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MARCO TEORICO

Presin de Vapor.-
Las molculas en los lquidos no se encuentran en las posiciones rgidas de una red. An
cuando carecen de la libertad total de las molculas gaseosas, ellas estn en constante
movimiento. Debido a que los lquidos son ms densos que los gases, el promedio de
colisiones entre las molculas es mucho mayor en la fase liquida que en la fase gaseosa.
A cualquier temperatura dada, cierto nmero de molculas en un lquido tiene la suficiente
energa cintica para escapar desde la superficie. A este proceso se llama evaporacin o
vaporizacin.

Cuando un lquido se evapora en un espacio de dimensiones limitadas, pronto las
molculas del vapor se encuentran en todos los sitios del espacio libre. Pero, desde que
la vaporizacin prosigue, aumentar el nmero de molculas en estado gaseoso, lo cual
originar un aumento creciente en el vapor o sea mejor dicho en la presin ejercida por el
vapor.
Se puede decir que esta presin debe ser independiente de la cantidad de liquido o del
espacio ocupado por el vapor el numero de molculas que abandonan el liquido a una
temperatura dada ser proporcional al rea de la superficie proporcional a esta rea y a la
presin de vapor, por lo tanto el equilibrio entre liquido y su vapor depende nicamente de
la temperatura
Sabemos que en los lquidos y en los gases existen molculas energetizadas tan
fuertemente que se mueven a velocidades bastante altas, cuando una de estas molculas
llega a la superficie de un liquido (con la tendencia a alejarse del cuerpo principal del
liquido), la molcula posee energa suficiente para deshacerse de las fuerzas que quieren
retenerla en la superficie del liquido y como consecuencia se aleja de la superficie.
De aqu resulta que la materia de un liquido continuamente tiende a asumir el estado de
gas o vapor, a esto llamamos evaporacin.
Un liquido al evaporarse origina muchas molculas en estado gaseoso, esto produce un
incremento en la presin, ejercida por el vapor. De aqu de deducimos que al aumentar la
temperatura (el liquido empezara a evaporarse) la presin tambin es mayor, por lo tanto
son directamente proporcionales.
Pero a qu se debe exactamente la presin de vapor, se da por el choque continuo entre
molculas contra la superficie de las paredes que limitan al vapor es as que cuando
impactan contra la superficie del liquido estarn bajo la influencia de las fuerzas
atractivas de numerosas molculas liquidas que la detendrn y la integraran nuevamente
al liquido, este fenmeno se conoce como condensacin.
Variacin de la Presin de Vapor con la Temperatura.-
La presin de vapor de un lquido puro es la presin a la cual el lquido est en equilibrio
con su vapor. Este equilibrio es dinmico; as, el nmero de molculas de lquido que se
evaporan es igual al nmero de molculas de vapor que se condensan.
La presin de vapor aumenta cuando aumenta la temperatura hasta llegar a la
temperatura crtica (Tcrit), temperatura a partir de la cual no existe lquido y slo existe la
fase vapor. El punto de ebullicin normal de un lquido (Teb) es la temperatura a la cual el
lquido tiene una presin de vapor igual a la presin atmosfrica.
La ecuacin de Clapeyron relaciona la presin de vapor con la temperatura:

en donde Vv representa el volumen molar del vapor y Vl el volumen molar del lquido.
Asimismo, Sv y Sl representan las entropas molares del vapor y el lquido,
respectivamente. Debido a que el proceso de vaporizacin es reversible, podemos escribir
para el cambio de entropa Sv Sl.

Donde Hv es el calor molar de vaporizacin; por lo tanto:

Esta ecuacin (ecuacin de Clapeyron), es completamente general. En el caso particular
de una transicin lquido-vapor en la que Vv >> Vl y, suponiendo que el vapor se
comporta aproximadamente como un gas ideal:

Por lo que la ecuacin de Clapeyron, en este caso, se convierte en:

Que es la ecuacin de Clausius-Clapeyron, que nos da la variacin de la presin de vapor
con la temperatura. Reordenando se obtiene:

Y haciendo la aproximacin de que Hv es independiente de la temperatura, la ecuacin
anterior se puede integrar, resultando:

Donde P es la presin de vapor del lquido problema. Al representar grficamente ln P
frente a 1/T se debe obtener una lnea recta cuya pendiente es igual a:

Con lo que a partir de medidas de presin de vapor de un lquido a diferentes
temperaturas se puede determinar su entalpa de vaporizacin.
Calor latente de Vaporizacin.-
Para pasar de la fase lquida a la fase de vapor se necesita una absorcin de energa por
parte de las molculas lquidas, ya que la energa total de estas es menor que la de las
molculas gaseosas. En el caso contrario, en la condensacin, se produce un
desprendimiento energtico en forma de calor. El calor absorbido por un lquido para
pasar a vapor sin variar su temperatura se denomina calor de vaporizacin. Se suele
denominar calor latente de vaporizacin cuando nos referimos a un mol.
El calor molar de vaporizacin se podra referir a un proceso termodinmico a volumen
constante o a presin constante, y los designaremos por (H
v
)
v
y (H
v
)
p
. En el primer
proceso, el intercambio calrico que entra en juego se invierte en vencer la fuerza de
atraccin del lquido y se suele denominar calor latente interno de vaporizacin molar.
En el proceso a presin constante, que se realiza en la prctica frente a una presin
exterior, prcticamente, invariable hay que agregar a la energa interna la necesaria para
verificar el cambio de volumen, y viene dado por P(V
V
-V
L
) siendo P la presin del vapor y
V
V
y V
L
, los volmenes molares del vapor y del lquido, respectivamente.
As pues, el calor molar de vaporizacin a presin constante vendr dado por:

Como V
V
>> V
L
podemos considerar V
L
= 0 y (H
v
)
p
= (H
v
)
v
+ PV
V
, pero como PV
V
= RT y
considerando que se cumple la ley de los gases perfectos, nos queda:

Hasta ahora hemos considerado una nica presin sobre el lquido, la del vapor, pero si el
lquido est sometido a una presin externa adicional la presin de vapor variar.
Entalpa.-
La mayora de los procesos fsicos y qumicos tienen lugar a presin constante y no a
volumen constante. Esto es cierto, por ejemplo en el proceso de vaporizacin, la energa
interna E se puede usar efectivamente en procesos a volumen constante, encontraremos
muy conveniente en los cambios a presin constante emplear otra funcin termodinmica.
Al igual que la energa interna no podemos establecer el valor absoluto de la entalpa para
un cierto sistema aunque al igual que con E, es la magnitud delta, la diferencia de valores
D H, la que es importante al igual que la energa interna, la entalpa de un sistema
depende exclusivamente de su estado y no de su historia anterior.


CONCLUSIONES

La conclusin ms importante, es la proporcin directa de la presin de vapor con
la temperatura del lquido, hasta el punto crtico del lquido, es decir, antes de que
el lquido se evapore.
Se explica esto, ya que las molculas del lquido adquieren mayor velocidad y
energa al aumentar la temperatura, y tienden a escapar del estado liquido.
La naturaleza del lquido es un factor importante para hallar su presin de vapor.
Se tiene que tener en claro que el punto de ebullicin es la temperatura a la cual
la presin de vapor es igual a la presin del lquido.
En una evaporacin HV (calor molar de vaporizacin) es positivo, mientras que
en una condensacin es negativa y numricamente igual al calor absorbido en la
vaporizacin.
A partir de la ecuacin de Clausius-Clapeyron se puede calcular el calor de
vaporizacin de un lquido mediante la ecuacin m = -Hvap. / R.

RECOMENDACIONES

Dado que para esta experiencia es necesario obtener datos precisos en momentos
determinados es recomendable que la experiencia se realice con por lo menos dos
personas que trabajen de manera coordinada para disminuir las probabilidades de
error.
Se debe tener cuidado al momento de realizar las lecturas tanto en el termmetro
como en el manmetro, siendo recomendable que quien realice la lectura cuide
que su lnea de visin sea horizontal a la medida que se indica en los
instrumentos.
Se debe tener cuidado al manipular las llaves que conectan al recipiente con el
manmetro y el medio ambiente, pues no cerrar la llave que conecta el recipiente
con el manmetro en el momento indicado podra hacer que el mercurio pase al
recipiente debido a una variacin en la temperatura.
Antes de iniciar la experiencia es necesario nivelar el lquido manomtrico que se
encuentra en las dos ramas del manmetro para evitar que el porcentaje de error
se incremente en cada medida.
El agua no debe sobrepasar la temperatura de 100 C ( T de ebullicin )ya que
esta toma este valor cuando la presin atmosfrica es una atmsfera o 760 mmHg,
en nuestro caso fue de 756 mmHg ,por lo tanto su T de ebullicin es menor.








BIBLIOGRAFIA


Enciclopedia Microsoft Encarta 2001. Versin 10.0.0.0811

GASTON PONS MUZZO SEXTA EDICIN 1985 LIMA-PER
PGS..................... PGS 205 - 209

FUNDAMENTOS DE FISICOQUIMICA MARON Y PRUTTON 15 EDICIN EDITORIAL LIMUSA 1984
PGS..........................54, 221-223

RUBIOS Anlisis a la qumica general .Nueva edicin 2010.

Editores Lumbreras Anlisis a la qumica tomo I.

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