectos.
Aunque en todos los estudios se ha seguido una finalidad prctica
(problemas de fertilizacin y nutricin vegetal, de riego y salinizacin de
suelos, etc.), los aspectos fundamentales se han centrado en lo siguiente:
a) Naturaleza de la fraccin del suelo capaz de fijar y cambiar catio-
nes, b) naturaleza de la unin suelo-catin, c) mecanismo de cambio de
catin.
2.La fraccin coloidal del suelo
Se ha demostiado que las propiedades de cambio inico de los suelos
residen casi absolutamente en las fracciones ms finas, o complejo coloi-
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dal del suelo. En l se distinguen, segn su naturaleza inorgnica u org-
nica, la arcilla y el humus, con caractersticas perfectamente diferenciadas.
A.De acuerdo con los estudios por rayos X, sabemos que la fraccin
arcilla posee estructura cristalina, casi en su totalidad, aunque suele estar
acompaada por precipitados amorfos no arcillosos, generalmente geles de
hidrxido de hierro y aluminio.
Las ai-cillas no tienen composicin fija; son silicatos de aluminio, mag-
nesio, hierro, etc., de esti-uctura laminar, y con una distancia entre las ca-
pas de silicatos exactamente definidas; las ms extendidas son las caolini-
tas, ilitas y montmorillonoides, estos ltimos los de tamao menor y tam-
bin de actividad ms grande como cambiadores de cationes.
El origen de las propiedades de cambio en las arcillas se ha estudiado
y discutido extensamente; hoy parece clara la existencia de dos clases de
fuerzas capaces de actuar en este sentido:
a) Cargas negativas permanentes, debidas a sustituciones isomrficas
de tomos de la red cristalina por otros de menor valencia (Si por Al Al
por Mg), con lo cual el espacio ocupado por el tomo sustituyente, al
soportar el mismo nmero de enlaces que el primitivo, se transforma en
un punto con carga negativa. Esta reside en el interior de la red cristali-
na y se manifiesta en la superficie con una fuerza dependiente de las dis-
tancias a que se encuentra de ella (44). Por tratarse de una carga con ori-
gen en la estructura cristalina arcillosa, se la considera permanente e in-
dependiente del estado de la arcilla. No obstante Chernov (22, 23) y
Barshad (6), han demostrado la existencia de modificaciones estructurales
durante los procesos de cambio inico, con participacin de los tomos de
aluminio o magnesio. Esto ltimo hara que el carcter pemianente de las
cargas negativas con este origen, no se considerase tan absoluto.
b) Cargas negativas procedentes de la liberacin de iones hidrgeno,
a partir de los grupos - OH en las superficies, aristas, y vrtices de los
cristales de arcilla. Estas cargas son, desde luego, mucho ms variables
que las consideradas anteriormente, pues dependen en principio del n-
mero de grupos - OH externos al cristal, que aimque sera caracterstica
cuantitativa en un cristal perfecto, en la prctica la abundancia de roturas
del cristal, o de cristales incompletos o asociados influye en forma prcti-
camente imposible de predecir; por otra parte, el estado de ionizacin de
estos grupos - OH es puramente circunstancial, y, como en cualquier
cido dbil, depende del pH a que se encuentre. El aumento de ste faci-
litara indudablemente esta ionizacin con el correspondiente incremento
en la capacidad de intercambio de cationes.
B.La fraccin orgnica coloidal del suelo, aun siendo mucho menos
abundante, es especficamente ms activa como cambiador de cationes, y
as, en general del 50 al 80 % de la capacidad de intercambio catinico de
un suelo reside en la fraccin orgnica.
Consiste sta en un extenso grupo de compuestos procedentes de la
descomposicin de material vegetal y animal, incorporado al suelo en for-
ma natural, o artificialmente como fertilizacin.
A pesar del intenso estudio acumulado en esta direccin, no es muy
grande la informacin concreta existente en la actualidad, respecto a la
composicin de estos materiales. Se considera que las substancias ins
abundantes son la lignina y sus derivados, as como compuestos nitrogena-
dos, poliurnidos y azcares.
Es frecuente encontrar en la bibliografa datos muy distintos, corres-
pondientes a materiales orgnicos procedentes de diversos tipos de suelos.
Dentro de la fraccin orgnica de los suelos, es posible diferenciar
cuatro grupos, con caractersticas propias: cidos hmicos, cidos hyma-
tomelnicos, cidos flvicos y huminas (48).
Los cidos hmicos estn constituidos por un grupo de substancias de
estructura macromolecular con grupos aminocarboxlicos y fenol asocia-
dos en forma no esclarecida an. La presencia de la estructura quinona en
los cidos hmicos es defendida por Flaig (34).
Los cidos hymatomelnicos son substancias de oxidacin de los ci-
dos hmicos.
Los cidos flvicos estn formados por una mezcla de glucsidos fe-
nlicos, cidos tnicos, poliurnidos y substancias de bajo peso molecu-
lar (49).
Las huminas representan la fraccin ms insoluble y la ms fuerte-
mente unida al componente mineral del suelo (38).
En cuanto a las propiedades de cambio inico, se ha demostrado am-
pliamente que residen en los grupos - OH fenlicos o enlicos, y en los
- COOH, por ionizacin de los tomos de hidrgeno correspondientes, en
forma similar a como decamos para las arcillas. En este aspecto, y debido
a la no cristalinidad del humus, se puede pensar que prcticamente to-
dos los grupos - OH y - COOH presentes en la molcula pueden ser ac-
tivos en condiciones apropiadas. Sin embargo, aunque se ha encontrado
una relacin bastante estrecha entre el nmero de grupos - OH y
- COOH y la capacidad de cambio (48), tambin se advierte una capa-
cidad de cambio residual, despus que los anteriores grupos fueron blo-
queados (17) lo cual slo puede interpretarse como debido a una activi-
dad de cambio de cationes de distinto origen del sealado, bien sea en las
propias molculas de las substancias hmicas, o en residuos arcillosos di-
fcilmente separables del material en estudio.
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Segn esta interpretacin, el cambio de cationes en la fraccin hmi-
ca, parece realizarse como una verdadera reaccin qumica:
Humus - H + OH- :^ Humus- + HÔ
el anin Humus-, estara as en condiciones de enlazar otros cationes dis-
tintos del H"*", dando lugar a unos humatos alcalinos o alcalinotrreos,
ms o menos ionizados segn la naturaleza del catin. Los humatos alca-
linos estn ms disociados que los alcalinotrreos (78); y deriva de esta
propiedad su mayor solubilidad y facilidad de cambio respecto a estos
ltimos.
C.Denti-o de esta visin del complejo coloidal del suelo es necesa-
rio detenerse en el estudio de los compuestos arcilla-humus.
Una de las primeras dificultades encontradas tanto en la investigacin
de la fraccin arcilla, como de la fraccin orgnica, fue la imposibilidad
de aislarlos completamente una de la otra. Actualmente, se puede afirmar
la existencia de una unin entre cristales de arcilla y macromolculas h-
micas.
Los cationes orgnicos, a pH inferior a su punto isoelctrico, pueden
ser adsorbidos por arcillas mediante un mecanismo similar al de cambio
de catin. El compuesto as formado, se destruye por un aumento de la
alcalinidad que hara electronegativo el antes catin orgnico (65).
Sin embargo, este mecanismo no es probable que se produzca en los
suelos, donde el pH es mucho ms alto que el punto isoelctrico de los
cidos hmicos, sino que la unin se realiza a travs de un catin, que
acta a modo de puente entre la partcula de arcilla y la orgnica. Este
catin puede ser de cambio, o uno de los constituyentes de la partcula
de arcilla.
Evidentemente, la existencia de estos compuestos es de gran impor-
tancia en cuanto a la propiedad que estudiamos, ya que la rotura de esta
unin dara lugar a la existencia de dos puntos capaces del cambio inico
(uno en la partcula orgnica, y otro en la aicillosa), que mientras persis-
te el enlace estn bloqueados, aparte de los efectos secundarios (afinidad
por el agua, estabilidad de los agregados (38), disminucin de la superficie
especfica), que actan indudablemente sobre el cambio inico.
3.Naturaleza de la unin suelo-catin
Aunque ya hemos visto con algii detalle la naturaleza de los que po-
dramos llamar "lugares de cambio", es preciso estudiai" diversos aspectos
qumico-fsicos relacionados con la unin coloide-catin en los suelos.
Hemos de hacer notar, no obstante, que la mayor parte de los tiabajos
en que se apoyan las teoras que a continuacin resumiremos no se han
verificado sobre suelos, sino con materiales arcillosos y en muchos casos
arcillas pm-as, y hasta sobre resinas de cambio, por lo que la extensin a
los suelos, de las consecuencias obtenidas nos pai'ece bastante cuestionable.
Generalmente se ha partido de la existencia de una atraccin electros-
ttica entre la partcula (negativamente cargada) y el catin. Pero no se
acepta que esta atraccin tenga el carcter de un enlace inico definido,
sino que ha sido interpretado como una acumulacin de cationes en las
proximidades de la superficie de arcilla, con disminucin, segn la ley de
distribucin de Boltzmann, al alejarse de dicha superficie. Esta disminu-
cin de la concentracin de cationes va acompaada de un aumento en
la concentracin de los aniones del electrolito en equilibrio con la par-
tcula, y de esta forma, a una distancia determinada de la partcula, la
concentracin de aniones y de cationes ser la misma, o sea que la accin
electrosttica de la partcula sobre el electrolito habr desaparecido.
Esta teora, conocida como de la doble capa difusa, fue desarrollada por
Gouy y Chapman (88), habiendo sido despus ampliamente estudiada por
numerosos investigadores, contndose entre los ms destacados defenso-
res Bolt (9, 10) y Helmy (41, 42).
Segn que se consideren dominantes las fuerzas de atraccin culmbi-
ca o no culmbica, se presentar el modelo descrito como doble capa di-
fusa, o sta se har muy estrecha hasta ser una monocapa, con estructura
similar a un conjunto de enlaces qumicos dbiles (10). El espesor de la
doble capa disminuye al aumentar la valencia y la concentracin del elec-
trolito en disolucin.
Sin embargo, la consideracin del volumen inico conduce a una des-
cripcin de la doble capa enunciada por Stem, consistente en una parte
interna formada por un piso molecular a modo de condensador, cuyo es-
pesor depende del volumen de los iones adsorbidos. La parte externa tiene
una estructm-a similar a la descrita por Gouy.
Segn estos conceptos, resulta imposible en la prctica obtener sepa-
radamente la disolucin interna y externa correspondiente a un suelo;
matemticamente, el lmite de la doble capa queda definido por:
d(u dp de do
^ = 0; i = 0; = 0; = O
dx dx dx dx
siendo q) el potencial, p la densidad de carga neta espacial, c la concen-
cin del electrolito, p la presin osmtica de la disolucin y x la distancia
desde el plano de la partcula.
88 Antonio Lax Muoz
Otra visin totalmente distinta de la situacin de los iones absorbidos,
ha sido aportada por Low y colaboradores (53). Segn los estudios de esta
escuela, la situacin del catin adsorbido es funcin de la estructura del
agua adsorbida, ms que de interaccin elctrica con la superficie arcillo-
sa. La mayor parte de la energa necesaria para la movilizacin de un
ion, se gasta en romper los enlaces con las molculas de agua vecinas, y
alejarlas, creando a su alrededor un espacio libre para su movilidad. El
hecho de que unos cationes estn ms firmemente unidos que otros se
debe a que cada catin al ser adsorbido crea una estructura propia del
agua a su alrededor, con una rigidez determinada, funcin tambin de la
proporcin agua/arcilla.
4.Mecanismo del cambio de catin
Basndose en la teora de la doble capa difusa, Bolt (9) y Helmy (42)
consideran que la carga negativa total superficial est compensada por la
adsorcin positiva de cationes y la negativa de aniones. La cantidad de
cationes en el sistema, igual a esta adsorcin negativa de aiones, no pue-
de considerarse como adsorbida, pero al mismo tiempo, y por pertenecer
a las cargas superficiales, deben considerarse como cambiables. Esto nos
conduce a la distincin, dentro de los cationes cambiables, entre cationes
adsorbidos y los compensados por la carga de los aniones en la doble capa.
Mediante los procedimientos analticos, estos ltimos no se pueden dis-
tinguir de los cationes del electrolito presentes en el sistema.
Helmy (42) deduce ecuaciones de cambio, encontrando que la frac-
cin de carga total que se compensa por repulsin de aniones, es una
funcin del potencial elctrico, densidad de carga y cocentiaciones de
los electrolitos en el sistema.
En el equilibrio suelo-disolucin, hay un cambio continuo de iones
entre el cambiador y la disolucin a igual velocidad en ambos sentidos. El
fenmeno del cambio inico, tal como se entiende normalmente en Fisico-
qumica de suelos, consiste en una alteracin de este equilibrio por la
introduccin de iones extraos o por variaciones en la concentracin de la
disolucin en equilibrio (88). Son numei'osos los intentos de aplicar la ley
de accin de masas a este equilibrio.
Gutirrez Ros (39) deduce frmulas de cambio inico, en las que la
proporcin de iones cambiadores es funcin de las concentiâciones y de
los radios inicos. En trabajo posterior (40), encuentra una relacin entre
el valor de la constante de equilibrio (segn la ley de accin de masas) y
los radios hidratados de los cationes.
El intercambio inico en suelos calizos 8^
La ley de equilibrio de membrana, de Donnan, ha recibido una gran
atencin por algunos investigadores, Mattson (56), Wiklander (84), Ericks-
son (32) que han aportado una verdadera profusin de datos en su apoyo,
aunque tambin ha sido tenazmente discutida su aplicacin a los suelos
por los defensores de la teora de la doble capa difusa.
La teora de Donnan se refiere al equilibrio entre la disolucin de un
electrolito de iones difusibles, separada mediante una membrana, de otra
disolucin de una sal con un ion no difusible a travs de la membrana. En
el equilibrio, los potenciales qumicos de la substancia presente en ambos
lados de la membrana deben ser constantes. De esta consideracin se
deduce:
X C,
Ci ~ C2 + 2C1
siendo X la concentracin de electrolito difusible que ha atravesado la
membrana, Ci la concentracin inicial de dicho electrolito y C2 la con-
centracin de electrolito no difusible.
La aplicacin de esta teora al intercambio suelo-catin, se basa en la
suposicin de que las fuerzas que ocasionan la retencin de cationes por
el suelo actan al modo de la membrana de Donnan, permitiendo el paso
de los iones de la disolucin, pero no el del anin no difusible, o partcula
arcilla-humus.
El problema ha quedado planteado por Wiklander (88) con la conside-
racin del concepto actividad en vez de concentracin, tanto al referirse
a los iones de la disolucin intennicelar como los de la micelar. En cuanto
a los primeros, la teora de Debye-Hckel proporciona base suficiente para
todo tipo de clculos. No ocurre as con los cationes micelares, en los que
encontramos numerosas dificultades para el clculo de su actividad; algu-
nas son citadas seguidamente; a) se desconoce realmente cul es el volu-
men de la disolucin micelar; b) segn la teora de la doble capa difusa,
no es posible aceptar un coeficiente de actividad constante paia todos los
iones de la doble capa, pues al estar la disolucin ms concentrada en las
proximidades de la superficie de la partcula, aqul debe ser menor; c) fi-
nalmente, la diversidad de fuerzas actuantes de forma no regular sobre es-
tos cationes, hacen imposible aplicar el concepto de actividad media, con
arreglo a la teora de Debye-Hckel, a los distintos cationes individuales
existentes.
Wiklander (88) plantea el clculo de los coeficientes de actividad re-
lativos al de un catin determinado, mediante la aplicacin de la frmula:
[N]i [K]e = ^Nae % = K, Na
[NaL[Kl Na, fK,
90 Antonio Lax Muoz
deducida de la ley de Donnan, donde los corchetes significan concentra-
cin, los subndices i y e, respectivamente disolucin interna y externa y
f coeficientes de actividad.
De esta forma, y dando un valor f â^ = 1, es posible calcular iK^
e igualmente al aplicarlo a los otros cationes. Refirindose al equilibrio
entre cationes monovalentes y divalentes, la frmula anterior se transfor-
ma en
[Na]. K[Ca]. Na^l / C aj
[Na]e y[Ca\ Naj V ^C
= aNa, Ca
Para cada pareja de iones, mide la energa relativa de adsorcin, y
as, segn sea mayor, igual o menor que la unidad, el catin primeramen-
te nombrado, estar ms dbilmente enlazado, con igual intensidad o ma-
yor, respectivamente que el segundo.
Teniendo en cuenta la constancia de a, para una pareja de cationes
sobre el mismo cambiador y en iguales condiciones, se puede establecer:
fNa^ K,
- j ^ = aNJ a, K ^
Este cociente entre los coeficientes de actividad en la disolucin in-
termicelar y en la micelar, puede considerarse como una medida de la va-
riacin de la energa libre molar al pasar una pequea cantidad de la
primera disolucin a la segunda bajo constancia de condiciones:
- ^F . , = RT In
Na.
Na f,\a.
siendo - (A) F el cambio de energa molar libre en dicho intercambio (87).
De la visin que acabamos de dar al problema de cambio inico, es
fcil deducir que ninguna de las teoras expuestas interpretan por comple-
to el fenmeno, aunque todas aportan informacin interesante.
De otro lado, los datos experimentales obtenidos por los defensores de
una y otra teora, no parecen ser excluyentes, ya que los errores de mani-
pulacin de las diversas investigaciones, pueden frecuentemente ser ma-
yores que las discrepancias entre las distintas expresiones matemticas en-
contradas. Ericksson (32) demuestra que ecuaciones de cambio muy di-
versas en la concepcin inicial del fenmeno son-casi equivalentes en la
prctica.
En resumen, podemos considerar que la teora de la doble capa difusa
interpreta satisfactoriamente la distribucin de los iones adsorbidos por
una partcula de arcilla, mientras que la aplicacin del equilibrio de
membrana de Donnan proporciona un soporte de gran solidez en la in-
vestigacin del cambio inico.
92 Antonio Lax Muoz
I I I . EXAMEN CRI TI CO DE LOS MTODOS DE DETERMI NACI N
DE CAPACIDAD DE CAMBIO
1. Consideraciones tericas
Los mtodos empleados en la determinacin de la capacidad de cam-
bio se basan, casi sistemticamente, en la saturacin del suelo con un ca-
tin nico, seguida de su desplazamiento por otro y ulterior detennina-
cin cuantitativa. Ms recientemente se han propuesto con este objeto
medidas de la adsorcin de colorantes por el suelo (52, 70), de superficie
especfica (66) o variaciones en la temperatura (72); pero sin que por ahora
puedan aceptarse como mtodos seguros.
A partir del examen de los mecanismos qumico-fsicos del cambio ini-
co, es fcil deducir las discordancias prcticas que presentan unos u otros
procedimientos. De una parte, las caractersticas del catin cambiador y
de los cationes adsorbidos (84); de oti-a, la naturaleza de los coloides del
suelo (63), pH a que se alcance el equilibrio (30, 83), modo de reemplaza-
miento (90, 91), o las proporciones de los iones cambiadores (85), y de
hidratacin (89), afectan de forma importante a los valores finales obteni-
dos para capacidad de cambio.
Sabemos que la saturacin total de los coloides del suelo con un deter-
minado catin, es algo prcticamente difcil de conseguir, ya que durante
el fenmeno existen transformaciones en la estructura de dichos coloides
por sustituciones entre tomos de Al, de Mg y de H, de formas fijas a
cambiables, y viceversa, con la consiguiente variacin del valor actual de
capacidad de cambio, segn ha sido ampliamente demostrado (22, 23,
33, 44).
En la Naturaleza, el fenmeno del cambio inico se produce en forma
continua, en una sucesin indefinida de etapas infinitamente pequeas, y
con velocidades variables segn el grado de hidratacin y concentracin
de los cationes cambiadores, pero siempre muy bajas (90). Es posible que
en las etapas de formacin y desarrollo de un suelo nunca haya llegado el
complejo coloidal a un estado tan prximo a la saturacin, como el produ-
cido en el laboratorio cuando tratamos de determinar su capacidad de
cambio.
Estas consideraciones nos llevan a no aceptar los mtodos que requie-
ren varios tratamientos del suelo para su saturacin con cationes, pues en
cada uno de ellos transformamos la estructura del coloide del suelo, ale-
jndonos de sus condiciones originales.
Dentro de esta discusin terica, es necesario tener en cuenta que el
desplazamiento de iones de una columna de suelo, por una disolucin de
un catin no contenido en el mismo, se vedifica en forma tal que la diso-
lucin vara en su efecto cambiador segn avanza en la columna, dado
que se libera del catin aadido, y se cargo de los cationes cambiadores
del suelo (25).
Esto supone que los cationes extrados por la disolucin en las prime-
ras capas, actan a su vez en las sucesivas como verdaderos cationes cam-
biadores, con lo que se altera el equilibrio previsto inicialmente entre el
suelo y la disolucin de cambio.
En el caso de los suelos calizos, las disoluciones cambiadoras solubili-
zan los carbonatos; slo a pH mayor que 8, se consigue que este efecto
sea de poca intensidad. El fenmeno tiene importancia; a) en la detei-mi-
nacin de la capacidad de cambio, porque mientras la disolucin cambia-
dora est impurificada por los cationes disueltos no se logra saturar el
sul con los cationes deseados; b) en la valoracin de cationes de cambio,
que aparecen mezclados con los procedentes de la disolucin de car-
bonatos.
Wiklander (84), demuestra terica y experimentalmente que el poder
reemplazante y la reemplazabilidad de los cationes dependen de su valen-
cia, en forma tal que los de menor valencia son fcilmente reemplazables
y tienen bajo poder remplazante, y al revs los de valencia superior. Den-
tro de los iones equivalentes existen caractersticas peculiares: por ejem-
plo el Li resulta el ms inactivo de los monovalentes y Ba el de mayor
actividad de los divalentes, entre los ensayados Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba.
Estos resultados estn ampliamente confirmados en la bibliografa posterior.
Por otra parte, es necesario tener en cuenta la facilidad de los metales
de valencia superior y los divalentes no alcalino-trreos (16, 18) para for-
mar quelatos con los radicales orgnicos del suelo. Algunos de estos catio-
nes Cu, Mn, etc.) (77) han sido empleados como cambiadores de cationes,
debido probablemente a sus facilidades para el anlisis. Sin embargo slo
pueden tenerse en cuenta como aproximados, ya que pueden bloquear ra-
dicales de cambio mediante reacciones irreversibles con los materiales or-
gnicos, segn acabamos de indicar.
De entre los mtodos que utilizan cationes monovalentes, cabe desta-
car los de SchoUemberger y Simn (75), con acetato amnico a pH = 7, y
el de Yaalon y colaboradores (93), con LiCl -i- LiAcO a pH 8,2. Este lti-
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mo est presentado como especial para suelos calizos, y, efectivamente,
los resultados logrados por su autor demuestran una concordancia entre
el valor capacidad de cambio y suma de cationes de cambio verdadera-
mente difcil de conseguir en estos suelos. No obstante, ya hemos apun-
tado el bajo poder reemplazante del Li, lo cual nos lleva a la duda de si el
complejo de cambio queda o no totalmente saturado por Li; por otra
parte, la falta de nmero suficiente de datos en la bibliografa sobre este
procedimiento, nos ha hecho desistir de su estudio experimental.
En cuanto al de SchoUemberger y Simn, presenta numerosos incon-
venientes tericos: a) utiliza un catin monovalente, de bajo poder reem-
plazante; b) acta a pH = 7, con la consiguiente solubilidad de carbona-
tos y la incorporacin de Ca y Mg procedente de aquellos a la disolucin
cambiadora y al conjunto de cationes extrados. La correccin establecida
por los autores, calculando prdida de carbonatos antes y despus del tra-
tamiento, slo puede tomarse como aproximada, dada la poca precisin
de esta determinacin. No obstante, y debido a que es el mtodo ms ex-
tensamente aceptado, lo hemos incluido en nuestro estudio experimental
posterior.
Los procedimientos usando los alcalinotrreos como cambiadores que-
dan prcticamente reducidos al empleo del catin Ba, bien en forma de
acetato o de cloruro, ya que los otros cationes alcalinotrreos de fcil ma-
nejo analtico, Ca y Mg, se encuentran en todos los suelos abundantemen-
te. Perkins (69) utiliz el Ca o el Mg en determinaciones complexomtii-
cas de la capacidad de cambio. En estos terrenos cabe tambin destacar
los intentos que se han hecho con istopos radioactivos, Ca"'', y Sr"" (5) que
pueden ser muy interesantes, pero que por ahora estn limitados por las
dificultades de obtencin de istopos, o de equipo de trabajo.
Ya hemos hablado de las ventajas del catin Ba como cambiador;
pero quedan un tanto disminuidas por los inconvenientes analticos que
supone la presencia del Ba como elemento interferente en las determina-
ciones de los otros cationes. No obstante, los problemas especficos del
anlisis qumico, pueden considerarse secundarios en el estudio que a
nosotros afecta.
La disolucin de acetato brico a pH 7 ha sido recomendada para sue-
los calizos por Hoyos (43) y posteriormente por Cecconi y Polesello (20).
El mtodo de Hoyos evita toda posible disolucin de carbonatos durante
la operacin, mediante un tratamiento cido previo, que los disuelva total-
mente; la idea puede ser muy interesante, si bien con la reserva consi-
guiente que ya hemos hecho notar sobre los inconvenientes de tratamien-
tos sucesivos; el mtodo establece un tratarnento ms de los normalmen-
te necesarios. El de Cecconi ha sido ampliamente aceptado para suelos
calizos, por ello lo hemos incluido en el estudio experimental posterior.
Finalmente, Mehlich (62, 64), ha desarrollado el mtodo de saturacin
del suelo con disolucin de BaCL tamponado a pH 8,1 con trietanolami-
na, y desplazamiento posterior del Ba adsorbido con disolucin de CaCL .
El mtodo presenta el mayor nmero de ventajas tericas para suelos cali-
zos, ya que el pH al que acta es suficiente para que la solubilidad de car-
bonatos sea baja, al mismo tiempo que se emplea un catin de alto poder
reemplazante. Esta misma circunstancia dificulta su reemplazabilidad por
el CaClo, segn ha demostrado Lefevre (51). Son numerosas las adapta-
cions y mejoras que se han hecho de este mtodo: Mortland y Mellor (67)
realizan la valoracin conductimtrica de los suelos saturados de Ba, con
Mg SO., ; y Bascomb (8) evita los lavados interaiedios que siempre van
acompaados de alteraciones por hidrlisis, si se hacen con agua, o de
separacin incompleta de sales, cuando se usan alcoholes.
Respecto a la aplcabilidad del mtodo a suelos calizos, hay algunos
desacuerdos. El propio Mehlich (64), propone una destruccin previa de
carbonatos por ebullicin con NHiCl, que nosotros hemos estudiado ex-
perimen taimen te; hay autores que sostienen que el BaCU-TEA no tiene
accin alguna sobre el CaCO,, del suelo (50) y otros (46) s aceptan que se
disuelven cantidades importantes de Ca.
Nosotros hemos sometido a un estudio crtico de laboratorio los mto-
dos de Schollenberger y Simn (75), de Cecconi y Polesello (20) y de
Melich (64), en su aplicacin a suelos calizos, del que se da cuenta segui-
damente.
2. Estudio crtico experimental
Lo referimos a las determinaciones de capacidad de cambio y de catio-
nes de cambio.
Materiales
Se han estudiado 41 muestras de suelo, cuya prcedencia y anlisis, se
da en la Tabla I del Apndice (muestras n. 1 al 41).
Tcnicas
a) Mtodo de Schollenberger y Simn.
Las determinaciones de capacidad de cambio, se han hecho segn la
tcnica descrita por los autores (75).
96 Antonio Lax Muoz
"Se ponen 5 grs. de suelo en tubo de percolacin, con la salida cerrada
por un algodn prieto. Se hace pasar a travs del suelo 100 mi. de acetato
amnico 1 N, ajustado a pH 7 y despus se lava con 50 mi de alcohol del
80%, tambin ajustado a pH 7.
En el lixiviado se determina Ca y Mg por complexometra, y Na y K
por fotometra de llama.
El suelo-NHj se pasa a un matraz de destilacin, con unos 200 mi de
agua, se aaden 20 mi de disolucin de NaOH 40 %, y se destila el amo-
niaco desprendido en corriente de vapor, recogiendo sobre disolucin acuo-
alcohlica de cido brico, con mezcla de verde de bromocresol y rojo de
metilo, y valorando con CIH N/14". Esta valoracin nos da la capacidad
de cambio.
b) Mtodo de Cecconi y Polesello (20).
Este mtodo est elaborado slo para capacidad de cambio; sin embai-
go; es relativamente fcil incluir la determinacin de cationes de cambio:
"Se coloca 1 gr de suelo en tubo de centrfuga; se agregan 25 mi de
disolucin de acetato brico 1 N, a pH 7; se agita durante 1 minuto, cen-
trifuga y se pipetean 10 mi del lquido sobrenadante, en el que se elimina
Ba por precipitacin con (NH4)2S04 y filtracin; se enrasa a 25 mi, y se
determina Ca y Mg por complexometra, y Na y K por fotometra de llama.
El resto del lquido sobrenadante de la centrifugacin, se desprecia, y el
Suelo-Ba formado se trata con 25 mi de MgSOj 0,1 M, y se vuelve a agi-
tar y centrifugar. Del lquido sobrenadante se pipetean 5 mi y se deter-
mina Mg por complexometia". De esta valoracin se deduce la capaci-
dad de cambio por diferencia con la cantidad total de Mg aadido.
c) Mtodo de Mehlich (64).
El tratamiento con NHiCl, recomendado por Mehlich para eliminar los
carbonatos, previamente a la saturacin con BaClzTEA, lo hemos encon-
trado inadecuado a los suelos altamente calizos, ya que, segn hemos ob-
tenido experimentalmente, pueden requerirse hasta 11 horas de ebulli-
cin del suelo en disolucin de NH4CI, lo que estamos seguros ha de afec-
tar al complejo de cambio, por lo que se ha prescindido de esta opera-
cin (1).
"Poner 5 grs de suelo en tubo de percolacin con el extremo cerrado
por un algodn prieto, adicionar 25 mi de reactivo "a" de Mehlich (diso-
lucin 0,2 N de Bada tamponado con trietanolamina a pH 8,1) y recoger
el percolado. Adicionar 25 mi de reactivo "b" de Mehlich (disolucin
0,1 N de Ba CU) y recoger el percolado junto con el anterior. Lavar con
agua y recoger los lavados junto a los percolados anteriores. Llevar a vo-
lumen el extracto obtenido y determinar en l Ca y Mg por complexome-
tra y Na y K por fotometra de llama. Adicionar al Suelo-Ba formado,
50 mi de reactivo "e" de Mehlich (disolucin 2/3 N de CaCU ajustada a
pH 8 con Ca(0H)2) y en el percolado determinar Ba por gravimetra".
Resultados
En los grficos n. 1, 2 y 3 se presentan los valores de suma de catio-
nes, frente a capacidad de cambio para cada mtodo, as como las corres-
pondientes ecuaciones de correlacin.
La ecuacin correspondiente al mtodo de SchoUemberger es significa-
tiva al nivel de probabilidad del 40%; la del mtodo de Cecconi, al 10%
y la del mtodo de Mehlich al 0,1%.
Del examen de estas 3 ecuaciones se deduce fcilmente que el mtodo
BaCU-TEA es realmente el nico aplicable a suelos calizos por presentar
una ecuacin de regresin significativa a un nivel alto de probabilidad.
Adems, tiene un valor ms bajo de ordenada en el origen lo cual est in-
dudablemente relacionado con la menor solubilizacin de carbonatos du-
rante la operacin. .
Una vez aceptado el mtodo de Mehlich como indiscutiblemente su-
perior a los otros estudiados, para suelos calizos, se han realizado estu-
dios para simplificar algunas de sus operaciones.
Las modificaciones introducidas han sido:
a) Determinacin de la capacidad de cambio, por determinacin de
bario en el extracto del primer lavado, y difei'encia al bario contenido
en un blanco con los reactivos utilizados (1).
b) Determinacin de calcio por complexometia en el mismo extrac-
to ,sin necesidad de separacin del bario (1).
c) Correccin de las interferencias del calcio, del bario, y de la
trietanolamina, en' la determinacin fotomtrica del sodio, en el mismo
extracto (2).
La tcnica utilizada ha quedado as:
"Poner 5 gr. de suelo en tubo de percolacin. Aadir 25 mi de disolu-
cin "a de Mahlich, exctarnente medidos, recogiendo el lixiviado en un
matraz aforado de 200 mi; cuando ha percolado aadir 25 mi de disolu-
cin "b" de Mehlich, tambin exactamente medidos, y despus 4-5 lava-
dos con agua (unos 100 mi en total). El lixiviado total recogido, se en-
rasa a 200 mi con agua. Paralelamente se prepara un blanco con 25 mi
de disolucin "a", 25 mi de disolucin "b" y enrasado, a 200 mi.
Para determinar capacidad de cambio, se determina bario gravim-
tricamente en el blanco y en el extracto del problema, y la diferencia se
expresa en meq/100 gr de suelo.
98 Antonio Lax Muoz
La determinacin de calcio se realiza sobre un alicuoto (25 mi) del
extracto, despus de aadir 2 mi de disolucin de (NH4)2S04 (60 gr/1)
valorando con AEDT en presencia de NaOH y murexida. El mismo ali-
cuoto se calienta y se adiciona HCl hasta eliminar el color debido a la
murexida; entonces se trata con tampn NH CI - NHJ OH de pH 9-10, y
negro de Eriocromo T, y se valora Mg (76). Para el clculo de calcio se
ha empleado la ecuacin
y = 0,0535 X - 0,0070
siendo "y" los meq de calcio en el alicuoto, y "x" los mi de AEDT 0,02 M
gastados en la valoracin.
La determinacin de sodio se ha realizado por fotometra de llama,
sobre el extracto original, al que se aaden unos cristales de AICI3 para
corregir la interferencia del calcio, y aplicando la ecuacin de correccin
enconti'ada (2) para corregir la intereferncia del bario y la trietanolamina.
Para determinar el potasio, se utilizan los lquidos residuales de la
precipitacin de bario para capacidad de cambio. La determinacin se
hace directamente por fotometra de llama".
Una vez puesta a punto la sistemtica de trabajo, con todas las mo-
dificaciones indicadas, hemos hecho la determinacin de capacidad de
cambio y de cationes de cambio en 68 muestras de suelos calizos
(muestras nms. 1 al 68 de la Tabla I del Apndice). En el grfico 4 se
dan los resultados de esta experiencia, as como la ecuacin de correla-
cin encontrada, que es significativa a Un nivel de probablidad del 0,1%.
Aun cuando la ecuacin obtenida es casi equivalente a la encontrada
por el mtodo original de Mehlich (grfico 3), se puede observar que
los valores de capacidad de cambio son ligeramente superiores a los ob-
tenidos por el citado mtodo. Este resultado puede explicarse segn Le-
fevre (51) por un incompleto desplazamiento de bario por calcio.
No obstante, estas diferencias pueden considerarse de escasa impor-
tancia prctica, por lo que en cuanto a sus resultados consideramos
nuestra modificacin equivalente al mtodo de Mehlich, que estudiamos.
IV. CAPACIDAD DE CAMBIO DE LA FRACCIN ORGNICA
DE SUELOS CALIZOS
A.Composicin y fraccionamiento de la materia orgnica de suelos
1.Generalidades.La fraccin orgnica de los suelos es mucho me-
nos conocida en todos los aspectos que la inorgnica. Quizs ello se debe
a la gran dificultad que presenta su estudio, por la complejidad de sus
macromolculas, y la poca estabilidad de las mismas frente a los proce-
sos qumico-fsicos de extraccin y aislamiento, etc.
Los mtodos de extraccin utilizados son muy diversos, y anlogamen-
te las fracciones obtenidas. Los extractantes acuosos separan los materia-
les orgnicos ms recientes, los alcalinos lo hacen respecto a fracciones de
mediana antigedad, mientras que los materiales orgnicos ms viejos,
muy ligados a la arcilla, son difciles de extraer (65). Por otra parte, en el
ataque alcalino hay alteraciones (hidrlisis y oxidacin) de dichos mate-
riales orgnicos (13, 15); y todos ellos obtienen ima materia orgnica im-
purificada por sales, arcilla y xidos (65).
Tal vez por estas dificultades, es frecuente encontrar discrepancias
considerables en la bibliografa sobre estos compuestos. As, respecto al
peso molecular medio, se han dado valores del orden de 20.000 a 50.000
(38) o mayores, segn qu fracciones.
La clasificacin de los materiales orgnicos del suelo dada por Kono-
nova (48) es, probablemente, la ms aceptada; cidos hmicos, cidos
hymatomelnicos, cidos flvicos y huminas.
Los cidos hmicos son los ms extensamente estudiados; se pueden
considerar como macromolculas con grupos aminocidos y grupos fenol,
asociados en forma an no conocida (38). Segn los datos obtenidos por
Visser, mediante la microscopa y difraccin electrnicas, se deduce que
son molculas esfricas cristalinas (82). Su aspecto i nfrarrojo demuestra
estructuras muy insaturadas (65).
A los cidos hymatomelnicos se les ha prestado menor atencin. Ko-
nonova (48), los considera como mezcla de substancias inmediatamente
derivadas, por oxidacin, o reduccin, de los cidos hmicos.
Los cidos flvicos son similares a los cidos hmicos, pero con distin-
100 ' Antonio'Lax Muoz
ta proporcin de grupos cidos orgnicos y fenlicos, y con mezcla de po-
lisacridos y cidos urnicos (38). Son ms solubles en los extractantes
acuosos.
Las hminas representan, la fraccin ms insoluble en los reactivos
acuosos o alcalinos, y la ms estrechamente unida con la fraccin mineral
del suelo (38). Se fdrma'n': por procesos de deshidratacin, condensacin,
polimerizacin y prdida de grupos funcionales de los cidos hmicos.
2.Capacidad de cambio de la fraccin orgnica del suelo.
El cambio inico en la fraccin orgnica del suelo se realiza a costa de
los grupos - COOH libres y de los - OH fenlicos y enlicos, segn ha
sido demostrado por Rydalevskaya y Tischenko (73), y posteriormente
pOr Brodbent y Brafdord (17), mediante bloqueo de los citados grupos.
Los grupos COOH soii activos como cambiadores de iones ya n con-
diciones acidas, mientras qu los - OH precisan pH superior para actuar
como tales. Mattson y Kotler-Anderssn (57), apreciaron un aumento
considerable de la capacidad de carbio en muestras de humus al valorar-
las a pH alto, debido a una oxidacin producida al elevar el pH.
Evidentemente, las fracciones rhs intei-esants bajo este punto de
vista son los cidos hmicos y flvicos, ipus las humiris se forman preci-
samente por prdida d gran nmero de grupos funcionales. Wright y
Schnitzer (92) encuentran miyor acidez total y mayor nmero' de grupos
carboxilo en los cidos flvicos que en los hmicos, lo cual os conduce
a la conclusin de que los cidos flvicos tienen mayor capacidad de
cambio que los hmicos. La misma corisecericia se obtiene del estudio
d las curvas de valoracin potenciomttica de cidos hmicos y flvi-
cos (48).
La determinacin d la capacidad de cambio de la materia orgnica
de suelos, lleva consigo el problema previo de su aislamiento, que como ya
hemos visto, es sumamente complicado de conseguir en forma satisfac-
toria.
La extraccin alcalina no es aceptada en general, dadas las alteracio-
nes que produce en el material a estudiar. Broadbnt (15) realiza la des-
truccin de los coloides minerales, mediante ataque con CIH '+ FH, y
Bremner (13), es partidario del uso de reactivos qulantes como extrac-
tantes. Sin embargo, el mtodo ms ampliamente aceptado (71, 79), con-
siste en determinar la capacidad de carribio de la rriuestra n s estado
original, y despus de tratada con H2O2, para destruir a la materia org-
nica; de aqu se calcula el valor buscado pot diferencia. Este procedimien-
to tiene algunos incoiivenientes entre los que figuran la destruccin slo
El'intercambio inico en suelos calizos i 101
parcial de la materia orgnica (79), liberacin' d grupos de cambio de l
arcilla bloqueados anteriormente por la iiin ai-cilla-humus (14, 37), y la
alteracin d los minerales' arcillosos; principalmente ilticos, por el
H2O. (68).
A pesar d tls desventajas, algunas d ellas slo interesantes desd
un punto de vista terico, es ste el mtodo que se puede seguir con rne-
nos reservas de orden prctico, y l que nosotros hemos utilizado.
En cuanto a las determinaciones propiamente de capacidad de cambio,
hemos seguido el mtodo desarrollado en el captulo anterior, cmo modi-
ficacin del de Mehlich.
3.Materiales. "
Se han estudiado 10 muestras de suelo cuya procedencia y anlisis se
incluye en la Tabla I del Apndice.' .
4.Determinacin de la capacidad de cambio.
a) Capacidad de cambio totaL "5 grs de la muestra seca, se pone en
tubo de pe'i-colacin, con una torunda de algodn prieto en el fondo, y se
lava con alcohol del 50 % hasta reaccin negativa de SO.r en las aguas de
lavado. Verter en el tubo 25 mi. exactamente medidos de disolucin "a"
de Mehlich, recogindolos en un inatraz aforado de 200 mi; verter nueva-
mente en el tubo otros 25 mi tambin exactamente medidos, de disolu-
cin "b" de Mehlich y, cuando haya percolado, lavar con agua recogien-
do todo el conjunto de reactivos y aguas de lavado en el mismo matraz de
200 mi y seguidamente enrasar con agua. Preparar simultneamente una
muestra en blanco con 25 mi de l-eactivo "a", 25 de reactivo "b" y enra-
sarlos a 200 mi con agua". Determinar el bario en el extracto del proble-
ma y en el blanco, la diferencia da la capacidad de cambio.
b) Capacidad de cambio de la fraccin inorgnica. Es necesario tra-
bajar-sobr' rnuestra exenta d carbonatos- para obtenerla, se ataca con
HCl 2 N, con lo que se producen mnimas alteraciones del complejo de
cambio (48). La muestra as preparada la utilizamos tambin en' la deter-
minacin de cidos hmicos.
L destruccin de la materia orgnica por H2O2, la hacemos segn la
tcnica descrita por McEwan y Amcrs (61). "Se pesan 5 grs d suelo
exento d carbonato en un vaso de 250 mi y se aaden 5 mi de perxido
d hidrgeno del 30 %; se calienta lentamente hasta iniciar la reaccin, y
se agregan nuevas porciones d 5 mi de H2O2 mientras pei-sista la reac-
cin. A continuacin, se pasa todo el material al tubo de percolacin con
102 Antonio Lax Muoz
tapn de algodn lavando tres veces con porciones de 10-20 mi de agua
destilada y despreciando estos lavados. Por ltimo se hace la percolacin
sucesivamente con 25 mi de cada uno de los reactivos de Mehlich, "a" y
"b" medidos con exactitud". Se prepara tambin un blanco, continuando
todas las operaciones igual que se indic para la capacidad de cambio
total.
c) Clculo de la capacidad de cambio de la fraccin orgnica. Los
valores obtenidos como capacidad de cambio del material inorgnico y
capacidad de cambio total se refieren a muestra inicial carbonatada y seca,
y a muestra seca, respectivamente.
Para expresar la capacidad de cambio del material inorgnico, haremos:
^ ^ ^ M (lOO-C)
' 100- w
siendo
C.C. 1 = capacidad de cambio de la fraccin inorgnica, expresada en
meq/100 gr de material inicial seco.
M = valor de capacidad de cambio obtenida en la operacin.
C = tanto por ciento de CaCOa en la muestra inicial.
W = tanto por ciento de humedad en la muestra ya preparada sin car-
bonates.
El clculo de la capacidad de cambio del material orgnico, se efecta
segn:
C. C. = C. C.T-C. C.j
5.Determinacin de cidos hmicos en suelos calizos.
Seguimos el mtodo de ataque con bromuro de acetilo, segn la tc-
nica de Souci y Springer, tal como se describe por Matin Retortillo (54).
Se basa en la propiedad de que slo los cidos hymatomelnicos y flvi-
cos son solubles en bromuro de acetilo, quedando en el residuo los cidos
hmicos y huminas.
Hemos usado muestras exentas de carbonatos, preparadas segn se
dijo para la determinacin de la capacidad de cambio de la fraccin
inorgnica.
Se pesa 1 gr de muestra preparada sin carbonatos, secndola durante
1/2 hora a 80 C, directamente en una vasija de reaccin de unos 50 mi, y
provista de tapa comunicada a un tubo refrigerante; y una vez fra, se
agregan 15-20 mi de bromuro de acetilo, se lleva a la estufa y tapa de
forma que el tubo refrigerante quede fuera de la estufa. Se regula la tem-
peratura de sta a 40-45 y se mantiene as dudante 4 das, agitando de
vez en cuando la vasija de reaccin.
Al cabo de este tiempo, se pasa el material a un crisol de porcelana de
placa filtrante, previamente tarado, "Berliner A 2", se filtra a vaco y lava
con 3 porciones de unos 5 mi de bromuro de acetilo; se deseca a 80-90 C
hasta eliminacin total del reactivo (unos 30 minutos), lavando despus
con 3 porciones de unos 15 mi de cido actico, seguido de otras 3 de
15 mi de ter etlico, y finalmente, con agua caliente hasta ausencia total
de ion bromu!ro en el filtrado. El producto se deseca a 100 y pesa; des-
pus se calcina a 800 y vuelve a pesar".
El valor de los cidos hmicos se obtiene a partir de la pesada de
muestra descarbonatada y seca y del peso del residuo calcinado, por la
siguiente frmula:
100 (R-A) flOO-C)
H =
100 p-P w
siendo
P = Muestra tomada.
H = % de materia orgnica no atacada por el bromuro de acetilo
(cidos hmicos), respecto a muestra seca.
R =Residuo del ataque con bromuro de acetilo, sin calcinar.
A =Residuo calcinado del ataque con bromuro de acetilo.
B.^Clculo del grado de descomposicin
A partir de los mismos datos anteriores se puede calcular el grado de
descomposicin de la materia orgnica presente, segn Springer:
10* (R-A)
G.D. =
100 (P-A) - P W
siendo
G. D. = grado de descomposicin expresada en % de la materia org-
nica, y los dems valores, los mismos que en frmula anterior.
Los resultados estn expresados en la Tabla 1.
7.Relacin entre capacidad de cambio y cidos hmicos en suelos calizos
En el grfico 5 se representa la relacin entre capacidad de cambio de
la materia orgnica y el carbono de cidos hmicos: El setenta por cien-
to de las muestras estudiadas determinan una recta. La capacidad de
cambio de 1 gr de carbono de los cidos hmicos viene dada por el coefi-
ciente angular de dicha recta. El hecho de presentar una ordenada en el
origen negativo, se puede explicar teniendo en cuenta que la determina-
cin de capacidad de cambio de la fraccin orgnica no se refiere a la to-
104
Antonio. Lax Muoz
talidad de ella, pues no toda se destruye por el perxido de hidrgeno;
por esto se han obtenido puntos de ordenada menor de la que realmente
les corresponde.
Las circunstancias de que las muestras 71, 72 y 76, entre las estudia-
das, den valores algo superiores a los correspondientes de la recta obteni-
da, hace suponer que posean otros, componentes o'rgnicos dotados de ca-
pacidad de carnbio y no incluidos en la determinacin de cidos hmicos.
Ello se confirma por el valor del grado de descomposicin de las muestras
considerablemente ms bajo que en los restantes como se ve en la Tabla 1.
Por ltimo, en la misma tabla damos la relacin de C.C. org/carbono
hmico, que coincide aproximadamente con los valores obtenidos por En-
dredy (31) de 2,48 hasta 5,13, sobre suelos cidos. La concordancia de
nuestros valores es ms estrecha todava con los obtenidos por Pratt (71)
de 4,9. En cambio los obtenidos por Broadbent (15), son ms bajos que
los nuestros.
T A BL A 1
Muestra
N.
A e. H-
micos
Carbono
Hmico
lo
G D.
Cap C.
total
(meq/lOO)
Cap C.
inorg
(meq/lOO)
Cap. C.
or
(meq/lOO)
Cap C.
Org/C
hmico
31 7, 88 4, 58 37 33, 2
9, 1 24, 1 5, 26
69 3, 52 2, 05 34 20, 9 12, 3 8, 6 4, 20
70 3, 50 2, 03 31 21, 1 12, 1 9, 0 4, 43
71 2, 71 1, 58 22 19, 8 7, 8 12, 0 7, 59
72 2, 42 1, 41 25 17, 0 5, 4 11, 6 8, 23
73 2, 15 1, 25 44 14, 1 8, 2 5, 9 4, 72
74 3, 70 2, 16 49 19, 9 9,9 10, 0 4, 63
75 3, 54 2, 06 48 22, 1 13, 3 8, 8 4, 27
76 2, 83 1, 65 16 17, 8 6, 0 11, 8 7, 15
77 3, 98 2, 31 49 25, 0 12, 1
12, 9 5, 58
B. Composicin y fraccionamiento de la materia oignica
. de fertilizantes orgnicos
1.Generalidades
Desde un puiito de vista cualitativo, son pocas las diferencias existentes
entre la materia orgnica procedente de estos productos y la de los suelos.
Merecen citarse las encontradas por Dragunov (26) respecto de grupos
funcionales, entre cidos hmicos extrados de suelos y de turbas.
Por el contrario, aparece gran diversidad, en la magnitud de las distin-
tas fracciones.
Debido a la escasa proporcin del coloide inorgnico, los problemas re-
ferentes a la unin arcilla-humus son mucho menores; el ataque por H203
es ms completo (79); y asimismo, las huminas, consideradas como material
intimamente ligado a la arcilla, estn en muy baja cantidad (38) en estos
matei-iales.
2. Materiales.
Se han estudiado 3 muestias de turba, 3 de estircol y 4 de solera de
estercolero, cuya descripcin y anlisis dan en la Tabla I I del Apndice.
3.Determinacin de capacidad de cambio de la fraccin
orgnica en fertilizantes orgnicos.
a) Capacidad de cambio total. Operamos segn el mtodo de Mehlich,
con la modificacin ya descrita; pero dadas las caractersticas de las mues-
tras, ha sido necesario realizar el lavado previo con especiales precaucio-
nes, como se indica seguidamente: 2,5 grs. de la muestra inicial, en embu-
do de placa de vidrio poroso n. 5 (tamao de poro 2 /i), se lavan con
150 mi de agua en 5 veces, mediante succin a la ompa, recogiendo el
filtrado y enrasando a 200 mi, se rotula disolucin 1. Seguidamente y so-
bre el mismo filtro se hacen pasar 25 mi de reactivo "a" de Mehlich y,
despus que ha pasado todo, otros 25 mi de reactivo "b" de Mehlich, am-
bos exactamente medidos; se lava con unos 100 mi de agua recogiendo
este segundo filtrado junto con las aguas de lavado en otro matraz hasta
200 mi; constituye la disolucin 2. Simultneamente, se prepara un ensa-
yo en blanco de los reactivos "a" y "b" de Mehlich en el que se determi-
na bario, cuyo contenido denominamos "Bi".
Tratamiento de la disolucin 1. Se toma un alcuoto de 50 mi para de-
terminar sulfatos; a este valor, expresado en meq por 100 grs de material
inicial, lo llamamos "A".
Otro alcuoto de esta disolucin 1, suficiente para determinar capaci-
dad de cambio del coloide orgnico arrastrado (100 mi), se trata con vo-
lmenes iguales de ambos reactivos "a" y "b" de Mehhch (25 mi), exacta-
mente medidos, y carbn activo; se hierve y filtra. Queda sobre el filtro
el BaSO y el coloide-Ba coagulado, y pasa en el filtrado el exceso de
bario procedente de los reactivos; en l se determina bario, que expresado
en meq por 100 gr de material inicial, es el valor "C". Al mismo tiempo
se prepara otro blanco con las mismas cantidades de reactivo "a" y "b" de
Mehlich que se han usado; el bario analizado en este blanco, expresado
tambin en meq por 100 gr da el valor "B2".
Tratamiento de la disolucin 2. Se determina el bario, para tener el
valor "D" expresado como los anteriores.
(Ver el cuadro esquemtico del Grfico 6).
Clculos.A partir de "A" y "C", se calcula la capacidad de cambio
del coloide orgnico que ha pasado el filtro en las aguas de lavado ini-
ciales.
Capacidad de cambio del coloide = B2-C-A.
A partir de "Bi" y "D", se calcula la de la muestra slida lavada.
C.C. de la muestra lavada = Bi - D.
Y entonces:
C.C. total = Bi + B2 - (A +C +D).
De las 10 muestras estudiadas, slo las 3 de estircol han dado valores
apreciables de capacidad de cambio en los filtrados de los lavados previos.
b) Capacidad de cambio de la fraccin inorgnica.
Hemos procedido, tal como indicamos en la primera parte de este ca-
ptulo, destruyendo previamente los carbonatos con CIH, en las muestras
carbonatadas, y atacando la materia orgnica con perxido de hidrgeno.
La percolacin se ha hecho en placa de vidrio filtrante n. 5; pero sin
considerar ahora la capacidad de cambio en el lquido de lavados, por es-
timar que los coloides orgnicos deben desaparecer con el tratamiento
oxidante.
c) Clculo de la capacidad de cambio de la fraccin orgnica.
Se ha operado en la misma forma que se indic para suelos.
Los 'resultados se incluyen en la Tabla 2.
4.Determinacin de cidos hmicos.
La tcnica y los clculos del contenido de cidos hmicos y del grado
de descomposicin se efectan segn el modo descrito en suelos.
5.Relacin entre la capacidad de cambio orgnica
y los cidos hmicos.
Segn se observa en .la Tabla 2, las 'relaciones C.C. org/C hmico no
tienen la regularidad encontrada en los suelos; los valores oscilan entre
El intercambio inico en suelos calizos
107
2,76 y 35,61, correspondiente los extremos a las turbas y estircoles, res-
pectivamente. Las soleras de estercolero estn en una zona intermedia,
prximo a los valores de los suelos estudiados en este mismo captulo.
En el grfico 7 hemos relacionado este cociente con el grado de des-
composicin de la materia orgnica, ncontrando que todas las muestras,
excepto la F-5, se hallan en una recta semilogartmica.
La explicacin de esta relacin inversa tal vez reside en que las
muestras de bajo grado de descomposicin respecto a la materia orgnica
total, es decir, bajo contenido en cidos hmicos, deben tener gran pro-
porcin de cidos flvicos, que como vimos estn dotados de una capaci-
dad de cambio especfico mayor; y lo contrario ocurrir en los casos de
alto grado de descomposicin.
Observamos buena concordancia de esta ecuacin con los valores de
capacidad de cambio y cidos hmicos dados por Albareda y colabora-
dores (4, 80) para suelos y perfiles forestales, a pesar de que los mtodos
de extraccin y determinacin de cidos hmicos son difefrentes de los
seguidos por nosotros.
Se ha encontrado que las turbas tienen grado de descomposicin alto,
intermedio las soleras de estercolero, y bajo los estircoles.
Los suelos estudiados en la primera parte de este trabajo, tienen un
grado de descomposicin medio, y tambin un valor medio de relacin
C.C. org/C hmico, prximo ambos a los obtenidos aqu para las soleras
de estercolero.
T A BL A 2
Muestra
N.
Ac. H-
micos
Carbono
Hmico G D.
Oap. C.
total
(meq/.lOO)
Cap. C.
inorg.
(meq/100)
Cap. C.
org.
(meq/100)
Cap. C
org/G
hmico
F-l 6, 50 ' 3, 78 41 37, 3 18, 9 18, 4 4, 87
F. 2 6, 09 3, 54 27 44, 7 11, 4 33, 3 9, 41
F-3 5, 18 3, 01 35 28, 2 8, 9 19, 3 6, 41
F-4 8, 24 4, 79 25 75, 0 25, 7 49, 3 10, 29
F-5 4, 75 2, 76 7 53, 8 27, 9 25, 9 9, 38
F-6 3, 68 2, 14 5 82, 2 6, 0 76, 2 35, 61
F-7 9, 00 5, 23 12 126, 0 11, 1 114, 9 21, 97
F-8 32, 46 . 18, 87 49 80, 6 20, 6 60, 0 3, 18
F-9 41, 43 24, 09 48 116, 8 . 50, 2 66, 6 2, 76
F- 10 25, 85 15, 03 40 76, 8 11, 2 65, 6 4, 36
CAPACI DAD DE CAMBI O DE LA FRACCI N
I NORGNI CA DE LOS SUELOS
1. Composicin de la fraccin inorgnica del suelo.
a) Generalidades. El material inorgnico es predominante en la
gran mayora de los suelos, y en la totalidad de los suelos del Sureste es-
paol. No obstante la abundancia de estos materials, slo una pequea
proporcin de ellos, la fraccin arcillosa, tiene inters desde el punto de
vista del cambio inico.
Garca Vicente (36) ha realizado una recopilacin muy interesante tan-
to en lo 'referente de teoras que explican el cambio inico en las arcillas,
como de tcnicas de determinacin de la capacidad de cambio.
Las arcillas son silicatos laminares de aluminio y magnesio, con otros
componentes muy diversos en menores cantidades. Probablemente la
propiedad ms importante de las arcillas es la constancia de las distancias
interplanares, caracterstica de cada especie arcillosa, an cuando la com-
posicin qumica sea variable dentro de ciertos lmites.
Las especies ms frecuentes en los suelos son las micas (moscovita y
biotita principalmente), los montmo'rillonoides, y la caolinita.
La caolinita es la que tiene mayor tamao de partcula, menor las mi-
cas, y el menor de todos correponde a los montmorillonoides. La caolinita
tiene un tamao de partcula suficientemente grande para que las celdas
atpicas superficiales tengan muy poca importancia en sus propiedades,
mientras que los montmorillonoides son tan finos que prcticamente todas
sus celdas tienen aquella estructura. En las micas de la fraccin arcilla,
ambos tipos de celdas, tpicas, y atpicas estn representadas en sus pro-
piedades (11)..
b) Separacin y anlisis de la fraccin arcilla.Para la obtencin de
la fraccin arcilla, hemos seguido el mtodo propuesto por Vilas (81); dis-
persar el suelo en agua amoniacal, dejar en reposo 8 horas, separar la
capa superior de 10 cm. y tratar esta suspensin con cido actico para
destruir carbonatos y coagular la arcilla. En el material asi preparado, se
destruye la materia orgnica por tratamiento con perxido de hidrgeno,
segn describen Mac Ewan y Amors (61) y finalmente se seca a 50 C.
Las muestras as preparadas se han sometido a anlisis qumico, tr-
mico diferencial, rontgenogrfico, infrarrojo, y obsei-vacin al microscopio
electrnico.
Se ha operado sobre 10 muestras de suelo cuya procedencia y anlisis
se incluyen en la Tabla I del Apndice.
Los detalles de tcnicas as como los diagramas y fotografas del mi-
croscopio electrnico, se incluye en el Apndice.
A continuacin y a va de ejemplo exponemos la discusin de todos
estos datos, respecto a la muestra n. 4 con vistas a obtener su caracteri-
zacin.
Los siguientes comentarios se refieren a los diagramas, fotografas, o
datos analticos presentados en el Apndice para esta muestra.
a) Anlisis rontgenogrfico.
o
Los picos caractersticos de una ilita (10,1-4,50-3,32-2,57-1,99 A) se ob-
servan claramente en el diagrama de polvo desorientado. Sobre el mismo
diagrama, se puede tambin afirmar la presericia de caolinita por los pi-
o
eos de 7,16-4,18-3,58 A que desaparecen en el diagrama de polvo calcinado.
La presencia de cuarzo no puede afirmarse, ya que ninguno de los dia-
o
gramas presenta el pico caracterstico de 1,81 A, y los dems picos
o
(4,26-3,34 A) que podran atribuirse al cuarzo, se pueden explicar por las
otras especies mineralgicas encontradas. La sepiolita puede datse como
Q
muy probable por los picos de 12,1-4,30-3,75-3,19-3,05 A; sin embargo el
o
hecho de que el pico de 6,73 A caracterstico de la sepiolita se encuentre
o
desplazado en los diagramas a 6,32-6,38 A, le resta seguridad a este lti-
mo resultado. La observacin de los diagramas de agregado en agua y en
o
glicerina indica un hinchamiento muy ligero en la zona de los 14 A, que
podra interpretarse por la presencia de montmorillonoides aunque en
muy escasa proporcin.
lio Antonio Lax Muoz
b) Observacin al microscopio electrnico.
No se observan montmorillonoides. La ilita es abundante y muy de-
gradada. En la fotografa se observa la gran masa iKtica. Hay feldespato,
pero muy escaso. En la parte central izquierda de la fotografa se observa
un cristal. La sepiolita se encuentra abundante. En el centro de la foto-
grafa se ve alguna aguja.
c) Espectro de infrarrojo.
Contienen poca caolinita como lo demuestra la banda a 3700 cm~' y la
de 915 cm~\ No contiene cuarzo, pues no existe el doblete caracterstico
a 799 cm"~' y 782 cm~'. Todo el espectro demuestra que el silicato predo-
minante es la ilita. La fuerte banda a 1030 cm~' carece de inters ya que
por ser debida a las vibraciones del SiO, es caracterstica de todos los sili-
catos. Las bandas a 832 cm~' y 3430 cm~' son debidas a montmorillonoi-
des presentes en la muestra.
d) Anlisis trmico diferencial.
La magnitud del pico endotrmico a 563, demuestra la abundancia de
ilita. Caolinita hay en escasa proporcin, segn se ve del exotrmico de
981 muy dbil. La anchura del pico a 563, junto a una muy dbil infle-
xin despus de este pico pueden explicarse por montmorillonoides en muy
baja proporcin.
e) Anlisis qumico.
El contenido en K2O se ha venido relacionando frecuentemente con la
riqueza en ilita (55), pudiendo afirmarse que esta muestra contiene ms
del 30 % de ilita. La alta relacin SIO2/AI2O3 indica escasa caolinita, y
proporcin importante de montmorillonoides; esta deduccin coincide con
el alto contenido en magnesio, aunque este ltimo dato puede tambin
ser consecuencia de un contenido apreciable de sepiolita.
Resumen del anlisis.
Ilita predominante (- 30%). Caolinita escasa. Montmorillonoides muy
escasos. Considerable proporcin de sepiolita. Escaso feldespato.
La interpretacin de los resultados de las restantes muestras se ha
realizado con criterios anlogos.
En la Tabla 3 se da el resumen de estos resultados.
T A B L A 3
Muestra N. Resumen del anlisis
4 Hi ta predomi nante ( 30 %). Caol i ni ta escasa. Montmori -
Uonoides muy escasos. Consi derabl e proporci n de sepi ol i ta.
Escaso fel despato.
8 Hi ta predomi nante { 40 %). Caol i ni ta. Montmori l l onoi des
muy escasos. Sepi ol i ta. Cl ori ta. Probabl e metahal oi si ta.
15 Hita predomi nante (-i^SS %). Caol i ni ta. Montmori l l onoi des.
Sepi ol i ta. Cuarzo. Moscovita.
17 Hita predomi nante ( 35 %). Consi derabl e proporci n de
caol i ni ta. Montmori l l onoi des algo magnsicos.. Sepi ol i ta.
Cuarzo muy escaso.
18 Hita predomi nante ( 35 %). Caol i ni ta en proporci n con-
si derabl e. Escasa sepi ol i ta. Probabl e goethi ta.
25 Hita ( ~- 20 %). Probabl e caol i ni ta. Abundante sepiolita..
Probabl e atapul gi ta.
26 Hita ( 20 %). Caol i ni ta en formaci n, escasa. Montmori -
l l onoi des asociados con sepi ol i ta. Sepi ol i ta de fibra corta.
Probabl e atapul gi ta.
31 Hi ta (25 %). Caol i ni ta. Montmori l l onoi des tpicos e hi -
dratados. Escasa sepi ol i ta y goethi ta. Probabl e cl ori ta.
32 Hi ta predomi nante (~- 30 %). Notabl e proporci n d caoli-
ni ta y montmori l l onoi des. Goethi ta. Escasa sepi ol i ta.
33 Hi ta predomi nante (30 %). Caol i ni ta en i mportante pro-
porci n. Montmori l l onoi des t pi cos, y otros magnsi cos.
Goethi ta. Cuarzo.
2) El cambio inico en la fraccin inorgnica.
Ua de las propiedades ms caractersticas de la fraccin arcilla es la
del cambio de cationes. Ya hemos estudiado esta misma propiedad en la
ll-^ Antonio Lax Muoz
fraccin orgnica de los suelos, aunque la naturaleza del fenmeno pateca
algo diferente.
En el caso de las arcillas, se ha intentado explicarlo como un fenme-
no de superficie, por la medida de la retencin de etilenglicol, y como
consecuencia de los campos elctricos de las partculas de arcilla, debido
a determinadas situaciones estructurales. Aunque algunos investigado-
res (58, 59), han encontr-ado valores altos de capacidad de cambio en las
fracciones gruesas (airea y limo) de suelos, la opinin ms extensamente
admitida es que el cambio inico reside casi totalmente en los tamaos
menores que 2fx.
En la fraccin arcilla, parece existir una coincidencia entre las estruc-
turas ms transformadas y la finura de grano de las especies correspon-
dientes. Esto hace que sea un tanto difcil explicar si el fenmeno del
cambio inico se debe a la situacin estructural o a la superficie, ya que
las especies dotadas de ms capacidad de cambio son a la vez las de de-
gradacin estructural y superficie especfica mayores.
Por otra parte, es probable que el cambio inico sobre partculas de
arcilla se verifique simultneamente por diversos mecanismos, desde la
simple adsorcin superficial hasta el intercambio de tomos en la red es-
tiuctural.
Respecto a esto ltimo, es de gran inters el fenmeno de intercambio
entre el aluminio reticular y el hidrgeno adsorbido, incluso con penetra-
cin del ion hidrgeno en el retculo arcilloso (7). Se ha encontrado un
aumento importante en las distancias inteirplanares de bentonita-H con-
forme aumentaba el aluminio reemplazable por calentamiento a 95 (24),
lo cual implica indudablemente una reaccin estructural a cargo del in-
tercambio entre el ion hidrgeno absorbido y el aluminio reticular. La
evidencia de estas transformaciones ha sido demostrada por los trabajos
de Chernov y colaboiradores (22) y por Chattei-jee y Ray (21). Posterior-
mente, Chernov y Maksinova (23) encuentran transformaciones anlogas
con hberacin de iones Ar'+, Mg^+y Ca^+.
An cuando no ha sido demostrado experimentalmente, J enny (45)
aporta una interpretacin realmente sugestiva de este fenmeno median-
te la hidrlisis de la arcilla-Al, que dara lugar a la arcilla-H y Al(OH)3
precipitado, en diversos pasos de hidrlisis parcial del aluminio sobre la
partcula de arcilla. Realmente en cualquier arcilla coexisten los diversos
estados de hidrlisis
A,'+ A --Al (OH)'"' . Â l ( OH) / . s+ . , , ^ ,
AreAl > Are. ^ >. Are. .-^.Arc.Hg + Al(OH)3
^ H "^H,
Las propiedades de cambio inico en arcillas han sido ms extensa-
mente investigadas en el grupo de montmorillonoides que en cualquier
otro.
Los espacios interlaminares de los montmorillonoides estn ocupados
por molculas de agua, que pueden disolver cationes diversos dando lugar
a una disolucin interlaminar. Segn la naturaleza de estos cationes, la
cantidad de agua retenida es diferente (60), y al mismo tiempo varan las
distancias interplanares. La adsorcin de Ca^+origina distancias interpla-
nares bien definidas segn el agua adsorbida, mientras que la adsorcin
de Na+ provoca un hinchamiento progresivo sin distancias definidas.
Ya hemos visto anteriormente la posibilidad de transformacin entre
estructuras ilticas y montmorillonticas, segn los cationes interlamina-
res se encuentren uniendo las dos capas reticulares, o bien en disolucin
interlaminar; en este ltimo caso son realmente cationes cambiables mien-
tras en el otro son cationes reticulares, que pueden pasar a cambiables
bajo determinadas condiciones (86). J ackson ha encontrado la posibilidad
de generalizar a la caolinita esta propiedad, mediante el cambio del
tomo H, que mantiene rgidas las estructuras con enlace de puente de
hidrgeno, por potasio, apareciendo as estructuras hinchables.
Se explica la capacidad de cambio de los montmoiillonoides de acuer-
do con las sustituciones de Ar''+por Mg^+en la capa octadrica, dando cada
sustitucin una carga negativa. J ackson (44) explica el cambio inico por
la distancia de los OHs"*" al ncleo magnsico. En el caso de la beidelita,
la carga negativa corresponde a un tomo de aluminio ms prximo a la
cara exterior y la capacidad de cambio es menor, ya que estos iones OHs"^
son ms difcilmente cambiables.
3.Determinacin de la capacidad de cambio en la fraccin arcilla.
Se han utilizado las muestras de arcilla obtenidas y descritas en el
apartado 1 de este captulo.
La determinacin se ha realizado tratando 1 gr de muestra en crisol
de vidrio filtrante n. 5, con 25 mi exactamente de reactivo "a" de Mehlich
y extraccin, del filti-ado a vaco. Tratamiento con 25 mi exactos de reac-
tivo "b" de Mehlich y extraccin, y finalmente lavado con porciones de
15-20 mi de agua (unos 100 mi en total). Enrasado a 200 mi y determina-
cin de bario. Paralelamente, se ha preparado un blanco con 25 mi de
reactivo "a", y 25 mi de reactivo "b". La diferencia del contenido en
bario entre el blanco y cada muestra se ha dado como capacidad de
cambio, refirindola a 100 gr de material.
Los resultados se incluven en la tabla 4.
T A B L A 4
Muestra N. Capac. Camb. (meq/100 gr)
4 45,2
8 28,1
15 43,7
17 37,7
18 46,3
25 33,4
26 36,8
31 48,8
32 56,6
33 44,6
4.Discusin
Los valores de capacidad de cambio corresponden a muestras predo-
minantemente ilticas, de acuerdo con los resultados de la Tabla 3. Los
valores algo elevados de las muestras 31, 32, y 33 son consecuencia de la
presencia de montmorrillonoides en proporcin considerable. La gran es-
casez de montmorillonoides provoca un valor de capacidad de cambio
bajo en la muestra n." 8. En cuanto a la n. 18 no encontramos explicacin
inmediata a su valor alto de capacidad de cambio.
VI. DISCUSIN DE RESULTADOS
En la primera parte del trabajo, se ha dedicado atencin preferente a
los mtodos analticos de determinacin de capacidad y cationes de cam-
bio (Capitulo I I I ), resultando el mtodo con BaCL-TEA, a pH 8,1 ms
conveniente para el tratamiento de suelos cabzos. Tal como queda des-
crito, aparece un tanto laborioso; pero a nuestro juicio, constituye la nica
forma de entrar seriamente en el problema del intercambio inico en estos
suelos.
Con su ayuda, es nuestro propsito emprender ms adelante el estu-
dio de las actividades inicas y la termodinmica del cambio inico.
En los Captulos IV y V se estudia el intercambio inico como plropie-
dad de los componentes orgnico e inorgnico del suelo.
En el primer caso, encontramos una constancia significativa del valor
de capacidad de cambio por unidad de peso de carbono hmico. En otros
materiales orgnicos, la relacin deja de ser constante para convertirse en
una funcin inversa del grado de descomposicin.
Prestamos tambin atencin especial al anlisis de arcillas (difraccin
de rayos X, A.T.D., microscopa electrnica, infrarrojo), y se detalla un
mtodo de determinacin de capacidad de cambio para estos materiales.
VII. CONCLUSIONES
1." Se someten a estudio crtico y experimental los mtodos para de-
terminacin de capacidad y cationes de cambio con acetato amnico a
pH 7, con acetato brico a pH 7, y con cloruro brico trietanolamina a
pH 8,1, y se encuentra este ltimo como el ms apropiado para suelos
calizos, con las siguientes modificaciones:
a) Supresin del tratamiento previo con NH4CI y ebullicin prolon-
gada, que alterara las propiedades fsico-qumicas del suelo.
b) Determinacin de la capacidad de cambio por diferencia entre el
bario contenido en el lixiviado del suelo con BaCL-TEA, y un blanco del
mismo reactivo. Se evita as un segundo tratamiento, y se obtiene resulta-
dos equivalentes.
c) Aplicacin de correcciones para la determinacin complexomtrica
de calcio, y en la determinacin fotomtrica de sodio, sin necesidad de
eliminar elementos interferentes.
2." Se ha determinado el contenido en cidos hmicos y el grado de
descomposicin de suelos y materiales orgnicos diversos, medante ata-
que con bromuro de acetilo.
3." Se ha determinado la capacidad de cambio de la fraccin orgni-
ca de suelos y materiales orgnicos, por el mtodo BaCL-TEA. En el tra-
tamiento de los materiales orgnicos, se aporta un esquema que tesuelve
los problemas de prdida de material en los lavados previos.
4." La relacin entre la capacidad de cambio de la fraccin orgnica,
y el carbono hmico es:
a) Lineal para los suelos
Cap. Cambio Org. = 5,55 . C hmico - 1,22
b) Logartmica para los materiales orgnicos.
Cap. Cambio Org.
log = - 0,024 G.D. + 1,653
C hmico
5. Se ha hecho la extraccin y anlisis de la fraccin arcilla de los
suelos, utilizando para esto ltimo las tcnicas de difraccin de rayos X,
microscopa electrnica, anlisis trmico diferencial, espectrofotometra de
infrarrojo, y anlisis qumico. Se ha encontrado que se trata de muestras
fundamentalmente ilticas, de contenidos menores en montmorillonoides y
caolinita, aprecindose en algunas una proporcin considerable de se-
piolita.
6. Se ha determinado la capacidad de cambio de estas arcillas por
tratamiento con BaClo-TEA, y se han encontrado valores que reflejan la
composicin de las muestras halladas por el anlisis.
^'8 Antonio Lax Muoz
A PNDI CE
MATERIALES
A. SUELOS
Proceden de las diversas regiones de las provincias de Murcia, Alican-
te, Albacete y algunas zonas de la provincia d J an.
Los suelos de la provincia de Murcia han sido clasificados (19) como
esteparios. Pardo-calizos, en el Sur; Tie'rras pardas silceas, en el Suroeste;
Litosuelos calizos al Noroeste y Oeste; valles coluviales de suelos calizos
y Costras, al Norte; suelos de Vega, esteparios semidesrticos grises, y ye-
soso del Keuper en el Centro.
La clasificacin de cada muestra y su anlisis se da en la Tabla I.
B. MATERIALES ORGNICOS
En el Captulo IV de esta Memoria se ha trabajado sobre muestras de
materiales orgnicos, algunos de ellos usados frecuentemente en la ferti-
lizacin de suelos en el Sureste espaol (turbas, estircoles), y otras de
suelos altamente orgnicos, y cuya riqueza en materia drgnica procede
de haber sido utilizados como soleras de estercolero durante varios aos.
Naturaleza de las muestras
Muestra F-1.Solera de estercolero de ovinos, correspondiente a un
suelo pardo-cahzos, coluvial, pedregoso.
Muestia F-2.Solera de estercolero de ovinos, correspondiente a un
suelo pardo-calizo- profundo, de formacin diluvial.
Muestra F-3.Solera de estercolero de porcinos, correspondiente a un
suelo de Vega pardo calizo, profundo, de formacin diluvial.
cq
T A B L A I
3 '
Muestra Or i gen Clasificacin T extur a pH en agua CaC03 % Mat." Org.^ Cloruros Sulfato: a
N.o ppm calcio ppm 3
0-
1 Benferri . Ori huel a
(Alicante)
Suelo pardo-cal i zo Limo-Arenosa 7,80 50,2 2,36 209 682
o'
0-
g
2 Benferri . Ori huel a
(Alicante)
Suelo pardo-calizo Limo-Arenosa 7,90 57,8 0,92 209 654
o
re
3 La Matanza
(Alicante)
3
f6
4 La Matanza
(Alicante)
< - *
0
^5 Al quer as (Murci a) Vega pardo-cal i zo Li mo 7,70 43,7 3,17 179 1.032
6 guilas (Murcia) Ti erra parda Limo-Arenosa 7,70 9,2 1,63 1.356 1.161 ?3
0
7 guilas (Murcia) Ti erra parda Areno-Limosa 7,50 8,5 1,15 2.469 4.152
te
8 guilas (Murcia) Ti erra parda Limo-Arenosa 7,85 10,2 1,08 965 1.290
9 guilas (Murcia) Ti erra parda Areno-Limosa 7,00 0,0 0,99 219 1.307
10 Coy. Lorca (Murci a) Suelo pardo Limo-Arenosa 7,80 53,5 2,03 49 34
11 Furi as. Lorca
(Murcia) '
Ti erra parda Limo-Arenosa 7,80 10,2 1,55 93 714
12 guilas (Murcia) Ti erra parda Areno-Limosa 7,65 23,2 2,24 1.015 3.814
13 Los Urruti as (Mure.) Suelo de transi ci n
Areno-Li mosa 7,90 17,7 1,22 49 34
14 La Uni n (Murci a) Suelo pardo Areno-Li mosa 7,80 38,5 0,67 125 654
15 La Uni n (Murci a)
Areno-Limosa 7,80 62,2 1,72 271 1.320
16 Villena (Alicante) Suelo gris Li mo-Arenosa 8,25 36,5 4,22 53 404
17 El Pal mar (Murci a) Suelo pardo-cal i zo Li mo-Arenosa 7,65 31,0 0,93 116 223
18 Mazarrn (Murci a) Suelo pardo-cal i zo Li mo-Arenosa 7,60 18,7 2,48 151 712
19 Mazarrn (Murci a) Suelo pardo-cal i zo Areno-Li mosa 7,70 22,2 0,79 267 1.148
20 Mazarrn (Murci a) Suelo pardo-cal i zo Areno-Li mosa 7,85 18,0 0,84 156 529
21 Mazarrn (Murci a) Suelo pardo-cal i zo Areno-Limosa 7,70 18,7 1,69 142 1.204

Muestra O r i ge n Clasificacin T e xt ur a pH en agua CaC03% Mat.Ôrg.' Cloruros
ppm
Sulfato
calcio ppm
22 Fuente l amo
(Murcia)
Fuente l amo
(Murcia)
Caudete (Albacete)
Villena (Alicante)
Villena (Alicante)
Casas Nuevas. Lorca
(Murcia)
El Algar (Murcia)
El Algar (Murcia)
30 El Algar (Murcia)
31* Algezares (Murci a)
32 Moratal l a (Murcia)
33 Blanca (Murcia)
Santomera (Murci a)
Santomera (Murcia)
Santomera (Murcia)
Santomera (Murcia)
Santomera (Murci a)
Santomera (Murci a)
Mzarrn (Murcia)
Lorca (Murci a)
J umi l l a (Murcia)
Torre-Pacheco
(Murcia)
23
24
25
26
27
28
29
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
Suelo pardo-cal i zo Limo-Arenos 7,70 34,0 l-,33 276 2490
Suelo pardo-calizo Limo-Arenosa 7,70 33;5 1^02 222 1.154
Suelo pardo-calizo Limo-Arenosa 8,00 52,7 1,24 71 34
Suelo gris Areno-Limosa 8,60 37,2 3,76 71 I ndi ci os
Suelo gris Limo-Arenosa 8,15 ' 46,5 4,98 66 159
Suelo pardo Limo-Arenosa 7,90 52,5 1,21 53 404
Areno-Limosa 7,60 1,3 1,17 240 12.126
Limo-Arenosa 7,75 7,2 1,38 222 995
Li mo-Arenosa 7,85 5,5 1,67 271 903
Limo-Arenosa 7,90 5,5 46 I ndi ci os
Areno-Limosa 7,95 46,2 2,46 31 34
Li mo-Arenosa 8,30 70,0 0,36 63 460
Limo-Arenosa 8,00 59,7 0,90 67 434
Limo-Arenosa 7,75 49,2 2,45 303 1.720
Li mo 7,60 46,2 2,43 218 1.204
Limo-Arenosa 7,80 59,0 1,38 111 591
Limo-Arenosa 7,85 54,7 1,07 151 585
Limo-Arenosa 7,45 48,2 2,77 80 3.079
Li mo-Arc.-Are. 7,60 51,0 0,40 133 4.644
Areno-Limosa 7,70 74,0 1,41 140 533
Areno-Limosa 7,85 41,0 1,28 170 I ndi ci os
Areno-Arcillosa 7,80 45,5 1,91 191 I ndi ci os
Arenosa 7,85 11,5 0,74 123 I ndi ci os
Areno-Limosa 7,60 40,5 2,41 722 944
Suelo roj o
Suelo roj o
Suelo roj o
Suelo subdesr. gris
Suelo subdesrti co
Suelo aluvial
Vega parda-cal i za
Vega parda-cal i za
Suelo aluvial
Suelo aluvial
Vega parda-cal i za
Suelo subdesr. gris
Suelo pardo-cal i zo
Suelo pardo-calizo
Suelo pardo-calizo
Suelo pardo-cal i zo
tu
5
O
o
ft
Muestra Ori gen Clasificacin T extur a pH en agua CaC03% Mat.Ôrg." Cloruros Sulfatoi
N.
ppm calcio ppm
t6
46 Torre-Pacheco
(Murcia)
Suelo pardo-cal i zo Areno-Limosa 7,70 39,5 1,31 937 2.146
e
3
o-
o'
47 Torre Pacheco
(Murcia)
Suelo pardo-calizo Areno-Limosa 7,70 43,5 1,45 1.188 3.262
3
48 Torrevi ej a
(Alicante)
Suelo pardo-calizo Areno-Li mosa 7,40 45,0 1,98 361 1.717
0
49 Torrevi ej a
(Alicante)
Suelo pardo-calizo Arenosa 7,70 42,0 1,48 1.038 858
50 Al hama (Murci a) Suelo pardo-cal i zo Li mo-Arenosa 7,50 43,0 1,24 94 172 ^
0
51 J an Vega de Braunl ehm Li mo-Are.-Are. 7,65 30,0 1,24 163 I ndi ci os
52 J an Vega de Braunl ehm Li mo-Arenosa 7,75 26,0 1,55 59 I ndi ci os
53 Al hama (Murcia)
Li mo-Arenosa 7,65 48,0 1,41 332 232
0
54 Beni aj n (Murcia) Vega parda-cal i za Li mo 7,70 40,0 2,26 287 I ndi ci os
CA
55 Al morad (Alicante) Vega parda-cal i za
Li mo-Arenosa 7,85 42,0 2,16 248 549
56 Al morad (Alicante) Vega parda-cal i za Li mo 7,90 11,0 1,02 337 343
57 Al morad (Alicante) Vega parda-cal i za
Li mo-Arenosa 8,00 50,0 2,36 257 429
58 Totana (Murcia) Suelo pardo-calizo Li mo-Arenosa 7,75 21,0 3,22 134 2.919
59 Menj i bar (J an) Braunl ehm calizo Li mo-Arenosa 7,70 20,0 1,81 422 412
60 Menj i bar (J an) Braunl ehm calizo Li mo-Arenosa 7,55 18,0 1,55 273 343
61 Beni dorm (Alicante)
Li mo-Arenosa 7,80 55,0 1,91 57 I ndi ci os
62 Cabezo de Torres
(Murcia)
Ti erra parda Li mo-Arenosa 7,95 19,0 1,84 136 I ndi ci os
63 La Matanza. Santo-
mera (Murcia)
Suelo pardo-cal i zo Limo-Arenosa 7,80 43,0 0,78 79 I ndi ci os
64 Li bri l l a (Murcia) Suelo calizo Li mo 7,65 46,0 2,86 150 343
65 San Gins de la J ara
(Murcia)
Suelo roj o Limo-Arenosa 7,60 3,0 0,60 228 258
66 Pl i ego (Murcia) Suelo pardo-cal i zo Li mo-Arenosa 7,75 36,0 0,91 173 I ndi ci os
Muestra
N.
O r i ge n Clasificacin T e xt ur a pH en agua CaCo.yo Mat.Ôrg.^ Cloruros
ppm
Sulfato
calcio ppm
67 Pl i ego (Murcia) Suelo pardo-cal i zo Limo-Arenosa 7,80 28,5 1,28 208 I ndi ci os
68 Pliego (Murci a) Suelo pardo-cal i zo Limo-Arenosa 7,80 24,0 1,31 208 172
69* Catral (Alicante) Suelo de Vega Limo-Arenosa 7,85 45,0 123 446
70* Catral (Alicante) Suelo de Vega Li mo 7,70 44,5 513 446
71* El che Alicante) Suelo pardo-cal i zo Limo-Arenosa 7,85 69,0 311 515
72* El che (Alicante) Suelo pardo-cal i zo Limo-Arenosa 7,85 66,5 303 686
73* El che (Alicante) Suelo pardo-cal i zo Limo-Arenosa 7,80 70,0 222 755
74* Beni aj n (Murcia) Suelo de Vega Li mo 7,70 47,0 133 515
75* Los Garres (Murci a) Suelo de Vega Li mo 7,80 42,5 107 583
76* Santomera (Murcia) Suelo de Vega Limo-Arenosa 7,75 48,5 152 858
77* Santomera (Murcia) Suelo de Vega Limo-Arenosa 8,00 47,5 142 343
o
3
(*) Los valores de materia orgnica de estas muestras se han incluido en los datos del Captulo IV de esta Memoria.
123
Muestra F-4.Solera de estercolero de porcinos y equinos, corrspon-
dientes a un suelo de Vega pardo calizo, de formacin aluvial, y con nivel
fretico a 5 metros.
Muestra F-5.Estircol de ovinos.
Muestra F-6.Estircol de porcinos.
Muestra F-7.Estircol de porcinos y equinos.
Muestra F-8.Turba granuda.
Muestra F-9.Turba granuda.
Muestra F-10.Turba fibrosa.
T A BL A I I
ANLISIS DE LOS MATERIALES ORGNICOS
Muestra
pH
Conductiv. CaCO, N
ci
80,=
N.
pH
extr. 1/5 Vo
7. 7. 7.
F-1 7,45 5.703 27,0 0,48 0,32 0,55
F-2 7,50 4.006 36,5 0,69 0,21 0,37
F-3 7,60 3.360 34,0 0,73 0,24 0,31
F-4 8,10 7.050 26,5 1,52 0,63 0,62
F-5 7,40 15.130 16,5 1,52 0,49 0,74
F-6 11,0 1,61 1,25
F-7 8,00 18.080 10,5 1,33 0,58 0,93
F-8 5,50 4.942 0,5 1,05 0,08 1,42
F-9 6,60 3.370 4,0 1,62 0,04 0,72
F-10 2,5 0,96 0,84
T C N I C A S
A.ANLISIS DE SUELOS Y MATERIALES ORGNICOS
Anlisis granulomtrico
Fundamento.Separacin mecnica de las distintas fracciones segn
el mtodo de Robinson (28).
Carbonatas totales
Fundamento.Medida del volumen de anhdrido carbnico despren-
dido por accin del cido clorhdrico sobre los carbonatos de la muestra.
Carbonato calcico activo
Fundamento.Determinacin de la fraccin de carbonato calcico que
reacciona con el oxalato amnico a pH 7 (35).
Medida de pH
Los valores de pH encontrados en agua y en cloruro potsico se reali-
zaron sobre pasta saturada, en potencimetro Beckman, con electrodo de
vidrio
Determinacin de la conductividad
Se obtiene en extracto salino 1 : 5, previa agitacin mecnica durante
una hora, con el puente de medidas Phiilps. G. M. 4249.
Materia orgnica
Fundamento.Destruccin de la materia orgnica presente en la
muestra, con un exceso de dicromato potsico, y valoracin de este exceso
con sulfato ferroso.
Nitrgeno
Fundamento.Mtodo Kjeldahl modificado, a escala macro (27).
Fsforo asimilable
Fundamento.Extraccin de fsforo con el reactivo de Bray y
Kurtz (12), y medida espectrofotomtrica del color amarillo producido por
el complejo fosfovanadomolibdato amnico (47).
Salinidad, cloruros y sulfatos
Fundamento.Extraccin de estos iones con agua destilada (29).
Salinidad. Por conductimetria.
Cloruros. Por argntometra, empleando el mtodo de Mohr.
Sulfatos. Por turbidimetra.
B.ANLISIS DE ARCILLAS
Anlisis Qumico (3)
Digerir 1 gr. de muestra en HNO3 conc. y despus en HCIO4 (60 %),
hasta que el residuo es totalmente blanco. Filtrar, calcinar y pesar este
residuo como SiOa. Enrasar a 200 mi el lquido filtrado, y tomar alicuotos
de 25 mi, para determinacin de hierro, hierro y aluminio por precipita-
cin con NaOH y con NH4OH en presencia de NH4NO3 respectivamente;
otros alicuotos para valoracin complexomtrica de calcio y magnesio, en
la forma habitual.
Finalmente el sodio y potasio se han determinado por fotometra de
llama en porciones de este mismo filtrado.
Anlisis trmico diferencial
Las cui-vas que se dan a continuacin, han sido obtenidas con un apa-
rato Netzsch. Gertebau. GMBH. SELB. funcionando entie 20 y 1075' C,
con velocidades de calentamiento de lOVmin. y con velocidad del papel
de 60 mm/hora. Algunas muestras se han repetido con doble velocidad
del papel, sin haber obtenido difrencias apreciables en ningn caso. Las
muestras de arcilla se prepararon en mezcla con AI2O3 en polvo, en la
proporcin arcilla/Al203-3/4, y dejndolas varios das en atmsfera de
H2SO4, 50%.
En el Captulo V de esta Memoria se discuten y resumen los resulta-
dos de este anlisis.
TABLA III
RESULTADO DEL ANLISIS QUMICO DE ARCILLAS
Muestra
No
SiO./ A1,0,/. Fe.O,/o
R.0,'/o Na.O /. K,0/ CaO'/o
MgO/.
SiO,/Al,03
4 58,52 12,50 7,31 19,81 0,42 3,07 1,20 9,22 8,1
8 47,92 23,27 5,03 28,30 0,89 4,68 0,76 3,86 3,5
15 54,01 26,12 7,93 34,05 0,75 3,92 1,46 4,41 3,5
17 57,34 9,75 10,06 19,81 0,40 3,94 0,91 3,51 9,6
18 50,12 17,46 2,67 20,13 0,44 3,91 0,61 3,26 4,9
25 60,86 16,40 5,75 22,15 0,57 2,67 1,33 8,97 6,3
26 57,39 2,45 6,26 8,71 0,43 2,38 0,52 5,91
31 48,11 15,45 8,27 23,72 0,42 2,79 0,63 3,33 5,3
32 51,15 15,82 2,69 18,51 0,48 3,40 0,47 2,52 5,3
33 55,09 10,92 3,97 14,89 0,30 3,04 0,52 2,07 8,4
s
0
S
a
s
O
TABL A I V
RESUMEN DE A T D
Muestra N. Especies mineralgicas
4 Caol i ni ta escasa-Montmori l l onoi des escasos. Hi ta abundantemen-
te. Probabl e sepi ol i ta.
8 Hi ta abundante. Escasa caol i ni ta.
15 Hi ta abundante. Escasas caol i ni ta y montmori l l onoi des.
17 Hi ta abundante. Caol i ni ta y ni ontmori l l onoi des. Sepi ol i ta.
18 Hi ta abundante. Caol i ni ta. Probabl e montmori l l onoi des. Goethi ta.
25 Hi ta abundante. Escasas caol i ni ta y montmori l l onoi des. Sepi ol i ta.
26 Hi ta anudante. Escasas caol i ni ta y montmori l l onoi des.
31 Hi ta abundante. Escasos montmori l l onoi des. Caol i ni ta y Goethi ta.
32 Hi ta abundante. Caol i ni ta. Montmori l l onoi des.
33 Hi ta abundante. Caol i ni ta. Montmori l l onoi des. Goethi ta.
Anlisis rontgenogrfico
En las pginas siguientes, se reproducen los diagramas de difraccin
de rayos X, obtenidos con radiacin de CuKa, sobre una muestra en for-
ma de polvo desorientado, agregado en agua, agregado en glicerina, y
calcinado 3 horas a 500-550 C, respectivamente.
En el Captulo V de esta Memoria se discuten y resumen los resulta-
dos de estos diagramas.
TABLA V
RESUMEN DEL ANLISIS RONTGENOGRFICO
4 Caol i ni ta.Hi ta.Cuarzo no. Montmori l l onoi des. Sepi ol i ta?
8 Caol i ni ta.Hi ta.Montmori l l onoi des.Cuarzo no. Sepi ol i ta?
Cl ori ta?
15 Caol i ni ta. Hi ta. Cuarzo. Sepi ol i ta.Montmori l l onoi des?
Hemati tes?
17 Caol i ni ta.Hi ta.Cuarzo? Montmori l l onoi des? Sepi ol i ta.
18 Caol i ni ta.Hi ta.Sepi ol i ta. Hemati tes? Montmori l l onoi des?
25 Hi ta.Caol i ni ta? Montmori l l onoi des. Sepi ol i ta?
26 Hi ta.Caol i ni taMontmori l l onoi des?
31 Caol i ni ta.Hi ta.Montmori l l onoi des? Sepi ol i ta?
32 Caol i ni ta.Hi ta.Montmori l l onoi des.Sepi ol i ta? Hemati tes?
33 Caol i ni ta.Hi ta.Cuarzo.Montmori l l onoi des.Sepi ol i ta?
^'^^' Antonio Lax Muoz
Espectros de infrarrojo
Los espectros de absorcin de infrarrojo, cuya reproduccin se incluye
a continuacin, se han obtenido con un espectrofotmetro Beckman IR ,7,
empleando la tcnica de los comprimidos con KBr. Para poder detectar las
vibraciones de los OH en la regin de 3.400 cm~', se sigui la tcnica de
la pasta con nujol al objeto de evitar la interferencia provocada en esta
regin por el agua que absorbe el KBr.
En el Captulo V de esta Memoria, se discuten y resumen los resulta-
dos de este anlisis.
TABLA VI
RESUMEN DE ESPECTROS DE INFRARROJ O
Muestra N." Especies mineralgicas
4 Hita abundante. Caol i ni ta. Montmori l l onoi des.
8 Hi ta abundante. Caol i ni ta. Montmori l l onoi des escasos.
15 Caol i ni ta. Cuarzo. Hi ta. Montmori l l onoi des. Carbonates.
17 Caol i ni ta. Hi ta. Cuarzo escaso.
18 Caol i ni ta. Hi ta.
25 No hay caol i ni ta. Hi ta.
26 Caol i ni ta. Hi ta. Algo de montmori l l onoi des.
31 Caol i ni ta. Hi ta abundante. Montmori l l onoi des.
32 Caol i ni ta. Hi ta. Montmori l l onoi des.
33 Caol i ni ta abundante. Escasos montmori l l onoi des.
Observacin al microscopio electrnico
Esta observacin se ha referido slo a la confirmacin o no de especies
dudosas segn los otros mtodos, o a buscar alguna especie no detectada
por ellos.
En la pgina siguiente presentamos las fotografas obtenidas de las
muestras n. 4, 8 y 33.
TABL A V I I
RESUMEN DE LA OBSERVACI N AL MI CROSCOPI O EL ECTRNI CO
4 Fel despatos, muy poco.Montmori l l onoi des no. Hi ta, muy de-
gradada.Sepi ol i ta abundante.
8 Cl ori ta, bi en cri stal i zada. Sepi ol i ta de agujas cortas. Metaha-
loisita?
15 Montmori l l onoi des. Sepi ol i ta. Mica moscovtica. Hemati tes no.
1? Montmori l l onoi des algo magnsi cos.Sepi ol i ta, de fibra corta.
18 Montmori l l onoi des. Hi tas, muy degradadas. Poca sepi ol i ta y
de fibra corta. Hemati tes no.Goethi ta hi dratada.
25 Caol i ni ta no.Montmori l l onoi des no.Sepi ol i ta gran canti dad
de fibra muy corta.
26 Caol i ni ta en formaci n.Montmori l l onoi des asociados con se-
pi ol i ta.Mi cas heteromtri cas. Sepi ol i ta de fibra corta. Ata-
pul gi ta?
31 Montmori l l onoi des t pi cos.Otros bastante hi dratados. Poca
Sepiolita de fibra corta.
32 Poca Sepi ol i ta.Montmori l l onoi des. Goethi ta. No se observan
hemati tes.
33 Montmori l l onoi des al tamente magnsi cos. Otros t pi cos.Sepi o-
l i ta no.Goethi ta aci cul ar i nci pi ente.
'^^ Antonio Lax Muoz
CLCULOS
CIDOS HMICOS Y GRADO DE DESCOMPOSICIN
Segn latcnicadescrita en el Captulo IV, lapesada se realiza sobre
una muestra exenta de carbonatos, yconteniendo unacantidad de hu-
medad determinada por anlisis.
Los resultados, es necesario referirlos amuestra original (con su con-
tenido en carbonatos), yseca al aire.
H =% de cidos hmicos (insoluble en bromuro de acetilo).
W =% humedad en lamuestra descarbonatada.
C =% de carbonatos en lamuestraoriginal seca al aire.
P =Peso de muestra tomada en el anlisis, descarbonatada, yprovis-
ta de W % de agua.
S =Peso de muestra original seca al aire, correspondiente alapesa-
da P.
T =Peso de muestra descarbonatada y seca, correspondiente ala
pesada P.
T =Peso de muestra descarbonatada y seca, correspondiente ala
pesada P.
R =Peso del residuo no atacado por el bromuro de acetilo, despus
de secado.
A =Peso de ese residuo despus de calcinado.
G. D. =Grado de descomposicin, expresado en % de lamateria or-
gnica total.
100 (R-A)
H = (1)
Para el clculo de S, se tiene:
100 grs de muestra tienen C gr de carbonatos
S gr de muestra tienen X gr de carbonatos
C S
100
es 100 T
T = S ; y S
100 100-C
Y el clculo de T lo obtenemos:
100 gr de muestra descarbonatada tiene W gr de agua
P gr de muestra descarbonatada tiene Y gr de agua
P W
Y =
100
P W
100
Sustituyendo los valores de T y S en (1), se tiene:
100 (R-A) (100-C)
H -
G. D. =
100 P-P W
100 (R-A) 10* (R-A)
T - A 100 (P-A)-P W
^^^ Antonio Lax Muoz
B I B L I OGR A F A
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Cap. Cambio (meq/IOOg)
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GRFICO 1
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Cap CaiTibio (meq/IOOg)
Met. Cecconi
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Y =0,928Xf 5,79
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Cap. Cambio (meq/lOOg)
Met, Mehlich
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Antonio Lax Muoz
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Y= 0,970 X +3,02
10
Cap. Cambio (meq/IOOg)
Met. Mehlich (Adaptacin)
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Acuoto 50ml
Dzterm. SO^
Alicucto
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Residuo Levado
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BIQ n co
( +C activo +25 mi disul
A+ 25 mi disol. B )
Determ. Ba
Filtrado Solido
Determ. Ba
Residuo-Ba
Liquide
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Blanco Disolucio'n 2
Valor B'
Determ. Ba**
Valor'B'
Determ.Ba'^
Valor'C Col oi de- Ba
f
BaSO^
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C activo
Esqueme de tr atami ento de f er ti l i z antes organi ces
GRFICO 6
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^ 5'0
7.G.D. ^
GRFICOS DE ATD
Ni 4
Ni 8
Ni l 5
Ni 17
Ni 18
500
TEMPERATURA
1.000"
GRFICOS DE ATD
145
500
TEMPERATURA
Ni 25
Ni 26
Ni 32
1.000
GRFICOS DE DIFRACCIN
DE RAYOS X
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